CN109742385A - 一种硅基合金材料及其制备的锂离子电池负极材料 - Google Patents

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丁海洋
杨娟玉
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Abstract

本发明属于有色金属加工技术领域，具体涉及一种刻蚀法制备的硅基合金材料，并进一步公开其制备方法，以及其制备锂离子电池负极材料的用途。本发明所述硅基合金材料，以金属掺杂的硅铝多元合金材料为制备原料，采用刻蚀的方式进行制备，该方法基于硅、铝与其他金属比较容易互溶或形成金属间化合物，在较低的温度下熔炼或粉末冶金等方法形成SiAlX三元或多元合金；并以此通过酸或碱进行刻蚀铝硅合金，以去除铝硅多元合金中全部或部分铝，得到硅基合金材料。本发明所得到的硅基合金材料具有高容量、长寿命、高导电性特点，可直接作为电池的负极材料，也可进一步与碳或其他材料复合作为锂离子电池负极材料，同时也可应用于电子、半导体等领域。

Description

一种硅基合金材料及其制备的锂离子电池负极材料
技术领域
本发明属于有色金属加工技术领域，具体涉及一种刻蚀法制备的硅基合金材料，并进一步公开其制备方法，以及其制备锂离子电池负极材料的用途。
背景技术
锂离子电池是一种二次电池即充电电池，它主要依靠锂离子在正极和负极之间往复移动来工作。在充放电过程中，Li+在两个电极之间往返嵌入和脱嵌：而充电时，Li+则从正极脱嵌，经过电解质嵌入负极，使负极处于富锂状态；放电时则相反。锂离子电池因其环境相容性好、循环寿命长、自放电率低的优势，已发展成为最常用的储能设备，广泛的应用在便携式设备和电动汽车上。
已有研究表明，锂离子电池能否成功应用，关键在于能否可逆的嵌入和脱嵌锂离子的负极材料，因此，负极材料是锂离子电池的主要组成部分，而负极材料的性能更是直接影响了锂离子电池的性能。硅作为锂离子电池的常见负极材料，具有环境友好、天然储量丰富(地球上含量第二)的优点，硅基负极材料由于具有高容量成为高能量密度锂离子电池的重要方向，并在制备锂离子电池负极材料上也具有广阔的应用前景。
目前，电池用硅负极材料的生产主要包括气相法、CVD、等离子体技术、机械球磨法、熔融电解和还原纳米尺寸SiOx等方法，但普遍存在投资大、成本高、生产效率低、能耗高、污染大、杂质多等缺点。如现有技术中通过球磨和热解合成技术制备的硅颗粒，具有易于大规模生产、低成本、易混合等优点。
另外，硅材料导电率低、体积膨胀率高、循环寿命较差的特性也限制了其产品应用。文献报道和试验表明，通过在硅材料中添加金属是改善其性能的重要途径。如硅与其他金属形成的硅基合金材料可以有效缓解材料在嵌脱锂过程中的内应力，并提高材料的电导率，有利于提升作为锂离子负极材料应用性能。Tugrul Cetinkaya等人采用电化学沉积法制备核壳结构的硅铜复合材料(Powder Technology,2014(253):63-69)；Hun-Joon Sohn等人将硅与铜有机盐通过高温分解制备硅铜复合材料(Journal of Power Sources 161(2006)1319-1323)；X.G.Li等采用氢等离子体金属反应制备Si-Ni合金作为锂离子电池负极材料(Materials Chemistry and Physics,2006(100):92-97)；Deren Yang等采用气相沉积和溅射法在泡沫镍基体上生长Ni3Si2-Si纳米线(Electrochemistry Communications2011(13):1443-1446)。但上述方法中，一方面较难实现规模化的工业生产，而且制得的硅基合金材料中，硅和金属的分布也较难调控，尤其是硅基合金材料的尺寸和分散性能并不理想。
发明内容
为此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种刻蚀法制备的硅基合金材料，并进一步公开其制备方法；
本申请所要解决的第二个技术问题在于提供由上述硅基合金材料制备的锂离子电池负极材料。
为解决上述技术问题，本发明所述的一种硅基合金材料的制备方法，所述方法以硅铝多元合金材料为原料，在溶剂存在下，通过加入酸或碱对所述硅铝多元合金进行酸化刻蚀或碱化刻蚀反应，以去除所述硅铝合金中全部或部分铝元素，制得所需硅基合金材料；
