CN109759046A - 一种负载型固体碱催化剂、制备方法和由糠醛和丙酮制备亚糠基丙酮及二亚糠基丙酮的方法 - Google Patents
一种负载型固体碱催化剂、制备方法和由糠醛和丙酮制备亚糠基丙酮及二亚糠基丙酮的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109759046A CN109759046A CN201910073007.9A CN201910073007A CN109759046A CN 109759046 A CN109759046 A CN 109759046A CN 201910073007 A CN201910073007 A CN 201910073007A CN 109759046 A CN109759046 A CN 109759046A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acetone
- furfurylidene
- furfural
- acetones
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了一种负载型固体碱催化剂、制备方法和由糠醛和丙酮制备亚糠基丙酮及二亚糠基丙酮的方法，所述方法包括如下步骤：所述制备方法包括如下步骤：(1)将乙酸钙浸渍在镁铝水滑石的表面和孔道内，然后干燥去除水分；(2)将步骤(1)中干燥后的物质经过升温焙烧得到所述负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石。本发明制备工艺简单，价格低廉，反应温度较低，反应时间较短，使得制备亚糠基丙酮及二亚糠基丙酮的过程糠醛转化率最高可达99％，丙酮转化率可达90％左右，亚糠基丙酮的收率最高可达50.9％，二亚糠基丙酮的收率可达最高42.3％，亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮的总收率约为93.2％左右，具有良好的工业化应用前景。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，涉及一种负载型固体碱催化剂、制备方法和由糠醛和丙酮制备亚糠基丙酮及二亚糠基丙酮的方法。
背景技术
生物质是唯一可替代化石燃料生产化学品和液体燃料的可再生资源，生物质原料中的半纤维组分在酸性条件下经水解并进一步脱水后可以制得糠醛，丙酮也可由生物质通过发酵法制备而得，以糠醛和丙酮作为原料通过羟醛缩合反应可以制备生产亚糠基丙酮([4-(2-呋喃基)-3-丁烯-2-酮])和二亚糠基丙酮([1,5- 双-(2-呋喃)-1,4-戊二烯-3-酮])，两种缩合产物经进一步加氢脱氧处理后可以用于生产C8-C13的长链烷烃，可作为航空燃油组分(Science,2005,308, 1446-1450)。同时，亚糠基丙酮也是一种树脂单体，可用于制造耐化学腐蚀的塑料混凝土、呋喃胶泥等，并广泛用于化工、冶金及建筑工程领域。同时作为一种重要的精细化工中间体，可以合成多种有机化学产品和香料。二亚糠基丙酮也是一种高附加值的化学品，可用做橡胶交联剂和硫化剂等。
在碱性条件下，糠醛和丙酮发生羟醛缩合反应制备亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮的化学反应式如下所示：
由糠醛和丙酮制备亚糠基丙酮或二亚糠基丙酮的反应，通常采用液体碱作催化剂，由于液体碱均相催化体系(如氢氧化钠、氢氧化钙、氨水)存在腐蚀性强及污染严重等问题，近年来以固体催化剂替代液体碱的相关研究受到广泛关注，但仍主要面临以下两方面问题：
一方面，丙酮添加比例过高，反应后丙酮大量剩余，导致原料的总体碳原子转化率较低。文献(Catalysis Today,2014,223,138-147)报道了利用镁铝水滑石催化羟醛缩合反应，得到了糠醛转化率>95％，亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮选择性接近90％的较好结果，但丙酮需过量添加，丙酮与糠醛摩尔比高达10:1。 CN107570133A采用固体酸碱双功能TiO2-ZrO2催化剂，在丙酮与糠醛摩尔比为 10:1的配比条件下催化羟醛缩合反应，最优条件下，糠醛转化率达到99.5％，亚糠基丙酮与二亚糠基丙酮总收率达到95.5％。
另一方面，水(或水-有机溶剂)添加量过大，反应体系中添加大量的水(或水-有机溶剂)，导致糠醛和丙酮的含量极低，不利于产物分离、提纯，并导致废水处理量显著增加。文献(ChemSusChem,2013,6,463-473)报道了以负载型 Mg-Zr复合氧化物为催化剂的糠醛-丙酮羟醛缩合反应，最优条件下糠醛转化率为96.5％，亚糠基丙酮与二亚糠基丙酮的选择性为87.8％，但该反应体系的水含量很高(95％)，糠醛与丙酮的总含量仅为5％。CN102389829A报道了以 MgO/NaY为催化剂的糠醛-丙酮羟醛缩合反应，最优条件下糠醛转化率为 96.5％，亚糠基丙酮与二亚糠基丙酮的总得率为90.8％，但体系中的溶剂(乙醇 -水溶液)含量较高(90％)。