所述硅铝多元合金材料的元素组成为AlSiX；其中，
X为Cu、Ni、Co、Fe、Ag、Pb、Ge、Zn、Pd、Ru、Mo、Nb、Zr、Y、Ti、V、Cr、Mn、Sn、Sb、Ta、W、Pt或Au元素中的一种或多种；
Al的质量百分含量为2-98wt％，Si的质量百分含量为2-98wt％，X的质量百分含量为0.01-20wt％；
所述硅铝多元合金材料的制备方法包括熔炼或粉末冶金法。
所述硅铝多元合金材料为颗粒、片状、管状或块状多种形貌中的一种或几种组合形态。
所述硅铝多元合金材料可以采用纯金属直接混合也可以采用合金作为原材料通过熔炼或粉末合金等方法制备AlSiX合金，并可通过调整Si、Al和X纯度来控制AlSiX合金纯度，进而调控SiXAl材料的杂质。
具体的，所述溶剂包括水、醇水混合溶剂、有机酸或醇类溶剂；且所述硅铝多元合金材料与所述溶剂以任意比例混合。
更优的，所述的硅基合金材料的制备方法中：
所述酸化刻蚀步骤中，控制反应体系的pH值0.01-6.5；或者，
所述碱化刻蚀步骤中，控制反应体系的pH值8-14。
更优的，所述的硅基合金材料的制备方法中：
所述酸包括盐酸、硫酸、硝酸、磷酸或有机酸；并控制所述酸的浓度为0.01-13mol/L；
所述碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或氢氧化钙；并控制所述碱的浓度为0.01-16mol/L。
更优的，所述的硅基合金材料的制备方法中：
所述酸化刻蚀步骤的反应温度为-50℃～100℃，反应时间可以为任意时间；
所述碱化刻蚀步骤的反应温度为-50℃～100℃，反应时间可以为任意时间。
进一步的，本发明所述方法中，可以根据所需硅基合金材料的元素比例需求，通过控制酸碱浓度、物质的量、反应时间、反应温度等进行适应性调控，以获得所需铝元素含量的硅基合金材料。
进一步的，本发明所述方法中，后续工艺需求可以通过过滤、洗涤及烘干等工艺得到硅基合金粉料，也可以根据实际需要与碳等材料在溶液中直接混合制备复合材料前驱体。
进一步的，本发明所述方法还包括在所述溶剂中加入碳材料进行硅颗粒负载的步骤；
所述碳材料包括石墨烯、碳纳米管、石墨和/或无定形碳；
所述碳材料的加入量为所述硅铝多元合金材料质量的0.001-50倍。
本发明还公开了由所述方法制备得到的硅基合金材料，所述硅基合金材料的粒径为1nm-100μm。所述硅颗粒材料中的铝含量为0-50％，而铝含量可根据实际应用需求确定刻蚀程度。
本发明还公开了所述的硅基合金材料在电子及半导体材料领域中的应用。
本发明还公开了所述的硅基合金材料用于制备锂离子电池负极材料的用途。
本发明还公开了由所述的硅基合金材料制备的锂离子电池负极或锂离子电池。
本发明所述硅基合金材料，以金属掺杂的硅铝多元合金材料为制备原料，采用刻蚀的方式进行制备，该方法基于硅、铝与其他金属比较容易互溶或形成金属间化合物，在较低的温度下熔炼或粉末冶金等方法形成SiAlX三元或多元合金；并以此通过酸或碱进行刻蚀铝硅合金，以去除铝硅多元合金中全部或部分铝，得到硅基合金材料。本发明所述硅基合金材料通过调控原材料中硅合金的成分、组织结构、尺寸等，以及通过调控酸碱用量及浓度等反应条件，实现对制得硅基合金复合材料的组分、结构及形貌的调控，不仅可制得尺寸均匀且颗粒可控的硅基合金材料，且原材料易于获取、去除铝工艺简单，生产速度及产品成分、形貌可控，所得材料杂质低，缩短了工艺流程，可实现在低温情况下直接制备硅铝合金材料或纯硅金合金材料，便于工业化大规模生产。
本发明所得到的硅基合金材料具有高容量、长寿命、高导电性特点，可直接作为电池的负极材料，也可进一步与碳或其他材料复合作为锂离子电池负极材料，同时也可应用于电子、半导体等领域。
附图说明
为了使本发明的内容更容易被清楚的理解，下面根据本发明的具体实施例并结合附图，对本发明作进一步详细的说明，其中，
图1为实施例1中制得硅铜复合材料的SEM图，其中，a为×5000倍，b为×50000倍；
图2为实施例1中制得硅铜复合材料的扣式电池充放电曲线图。
具体实施方式
在本发明下述各实施例中所述的硅纳米颗粒的尺寸是指硅颗粒的粒径的长度；
在下述各实施例中，所述纳米是指尺寸长度在100nm以下的长度；
在下述各实施例中，所述的“％”均为质量百分含量即“wt％”。