因此，如何开发一种丙酮等溶剂使用量小，糠醛转化率高总收率的方法，对于制备亚糠基丙酮及二亚糠基丙酮具有重要价值。
发明内容
针对现有固体催化体系，由糠醛-丙酮制备亚糠基丙酮与二亚糠基丙酮技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种负载型固体碱催化剂、制备方法和由糠醛和丙酮制备亚糠基丙酮及二亚糠基丙酮的方法，使得制备工艺简单、价格低廉并且反应体系中无需大量添加丙酮或反应溶剂，即可实现原料碳原子高效转化。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石的制备方法，包括如下步骤：
(1)将乙酸钙浸渍在镁铝水滑石的表面和孔道内，然后干燥去除水分；
(2)将步骤(1)中干燥后的物质经过升温焙烧得到所述负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石。
本发明通过使用负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石，使得糠醛和丙酮反应体系中无需大量添加丙酮，也无需添加大量水或其他有机溶剂，即可实现原料碳原子的高效转化，达到较高的产物收率。相比于其他的制备方法，具有更大的优势。
优选地，步骤(1)中所述浸渍的方法为等体积浸渍法。
等体积浸渍法就是载体的体积(一般情况下是指孔体积)和浸渍液的体积一致，浸渍液刚好能完全进入到孔里面。这种方法能比较方便地控制活性组分的负载量，并且负载量很容易计算出来。
优选地，以镁铝水滑石作为载体，步骤(1)中乙酸钙的重量为载体重量的 5％～30％，例如可以是5％、6％、8％、10％、12％、15％、18％、20％、23％、 25％、27％或30％等。
优选地，步骤(1)中所述浸渍的时间为6h～36h，例如可以是6h、10h、 15h、20h、23h、25h、28h、30h、32h、35h或36h等。浸渍时间过短，则离子不易充分扩散进入载体孔道，浸渍时间过长则催化剂制备效率降低。
优选地，步骤(2)中所述干燥的温度为90～120℃，例如可以是90℃、95℃、 100℃、105℃、110℃、115℃或120℃等，优选为100～110℃。干燥温度过低则孔道内部水分不易挥发，干燥温度过高则水分析出过快，可能导致催化剂孔径变大。
优选地，步骤(2)中所述升温的速率为2～10℃/min，例如可以是2℃/min、 3℃/min、4℃/min、5℃/min、6℃/min、7℃/min、8℃/min、9℃/min或10℃/min 等。升温速率的高低可能影响催化剂的孔道和晶相结构。
优选地，步骤(2)中所述升温为升温至400～900℃焙烧，例如可以是400℃、 450℃、500℃、550℃、600℃、650℃、700℃、750℃、800℃、850℃或900℃等。焙烧温度过低，催化剂固相反应不够充分，进而影响催化剂的化学组成；焙烧温度过高，可能导致催化剂孔道坍塌，破坏晶相结构。
优选地，步骤(2)中所述焙烧的时间为2～10h，例如可以是2h、3h、4h、 5h、6h、7h、8h、9h或10h等。
第二方面，本发明提供了一种如第一方面所述的制备方法得到的负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石。
第三方面，本发明提供了一种由糠醛和丙酮制备亚糠基丙酮及二亚糠基丙酮的方法，所述方法包括如下步骤：将糠醛、丙酮和如第二方面所述的负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石混合反应得到亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮。
本发明采用的反应体系无需大量添加丙酮，也无需添加大量水或水-有机溶剂用作反应溶剂，即可实现原料碳原子的高效转化和目标产物收率的提高。相比于其他制备方法具有较大的优势。
优选地，所述混合反应中还包括稀释剂。
优选地，所述稀释剂为水。
优选地，所述丙酮与糠醛的摩尔比为(0.4～1.2):1，例如可以是0.4:1、0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1.0:1、1.1:1或1.2:1等。
优选地，所述水和糠醛的摩尔比为(0.5～3):1，例如可以是0.5:1、0.8:1、1:1、1.2:1、1.5:1、1.8:1、2.0:1、2.2:1、2.5:1、2.7:1、2.9:1或3:1等。
优选地，所述负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石的加入量为糠醛的10 wt％～30wt％。催化剂的含量过低则反应速率偏慢，催化剂含量过高则副产物增加。
优选地，所述混合反应的温度为60～120℃，例如可以是60℃、65℃、70℃、 75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃或120℃等。
优选地，所述反应的时间为0.5～12h，例如可以是0.5h、1h、2h、3h、4 h、5h、6h、7h、8h、9h、10h、11h或12h等。
优选地，所述由糠醛和丙酮制备亚糠基丙酮及二亚糠基丙酮的方法包括如下步骤：将糠醛、丙酮、水和负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石按照比例混合，其中丙酮与糠醛的摩尔比为(0.4～1.2):1，水和糠醛的摩尔比为(0.5～3):1，在 60～120℃反应0.5～12h得到亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明采用的反应体系无需大量添加丙酮，也无需添加大量水或水- 有机溶剂用作反应溶剂，即可实现原料碳原子的高效转化和目标产物收率的提高。
(2)本发明中使用的负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石的催化活性高，制备工艺简单，价格低廉，反应温度较低，反应时间较短，使得制备亚糠基丙酮及二亚糠基丙酮的过程糠醛转化率最高可达99％，丙酮转化率可达90％左右，亚糠基丙酮的收率最高可达50.9％，二亚糠基丙酮的收率可达最高42.3％，亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮的总收率约为93.2％左右，具有良好的工业化应用前景。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石的制备步骤如下：
(1)将乙酸钙通过等体积浸渍分散在镁铝水滑石表面和孔道，乙酸钙与载体重量比为10:100，浸渍时间为12h。
(2)浸渍结束后于105℃下干燥去除水分，干燥时间为3h。
(3)干燥后的催化剂需经高温焙烧，升温速率为2℃/min，焙烧温度为 550℃。焙烧时间为6h。
此时制备的催化剂记为Cat.1。
亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮的制备方法如下：
反应条件：取4.8g糠醛，2.3g丙酮，1g水，1g催化剂Cat.1，置于30mL 反应釜中，于油浴中加热，反应温度为80℃，反应时间为1h，反应结束后取样分析，分析结果见表1。
实施例2
负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石的制备步骤如下：
(1)将乙酸钙通过等体积浸渍分散在镁铝水滑石表面和孔道，乙酸钙与载体重量比为5:100，浸渍时间为36h。
(2)浸渍结束后于105℃下干燥去除水分，干燥时间为12h。
(3)干燥后的催化剂需经高温焙烧，升温速率为10℃/min，焙烧温度为900℃。焙烧时间为10h。
此时制备的催化剂记为Cat.2。
亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮的制备方法如下：
反应条件：取4.8g糠醛，3.4g丙酮，3g水，2g催化剂Cat.2，置于30mL 反应釜中，于油浴中加热，反应温度为100℃，反应时间为12h，反应结束后取样分析，分析结果见表1。
实施例3
负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石的制备步骤如下：
(1)将乙酸钙通过等体积浸渍分散在镁铝水滑石表面和孔道，乙酸钙与载体重量比为20:100，浸渍时间为6h。
(2)浸渍结束后于105℃下干燥去除水分，干燥时间为24h。
(3)干燥后的催化剂需经高温焙烧，升温速率为5℃/min，焙烧温度为 550℃。焙烧时间为8h。
此时制备的催化剂记为Cat.3。
亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮的制备方法如下：
反应条件：取4.8g糠醛，1.7g丙酮，2g水，1g催化剂Cat.3，置于30mL 反应釜中，于油浴中加热，反应温度为80℃，反应时间为4h，反应结束后取样分析，分析结果见表1。
实施例4
负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石的制备步骤如下：
(1)将乙酸钙通过等体积浸渍分散在镁铝水滑石表面和孔道，乙酸钙与载体重量比为30:100，浸渍时间为18h。
(2)浸渍结束后于105℃下干燥去除水分，干燥时间为18h。
(3)干燥后的催化剂需经高温焙烧，升温速率为2℃/min，焙烧温度为 450℃。焙烧时间为4h。