实施例1
本实施例所述硅基合金材料的制备方法，具体包括如下步骤：将铝(57.5％)、硅(40％)、Cu(2.5％)通过常规熔炼方法制得AlSiCu合金。将制得的AlSiCu合金放置在水溶液中进行超声处理，随后连续滴加2mol/L的盐酸溶液，于10℃下至调节反应液的pH值至2.5，过滤干燥得到纳米硅铜粉。
经测定，所得硅铜复合粉末直径约为60nm，Si含量达到94.02wt％，Cu含量为5.89wt％，Al含量为0.09wt％。
本实施例中所得的硅铜复合材料的SEM图形如图1所示，其中，图1中a为×5000倍，图1中b为×50000倍。可见，本实施例制得硅铜复合材料的颗粒尺寸较为均匀。
使用本实施例中所得的硅铜复合材料进行扣式电池的充放电曲线如图2所示，可见，本实施例制得硅铜复合材料具有较好的性能，可用于制备锂离子电池负极材料。
实施例2
本实施例所述硅基合金材料的制备方法，具体包括如下步骤：将铝(65％)、硅(30％)、Ni(5％)直径约10μm粉末通过粉末冶金方法制得AlSiNi合金。将制得的AlSiNi合金放置在乙二醇和水混合溶液中进行超声处理，连续滴加2mol/L的盐酸溶液，于-20℃下至调节反应液的pH值至2.5，过滤干燥得到纳米级硅镍粉。
经测定，本实施例所得硅镍复合粉末直径约为60nm，Si含量达到87.52％，Ni含量为11.84％，Al含量为0.64％。
实施例3
本实施例所述硅基合金材料的制备方法，具体包括如下步骤：将铝(60％)、硅(35％)、Ni(4％)、Cu(1％)直径约10μm粉末通过粉末冶金方法制得AlSiNiCu合金。将制得的AlSiNiCu合金放置在水溶液中不断搅拌，连续滴加2mol/L的柠檬酸溶液，于60℃下调节反应液pH值至2.5，过滤干燥得到纳米SiNiCu粉。
经测定，本实施例所得SiNiCu复合粉末直径约为60nm，Si含量达到88.52％，Ni含量为8.63％，Cu含量为2.56％，Al含量为0.29％。
实施例4
本实施例所述硅基合金材料的制备方法，具体包括如下步骤：将铝(69％)、硅(30％)、Ni(1％)直径约10μm粉末通过粉末冶金方法制得AlSiNi合金。将制得的AlSiNi合金放置在乙醇溶液中进行超声处理，常温下滴加2mol/L的氢氧化钠溶液，以调节反应液pH值至13，过滤干燥得到纳米SiNi粉。
经测定，本实施例制得SiNi复合粉末直径约为80nm，Si含量达到96.46％，Ni含量为3.12％，Al含量为0.42％。
实施例5
本实施例所述硅基合金材料的制备方法，具体包括如下步骤：将铝(60％)、硅(35％)、Ni(4％)、Cu(1％)通过熔炼制得AlSiNiCu合金，将合金通过雾化法制得10μm球形AlSiNiCu合金粉末。将合金粉末放置在水中不断搅拌，连续滴加2mol/L的氢氧化钾溶液，常温下调节反应液pH值至12，过滤干燥得到纳米SiNiCu粉。
经测定，本实施例制得SiNiCu复合粉末直径约为50nm，Si含量达到85.68％，Ni含量为11.26％，Cu含量为2.62％，Al含量为0.44％。
实施例6
本实施例所述硅基合金材料的制备方法，具体包括如下步骤：将铝(62％)、硅(35％)、Cu(2％)、Ag(1％)通过熔炼制得AlSiCuAg合金，将合金通过雾化法制得20μm球形AlSiCuAg合金粉末。将制得合金粉末放置在水中不断搅拌，连续滴加2mol/L的盐酸溶液，常温下调节反应液pH值至3.5，过滤干燥得到纳米SiCuAgAl粉。
经测定，本实施例制得SiCuAgAl复合粉末直径约为80nm，Si含量达到88.86％，Cu含量为5.08％，Ag含量为2.54％，Al含量为3.52％。
实施例7
本实施例所述硅基合金材料的制备方法，具体包括如下步骤：将铝硅合金(Al为60％，Si为40％)和铝铜合金(Al为80％，Cu为20％)按计量比熔炼制得AlSiCu合金(Al为62％，Si为36％，Cu为2％)，将合金通过雾化法制得10μm球形AlSiCu合金粉末。
将制得的合金粉末放置在水中不断搅拌，连续滴加2mol/L的盐酸溶液，常温下调节反应液pH值至3.2，过滤干燥得到纳米SiCuAl粉。
经测定，本实施例制得SiCuAl复合粉末直径约为60nm，Si含量达到92.51％，Cu含量为5.14％，Al含量为2.35％。
实施例8
本实施例所述硅基合金材料的制备方法，具体包括如下步骤：将铝(65％)、硅(30％)、Ni(5％)熔炼制得AlSiNi合金，将合金通过雾化法制得10μm球形AlSiNi合金。将AlSiNi合金粉和其0.05倍质量的石墨烯放置在水溶液中进行强力搅拌，连续滴加2mol/L的氢氧化钾溶液，常温下调节反应液pH值至13.0，过滤干燥得到纳米硅镍/石墨烯复合材料。
经测定，本实施例制得硅镍材料直径约为60nm，Si含量达到77.03％，Ni含量为12.84％，Al含量为0.26％，石墨烯含量为9.87％。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种硅基合金材料的制备方法，其特征在于，所述方法以硅铝多元合金材料为原料，在溶剂存在下，通过加入酸或碱对所述硅铝多元合金进行酸化刻蚀或碱化刻蚀反应，以去除所述硅铝合金中全部或部分铝元素，制得所需硅基合金材料；
所述硅铝多元合金材料的元素组成为AlSiX；其中，
X为Cu、Ni、Co、Fe、Ag、Pb、Ge、Zn、Pd、Ru、Mo、Nb、Zr、Y、Ti、V、Cr、Mn、Sn、Sb、Ta、W、Pt或Au元素中的一种或多种；
Al的质量百分含量为2-98wt％，Si的质量百分含量为2-98wt％，X的质量百分含量为0.01-20wt％；
所述硅铝多元合金材料的制备方法包括熔炼或粉末冶金法。
2.根据权利要求1所述的硅基合金材料的制备方法，其特征在于，所述溶剂包括水、醇水混合溶剂、有机酸或醇类溶剂；且所述硅铝多元合金材料与所述溶剂以任意比例混合。
3.根据权利要求1所述的硅基合金材料的制备方法，其特征在于：
所述酸化刻蚀步骤中，控制反应体系的pH值0.01-6.5；或者，
所述碱化刻蚀步骤中，控制反应体系的pH值8-14。
4.根据权利要求3所述的硅基合金材料的制备方法，其特征在于：
所述酸包括盐酸、硫酸、硝酸、磷酸或有机酸；并控制所述酸的浓度为0.01-13mol/L；
所述碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或氢氧化钙；并控制所述碱的浓度为0.01-16mol/L。
5.根据权利要求3或4所述的硅基合金材料的制备方法，其特征在于：
所述酸化刻蚀步骤的反应温度为-50℃～100℃；
所述碱化刻蚀步骤的反应温度为-50℃～100℃。
6.根据权利要求1-5任一项所述的硅基合金材料的制备方法，其特征在于，所述方法还包括在所述溶剂中加入碳材料进行硅颗粒负载的步骤；
所述碳材料包括石墨烯、碳纳米管、石墨和/或无定形碳；
所述碳材料的加入量为所述硅铝多元合金材料质量的0.001-50倍。
7.由权利要求1-6任一项所述方法制备得到的硅基合金材料，其特征在于，所述硅基合金材料的粒径为1nm-100μm。
8.权利要求7所述的硅基合金材料在电子及半导体材料领域中的应用。
9.权利要求7所述的硅基合金材料用于制备锂离子电池负极材料的用途。
10.由权利要求7所述的硅基合金材料制备的锂离子电池负极或锂离子电池。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112670490A (zh) * 2019-12-31 2021-04-16 宁波杉杉新材料科技有限公司 掺杂钛和/或锆的硅基负极材料及制备方法、锂离子电池
CN113782733A (zh) * 2021-11-09 2021-12-10 北京理工大学深圳汽车研究院(电动车辆国家工程实验室深圳研究院) 一种用于固态锂电池的负极材料及其应用
CN115285998A (zh) * 2022-08-30 2022-11-04 山东大学 一种三维多孔Cu3Si@Si锂电负极材料的制备方法及应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102569757A (zh) * 2011-12-23 2012-07-11 西安交通大学 一种铜硅铝纳米多孔锂离子电池负极材料的制备方法
CN103165874A (zh) * 2013-04-10 2013-06-19 上海空间电源研究所 一种锂离子电池多孔硅负极材料及其制备方法和用途