此时制备的催化剂记为Cat.4。
亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮的制备方法如下：
反应条件：取4.8g糠醛，2.3g丙酮，1g水，0.5g催化剂Cat.4，置于30mL 反应釜中，于油浴中加热，反应温度为60℃，反应时间为8h，反应结束后取样分析，分析结果见表1。
实施例5
负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石的制备步骤如下：
(1)将乙酸钙通过等体积浸渍分散在镁铝水滑石表面和孔道，乙酸钙与载体重量比为10:100，浸渍时间为12h。
(2)浸渍结束后于105℃下干燥去除水分，干燥时间为24h。
(3)干燥后的催化剂需经高温焙烧，升温速率为2℃/min，焙烧温度为 400℃。焙烧时间为2h。
此时制备的催化剂记为Cat.5。
亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮的制备方法如下：
反应条件：取4.8g糠醛，1.2g丙酮，1g水，1g催化剂Cat.5，置于30mL 反应釜中，于油浴中加热，反应温度为120℃，反应时间为0.5h，反应结束后取样分析，分析结果见表1。
实施例6
负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石的制备步骤如下：
(1)将乙酸钙通过等体积浸渍分散在镁铝水滑石表面和孔道，乙酸钙与载体重量比为10:100，浸渍时间为24h。
(2)浸渍结束后于105℃下干燥去除水分，干燥时间为9h。
(3)干燥后的催化剂需经高温焙烧，升温速率为5℃/min，焙烧温度为 450℃。焙烧时间为6h。
此时制备的催化剂记为Cat.6。
亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮的制备方法如下：
反应条件：取4.8g糠醛，2.3g丙酮，0.5g水，1g催化剂Cat.6，置于30mL 反应釜中，于油浴中加热，反应温度为70℃，反应时间为5h，反应结束后取样分析，分析结果见表1。
实施例7
负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石的制备步骤如下：
(1)将乙酸钙通过等体积浸渍分散在镁铝水滑石表面和孔道，乙酸钙与载体重量比为10:100，浸渍时间为12h。
(2)浸渍结束后于105℃下干燥去除水分，干燥时间为3h。
(3)干燥后的催化剂需经高温焙烧，升温速率为2℃/min，焙烧温度为 550℃。焙烧时间为5h。
此时制备的催化剂记为Cat.7。
亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮的制备方法如下：
反应条件：取4.8g糠醛，2.6g丙酮，1.5g水，1g催化剂Cat.7，置于30mL 反应釜中，于油浴中加热，反应温度为90℃，反应时间为1h，反应结束后取样分析，分析结果见表1。
实施例8
负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石的制备步骤如下：
(1)将乙酸钙通过等体积浸渍分散在镁铝水滑石表面和孔道，乙酸钙与载体重量比为10:100，浸渍时间为18h。
(2)浸渍结束后于105℃下干燥去除水分，干燥时间为5h。
(3)干燥后的催化剂需经高温焙烧，升温速率为2℃/min，焙烧温度为 600℃。焙烧时间为7h。
此时制备的催化剂记为Cat.8。
亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮的制备方法如下：
反应条件：取4.8g糠醛，2.3g丙酮，1g水，1g催化剂Cat.8，置于30mL 反应釜中，于油浴中加热，反应温度为60℃，反应时间为12h，反应结束后取样分析，分析结果见表1。
实施例9
负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石的制备步骤如下：
(1)将乙酸钙通过等体积浸渍分散在镁铝水滑石表面和孔道，乙酸钙与载体重量比为15:100，浸渍时间为24h。
(2)浸渍结束后于105℃下干燥去除水分，干燥时间为18h。
(3)干燥后的催化剂需经高温焙烧，升温速率为2℃/min，焙烧温度为 500℃。焙烧时间为10h。
此时制备的催化剂记为Cat.9。
亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮的制备方法如下：
反应条件：取4.8g糠醛，2.3g丙酮，1.5g水，1g催化剂Cat.9，置于30mL 反应釜中，于油浴中加热，反应温度为80℃，反应时间为3h，反应结束后取样分析，分析结果见表1。
实施例10
负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石的制备步骤如下：
(1)将乙酸钙通过等体积浸渍分散在镁铝水滑石表面和孔道，乙酸钙与载体重量比为10:100，浸渍时间为14h。
(2)浸渍结束后于105℃下干燥去除水分，干燥时间为8h。
(3)干燥后的催化剂需经高温焙烧，升温速率为5℃/min，焙烧温度为 550℃。焙烧时间为8h。
此时制备的催化剂记为Cat.10。
亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮的制备方法如下：
反应条件：取4.8g糠醛，2.5g丙酮，1g水，1g催化剂Cat.10，置于30mL 反应釜中，于油浴中加热，反应温度为60℃，反应时间为10h，反应结束后取样分析，分析结果见表1。
实施例11
本实施例与实施例1的区别仅在于，乙酸钙与载体重量比为1:100，其余均与实施例1相同，制备亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮。
实施例12
本实施例与实施例1的区别仅在于，乙酸钙与载体重量比为40:100，其余均与实施例1相同，制备亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮。
实施例13
本实施例与实施例1的区别仅在于，步骤(2)的干燥温度为75℃，其余均与实施例1相同，制备亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮。
实施例14
本实施例与实施例1的区别仅在于，步骤(2)的干燥温度为130℃，其余均与实施例1相同，制备亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮。
实施例15
本实施例与实施例1的区别仅在于，步骤(3)的焙烧温度为300℃，其余均与实施例1相同，制备亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮。
实施例16
本实施例与实施例1的区别仅在于，步骤(3)的焙烧温度为1000℃，其余均与实施例1相同，制备亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮。
实施例17
本实施例与实施例1的区别仅在于，反应条件中催化剂Cat.1的用量为2.4 g，其余均与实施例1相同，制备亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮。
实施例18
本实施例与实施例1的区别仅在于，反应条件中催化剂Cat.1的用量为0.24 g，其余均与实施例1相同，制备亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮。
对比例1
本对比例与实施例1的区别仅在于，本对比例制备亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮过程中使用的催化剂为1g氧化钙，其余均与实施例1相同。
对比例2
本对比例与实施例1的区别仅在于，本对比例制备亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮过程中使用的催化剂为1g镁铝水滑石，其余均与实施例1相同。
对比例3
本对比例与实施例1的区别仅在于，本对比例制备亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮过程中使用的催化剂为1g，催化剂为质量比10:100的氧化钙和镁铝水滑石的简单混合物，其余均与实施例1相同。
表1
通过以上实施例和对比例的对比可知，催化剂的制备条件对于催化剂最终参与反应的性能起到了重要作用，当乙酸钙相对于载体的用量、干燥温度和焙烧温度等催化剂制备的条件发生变化时，制备得到的催化剂性能欠佳，丙酮转化率、产物的总收率等会有所下降。此外，催化剂实际使用的量也影响丙酮转化率和产物的总收率，催化剂的用量过低，反应速率较慢，反应时间较长，而催化剂用量过高，则副产物较多。
而单独使用氧化钙、镁铝水滑石或者二者简单混合物作为催化剂时，催化的效果也不理想，丙酮转化率以及产物总收率也较低。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的负载型固体碱催化剂、制备方法和由糠醛和丙酮制备亚糠基丙酮及二亚糠基丙酮的方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种负载型固体碱催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将乙酸钙浸渍在镁铝水滑石的表面和孔道内，然后干燥去除水分；
(2)将步骤(1)中干燥后的物质经过升温焙烧得到所述负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述浸渍的方法为等体积浸渍法；