WO2015051442A1 (en) * 2013-10-07 2015-04-16 Springpower International Incorporated A method for mass production of silicon nanowires and/or nanobelts, and lithium batteries and anodes using the silicon nanowires and/or nanobelts
CN106099068A (zh) * 2016-08-12 2016-11-09 中南大学 一种锂离子电池硅/碳复合负极材料及其原位制备方法和应用
CN106784752A (zh) * 2017-03-24 2017-05-31 北京工业大学 锂离子电池多孔结构Si/Cu复合电极及其制造方法
CN107732196A (zh) * 2017-09-30 2018-02-23 山西沃特海默新材料科技股份有限公司 一种锂电池的铜‑铝‑硅合金纳米负极材料及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102569757A (zh) * 2011-12-23 2012-07-11 西安交通大学 一种铜硅铝纳米多孔锂离子电池负极材料的制备方法
CN103165874A (zh) * 2013-04-10 2013-06-19 上海空间电源研究所 一种锂离子电池多孔硅负极材料及其制备方法和用途
WO2015051442A1 (en) * 2013-10-07 2015-04-16 Springpower International Incorporated A method for mass production of silicon nanowires and/or nanobelts, and lithium batteries and anodes using the silicon nanowires and/or nanobelts
CN106099068A (zh) * 2016-08-12 2016-11-09 中南大学 一种锂离子电池硅/碳复合负极材料及其原位制备方法和应用
CN106784752A (zh) * 2017-03-24 2017-05-31 北京工业大学 锂离子电池多孔结构Si/Cu复合电极及其制造方法
CN107732196A (zh) * 2017-09-30 2018-02-23 山西沃特海默新材料科技股份有限公司 一种锂电池的铜‑铝‑硅合金纳米负极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HENG JIANG等: "Free-Standing Si/Graphene Paper Using Si Nanoparticles Synthesized by Acid-Etching Al-Si Alloy Powder for High-Stability Li-Ion Battery Anodes", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 *
HONG SAMYOON等: "The Synthesizing of Porous Anode Materials Processed via Rapid Solidification of Si-Sn-Al Alloys for Li-ion Batteries", 《JOURNAL OF THE KOREAN PHYSICAL SOCIETY》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112670490A (zh) * 2019-12-31 2021-04-16 宁波杉杉新材料科技有限公司 掺杂钛和/或锆的硅基负极材料及制备方法、锂离子电池
CN113782733A (zh) * 2021-11-09 2021-12-10 北京理工大学深圳汽车研究院(电动车辆国家工程实验室深圳研究院) 一种用于固态锂电池的负极材料及其应用
CN115285998A (zh) * 2022-08-30 2022-11-04 山东大学 一种三维多孔Cu3Si@Si锂电负极材料的制备方法及应用

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