优选地，以镁铝水滑石作为载体，步骤(1)中乙酸钙的重量为载体重量的5％～30％；
优选地，步骤(1)中所述浸渍的时间为6h～36h。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述干燥的温度为90～120℃；优选为100～110℃；
优选地，步骤(2)中所述升温的速率为2～10℃/min；
优选地，步骤(2)中所述升温为升温至400～900℃焙烧；
优选地，步骤(2)中所述焙烧的时间为2～10h。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法得到的负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石。
5.一种由糠醛和丙酮制备亚糠基丙酮及二亚糠基丙酮的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：将糠醛、丙酮和如权利要求4所述的负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石混合反应得到亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述混合反应中还包括稀释剂；
优选地，所述稀释剂为水。
7.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于，所述丙酮与糠醛的摩尔比为(0.4～1.2):1；
优选地，所述水和糠醛的摩尔比为(0.5～3):1。
8.根据权利要求5-7中任一项所述的方法，其特征在于，所述负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石的加入量为糠醛的10wt％～30wt％。
9.根据权利要求5-8中任一项所述的方法，其特征在于，所述混合反应的温度为60～120℃；
优选地，所述反应的时间为0.5～12h。
10.根据权利要求5-9中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：将糠醛、丙酮、水和负载型固体碱催化剂CaO/镁铝水滑石按照比例混合，其中丙酮与糠醛的摩尔比为(0.4～1.2):1，水和糠醛的摩尔比为(0.5～3):1，在60～120℃反应0.5～12h得到亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910073007.9A CN109759046A (zh) | 2019-01-25 | 2019-01-25 | 一种负载型固体碱催化剂、制备方法和由糠醛和丙酮制备亚糠基丙酮及二亚糠基丙酮的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910073007.9A CN109759046A (zh) | 2019-01-25 | 2019-01-25 | 一种负载型固体碱催化剂、制备方法和由糠醛和丙酮制备亚糠基丙酮及二亚糠基丙酮的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109759046A true CN109759046A (zh) | 2019-05-17 |
Family
ID=66454502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910073007.9A Pending CN109759046A (zh) | 2019-01-25 | 2019-01-25 | 一种负载型固体碱催化剂、制备方法和由糠醛和丙酮制备亚糠基丙酮及二亚糠基丙酮的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109759046A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101608131A (zh) * | 2008-06-20 | 2009-12-23 | 华东理工大学 | 一种无副产甘油的生物柴油制备方法 |
| CN102344424A (zh) * | 2011-08-19 | 2012-02-08 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种由糠醛制备亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮的方法 |
| CN103406118A (zh) * | 2013-08-19 | 2013-11-27 | 太原工业学院 | 生物柴油催化剂CaO/M-Al-O及其制备方法 |
-
2019
- 2019-01-25 CN CN201910073007.9A patent/CN109759046A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101608131A (zh) * | 2008-06-20 | 2009-12-23 | 华东理工大学 | 一种无副产甘油的生物柴油制备方法 |
| CN102344424A (zh) * | 2011-08-19 | 2012-02-08 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种由糠醛制备亚糠基丙酮和二亚糠基丙酮的方法 |
| CN103406118A (zh) * | 2013-08-19 | 2013-11-27 | 太原工业学院 | 生物柴油催化剂CaO/M-Al-O及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| P.HÁJKOVÁ1等: "Atmospheric Plasma Treated Hydrotalicte-Type Catalyst", 《CATAL LETT》 * |
| 熊继东等: "CaO催化糠醛丙酮羟醛缩合反应的研究", 《浙江化工》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103497082B (zh) | 一种制备β-硝基苯乙烯及其衍生物的方法 | |
| CN101485990B (zh) | 固载杂多酸催化剂及其制备方法 | |
| CN103657689A (zh) | 一种固体酸催化剂及其制备方法和在催化转化生物质制备乳酸中的应用 | |
| CN105017144B (zh) | 一种橡胶防老剂rd及其制备方法 | |
| CN104030920B (zh) | 一种合成脂肪酸甲酯的方法 | |
| CN101234351A (zh) | 一种用于香兰素及衍生物合成的催化剂及制备方法 | |
| CN105797711A (zh) | 一种催化葡萄糖脱水生成5-羟甲基糠醛催化剂的制备方法 | |
| CN105713642A (zh) | 一种以木质纤维素为原料合成高密度航空燃料的新方法 | |
| CN101402058A (zh) | 以贝壳粉为载体的固体碱生物柴油催化剂的制备方法 | |
| CN105622419B (zh) | 一种碳水化合物制备乙醇酸酯的方法 | |
| CN102093183A (zh) | 用固体碱催化剂催化正丁醛缩合制备2-乙基-2-己烯醛的方法 | |
| CN109759046A (zh) | 一种负载型固体碱催化剂、制备方法和由糠醛和丙酮制备亚糠基丙酮及二亚糠基丙酮的方法 | |
| CN104326915A (zh) | 改性金属氧化物型固体超强酸催化合成对羟基苯甲酸乙酯的方法 | |
| KR20120094555A (ko) | 활성 카본 에어로젤에 담지된 귀금속 촉매, 그 제조방법 및 상기 촉매를 이용한 리그닌 화합물 분해방법 | |
| US9745243B2 (en) | Supported metal catalyst and use thereof for selective oxidation of glycerol | |
| CN103752339A (zh) | 一种铝掺杂介孔分子筛负载磷钨杂多酸催化剂及其制备和在苯甲酸合成中的应用 | |
| CN102993131B (zh) | 一种邻氯环己醇环化制备环氧环己烷的方法 | |
| CN108003096B (zh) | Wo3/ac/so3h协同催化制备乙氧基喹啉的方法 | |
| CN113926459B (zh) | 一种磁性碳基催化剂及利用该催化剂制备生物柴油的方法 | |
| CN102492559A (zh) | 一种在新型碱性离子液体中制备生物柴油的方法 | |
| CN1225919A (zh) | 丁二酸戊二酸已二酸混合酸二甲酯的合成方法 | |
| KR101298688B1 (ko) | 양이온 치환 헤테로폴리산을 포함한 활성 카본에어로젤에 담지된 귀금속 촉매 및 상기 촉매를 이용한 리그닌 화합물 분해 방법 | |
| CN101993353A (zh) | 一种3-甲基-3-丁烯-1-醇的制备方法 | |
| CN1095396C (zh) | 一种负载无机钾化合物的催化剂 | |
| US9187395B2 (en) | Method for preparing acrolein from glycerol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190517 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |