CN109736088A - 纳米布料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种纳米布料及其制备方法。该制备方法包括如下步骤：在保护性气体氛围下，对改性物和碳纳米管阵列进行紫外光照射处理以进行接枝反应，得到改性碳纳米管阵列；将改性碳纳米管阵列进行纺丝，得到改性纤维；在改性纤维上设置前驱体，并在保护性气体氛围下于150℃～300℃下反应，得到碳纳米纤维，前驱体选自双酚A型环氧树脂及双酚F型环氧树脂中的至少一种；将碳纳米纤维进行纺织，得到改性布料；在保护性气体氛围中，对改性布料进行加热加压处理；及将加热加压处理后的改性布料置于溶解剂中浸泡，得到纳米布料，溶解剂中含有丙酮。上述制备方法中的纳米布料兼具断裂韧性和防静电性能。

Description

纳米布料及其制备方法

技术领域

本发明涉及材料技术领域，特别是涉及一种纳米布料及其制备方法。

背景技术

碳纳米纤维是由片状石墨微晶等有机纤维沿纤维轴向方向堆砌而成，经碳化及石墨化处理而得到的微晶石墨材料。碳纳米纤维的质量比金属铝轻，但强度却高于钢铁，在国防军工和民用方面都是重要材料。碳纳米纤维不仅具有碳材料的固有本征特性，又兼备纺织纤维的柔软可加工性，是新一代增强纤维。然而，传统的碳纳米纤维制成的布料断裂韧性较差，限制了布料的应用。一些研究通过对碳纳米纤维进行改性以得到断裂韧性较高的布料，但是改性操作使得碳纳米纤维的结构改变，导致制成的布料的防静电性能降低，不能满足实际需求。

发明内容

基于此，有必要提供一种纳米布料的制备方法，该制备方法中的纳米布料兼具断裂韧性和防静电性能。

此外，提供一种纳米布料。

一种纳米布料的制备方法，包括如下步骤：

在第一保护性气体氛围下，对改性物和碳纳米管阵列进行紫外光照射处理以进行接枝反应，得到改性碳纳米管阵列，所述改性物选自苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物及苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中的至少一种；

将所述改性碳纳米管阵列进行纺丝，得到改性纤维；

在所述改性纤维上设置前驱体，并在第二保护性气体氛围下于150℃～300℃下反应，得到碳纳米纤维，所述前驱体选自双酚A型环氧树脂及双酚F型环氧树脂中的至少一种；

将所述碳纳米纤维进行纺织，得到改性布料；

在第三保护性气体氛围中，对所述改性布料进行加热加压处理；及

将加热加压处理后的所述改性布料置于溶解剂中浸泡，得到纳米布料，所述溶解剂中含有丙酮。

上述纳米布料的制备方法，通过紫外光照射使得改性物接枝于碳纳米管阵列上，改性物选自苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物及苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中的至少一种，以于碳纳米管阵列表面形成保护膜，以提高纳米布料的断裂韧性；并且，通过在碳纳米纤维上设置前驱体，前驱体选自双酚A型环氧树脂及双酚F型环氧树脂中的至少一种，改性物中与环氧基亲和的链段能够在分子间作用力的驱动下于前驱体结合，并将改性物中与环氧基疏离的链段包裹，进一步提高碳纳米纤维的断裂韧性；通过将改性布料进行加热加压处理，有利布料的成型，使得碳纳米管纤维排列的更加致密而增加布料的力学性能，再通过含有丙酮的溶解剂浸泡改性布料，使得改性物与增强体形成的结合物从改性布料上脱除，以恢复碳纳米管的结构而保证纳米布料的导电性能。经试验验证，上述制备方法得到的纳米布料的断裂韧性为8.30GPa～9.04GPa，电阻率为60mΩ·cm～80mΩ·cm，兼具断裂韧性和防静电性能。

在其中一个实施例中，所述在第三保护性气体氛围中，对所述改性布料进行加热加压处理的步骤中，加热温度为110℃～115℃，压力为45kPa～98kPa，处理时间为5min～60min。

在其中一个实施例中，所述苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物中，所述苯乙烯链段、所述丁二烯链段与所述丁烯链段的摩尔比为1：3：3～1：1：1；及/或，

所述苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物中，所述苯乙烯链段、所述丁烯链段与所述丙烯链段的摩尔比为1：1：1～3：1：1；及/或，

所述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中，所述苯乙烯链段与所述丁二烯链段的摩尔比为0.75：1～1.33：1。

在其中一个实施例中，所述改性物由苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物及苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物组成，所述苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物及所述苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物的摩尔比为0.8：1～1.2：1。

在其中一个实施例中，所述改性物的重均分子量为30000～50000。

在其中一个实施例中，所述前驱体由双酚A型环氧树脂及双酚F型环氧树脂组成，且所述双酚A型环氧树脂及所述双酚F型环氧树脂的摩尔比为0.6：1～1.4：1。

在其中一个实施例中，所述将所述改性布料置于溶解剂中浸泡的步骤中，所述溶解剂为含有质量百分含量为75％～100％的丙酮的水溶液，浸泡的时间为30min～60min。

在其中一个实施例中，所述在第一保护性气体氛围下，对改性物和碳纳米管阵列进行紫外光照射处理以进行接枝反应的步骤之前，包括制备所述碳纳米管阵列的步骤：

在第一基底上形成催化剂层，所述催化剂选自铁、钴及镍中的至少一种；

在第四保护性气体氛围下，将在形成有所述催化剂层的所述第一基底升温至600℃～800℃后，通入碳源气体反应，得到所述碳纳米管阵列，所述碳源气体包括乙烯与己烷，所述乙烯与所述己烷的气体分压比为2:1～4:1。

在其中一个实施例中，所述碳源气体的流速为8mL/min～12mL/min，通入所述碳源气体进行反应的时间为10min～25min。

一种纳米布料，上述纳米布料的制备方法制备得到。

具体实施方式

为了便于理解本发明，下面对本发明进行更全面的描述。本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。

除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。

一实施方式的纳米布料的制备方法，该制备方法中的纳米布料兼具断裂韧性和防静电性能。该纳米布料的制备方法包括如下步骤S110～S160：

S110、在第一保护性气体氛围下，对改性物和碳纳米管阵列进行紫外光照射处理以进行接枝反应，得到改性碳纳米管阵列，改性物选自改性物选自苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物及苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中的至少一种。

通过紫外光照射，使得改性物接枝于碳纳米管阵列上，改性物选自苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物及苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中的至少一种，以于碳纳米管阵列表面形成保护膜，以提高纳米布料的断裂韧性。

在其中一个实施例中，碳纳米管阵列为单壁碳纳米管阵列。需要说明的是，碳纳米管阵列也可以是多壁碳纳米管阵列。

在其中一个实施例中，碳纳米管阵列的长度为800μm～1000μm。碳纳米管阵列中碳纳米管的直径为10nm～15nm。

在其中一个实施例中，改性物的重均分子量为30000～50000。进一步地，改性物的重均分子量为35000～42000。

在其中一个实施例中，苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物中，苯乙烯链段、丁二烯链段与丁烯链段的摩尔比为1：3：3～1：1：1。此种设置能够提高纳米布料的断裂韧性和电导率。断裂韧性

进一步地，苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物为Sigma Aldrich公司的200557-250G苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物。

在其中一个实施例中，苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物中，苯乙烯链段、丁烯链段与丙烯链段的摩尔比为1：1：1～3：1：1。此种设置能够提高纳米布料的断裂韧性和电导率。断裂韧性

在其中一个实施例中，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中，苯乙烯链段与丁二烯链段的摩尔比为0.75：1～1.33：1。此种设置不仅能够使纳米布料具有较好的断裂韧性和较高的电导率，还能够提高纳米布料的化学稳定性和化学兼容性。

进一步地，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物为Sigma Aldrich公司的GF19531177苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。

在其中一个实施例中，改性物由苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物及苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物组成。苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物及苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物的摩尔比为0.8:1～1.2:1。此设置的改性物接枝于碳纳米管阵列的表面，能够进一步增加碳纳米纤维的断裂韧性，还能够增大碳纳米管之间的距离，以降低由于碳纳米管之间的范德华力所致的团聚，以得到易于分散的改性碳纳米管阵列，以使碳纳米管能够较好地发挥其防静电性能，以提高纳米布料的防静电性。

在其中一个实施例中，第一保护性气体的流速为2L/min～3L/min。第一保护性气体选自氮气、氦气、氖气及氩气中的至少一种。

在其中一个实施例中，进行紫外光照射处理时紫外光的照射功率为20mW～30mW。在此照射功率下，有利于提高反应体系的热效应，使得体系温度升高至改性物形成气态状态，并在保护性气体气流的作用下移动至碳纳米管阵列的表面与碳纳米管阵列发生接枝聚合反应。进一步地，进行紫外光照射处理时紫外光的照射功率为23mW～26mW。

在其中一个实施例中，紫外光为照射波长为218nm～289nm的单色窄带光。进一步地，紫外光为照射波长为256nm～289nm的单色(monochromatic)窄带光。更进一步地，单色窄带光为带宽为218nm～298nm的单色光。

在其中一个实施例中，紫外光源距离改性物及碳纳米管阵列的距离为2mm～20mm。

在其中一个实施例中，进行紫外光照射处理的时间为10min～35min。在其中一个实施例中，进行紫外光照射处理的时间为15min～30min。在其中一个实施例中，进行紫外光照射处理的时间为23min。

在其中一个实施例中，进行紫外光照射处理时紫外光的照射功率为25mW，紫外光为256nm的单色窄带光，进行紫外光照射处理的时间为20min。在此条件下，有利于在保证改性物能够接枝到碳纳米管阵列的情况下减少紫外光对改性物及碳纳米管阵列结构的破坏，以保证碳纳米管阵列的力学性能。

在其中一个实施例中，S110的步骤具体为：在第一基底上形成碳纳米管阵列，在第二基底上形成改性物；在第一保护性气体氛围下，对形成有碳纳米管阵列的第一基底及形成有改性物的第二基底进行紫外光照射处理，以使改性物和碳纳米管阵列进行接枝反应，得到改性碳纳米管阵列。

在其中一个实施例中，将形成有碳纳米管阵列的第一基底及形成有改性物的第二基底放置于同一反应腔。反应腔能够密闭，且反应腔具有一进气口和一出气口。反应腔中设有紫外光组件，能够对反应腔进行紫外光照射处理。进一步地，将形成有碳纳米管阵列的第一基底及形成有改性物的第二基底并排放置于反应腔中，使得碳纳米管阵列与改性物接触。

在其中一个实施例中，对形成有碳纳米管阵列的第一基底及形成有改性物的第二基底进行紫外光照射处理的过程中，首先，封闭反应腔的进气口及出气口，并对反应腔进行抽真空处理，使反应腔内的气压降至10^-2Torr以下。优选地，使反应腔内的气压降低至10^{- 6}Torr以下。其次，再通过进气口向反应腔中通入保护性气体直至达到正常大气压，打开出气口，并不断通入保护性气体保持体系的压强。

在其中一个实施例中，第一基底为氧化铝板。第一基底的尺寸为5英尺。当然，在其他实施方式中，第一基底的尺寸也可以是其他任意尺寸。更进一步地，第一基底具有第一工作面。在第一工作面上形成碳纳米管阵列。

在其中一个实施例中，第二基底为镍片或铜片。第二基底的主要作用在于对承载改性物，而镍片及铜片的化学稳定性好，不会与改性物发生反应。进一步地，第二基底的尺寸为50mm*50mm，当然，在其他实施方式中，第二基底的尺寸也可以是其他任意尺寸。

在其中一个实施例中，改性物以薄膜的形式设置于在第二基底上，当然，在其他实施方式中，也可以采用剪切改性物材料再置于第二基底上的方式。进一步地，第二基底具有第二工作面。在第二工作面上形成改性物。改性物薄膜完全覆盖第二工作面。更进一步地，在第二基底上形成的改性物薄膜的厚度为1mm～5mm。

在其中一个实施例中，对形成有碳纳米管阵列的第一基底及形成有改性物的第二基底进行紫外光照射处理之后，还包括将第一基底放置于保护性气体氛围下自然冷却的操作。需要说明的是，在其他实施方式中，将第一基底放置于保护性气体氛围下自然冷却的操作也可以省略。

在其中一个实施例中，将第一基底放置于保护性气体氛围下自然冷却的操作中，保护性气体选自氮气、氩气和氦气中的至少一种。将第一基底放置于保护性气体氛围下进行自然冷却能够防止碳纳米管阵列暴露在空气中而被氧化。

在其中一个实施例中，对改性物和碳纳米管阵列进行紫外光照射处理以进行接枝反应的步骤之前，还包括制备碳纳米管阵列的步骤。制备碳纳米管阵列的步骤包括S111～S112：

S111、在第一基底上形成催化剂层。

在其中一个实施例中，采用电子束蒸发法在第一基底的表面沉积形成催化剂层。进一步地，催化剂层的材料选自钴和镍中的至少一种。更进一步地，催化剂层的材料由镍和钴组成，镍和钴的质量比为0.6:1～1.4:1。

在其中一个实施例中，催化剂层的厚度为20nm～23nm。

S112、在第四保护性气体氛围下，将形成有催化剂层的第一基底升温至600℃～800℃后，再通入碳源气体反应，得到碳纳米管阵列。碳纳米管阵列碳源气体包括乙烯与己烷，乙烯与己烷的气体分压比为2:1～4:1。

在其中一个实施例中，将形成有催化剂层的第一基底放置于化学气相反应炉中进行反应。进一步地，先向化学气相反应炉中通入保护性气体，再升高化学气相反应炉的温度至600℃～800℃，使得催化剂层在第一基底上均匀成核；再向其中通入碳源气体进行反应。

更进一步地，碳源气体的流速为8mL/min～12mL/min，通入碳源气体进行反应的时间为10min～25min。通过此设置，能够得到分散性更好的碳纳米管阵列，以能够得到具有较好透气性的改性纤维。

在其中一个实施例中，第四保护性气体选自氮气、氢气、氩气和氦气中的至少一种。

S120、对改性碳纳米管阵列进行纺丝，得到改性纤维。

在其中一个实施例中，对改性碳纳米管阵列进行纺丝得到改性纤维的操作具体为：采用夹取工具从改性碳纳米管阵列的边缘夹取改性碳纳米管阵列，并沿着垂直于改性碳纳米管阵列的生长方向进行拖拽和旋转，得到改性纤维。

在夹取工具拉伸改性碳纳米管阵列时，改性碳纳米管通过范德华力及修饰在改性碳纳米管阵列表面的改性物或改性物的分解物之间的非共价键相互作用力带动改性碳纳米管阵列持续不断地被拉出而呈丝状，再通过旋转改性碳纳米管阵列使得改性碳纳米管阵列中的每根改性碳纳米管拧在一起，即为改性纤维。

进一步地，S120的步骤具体为：从改性碳纳米管阵列的边缘夹取改性碳纳米管阵列，并沿着垂直于改性碳纳米管阵列的生长方向进行拖拽，得到丝状纳米管阵列；从丝状纳米管阵列的边缘夹取的丝状纳米管阵列，并沿着垂直于丝状纳米管阵列的延伸方向进行旋转并拖拽，以使丝状纳米管阵列被拉伸，且使丝状纳米管阵列中的每根丝状纳米管拧在一起，得到改性纤维。

在其中一个实施例中，从改性碳纳米管阵列的边缘夹取改性碳纳米管阵列时，夹取的宽度为50μm～150μm。进一步地，从改性碳纳米管阵列的边缘夹取改性碳纳米管阵列时，夹取的宽度为100μm～150μm。

在其中一个实施例中，沿着垂直于改性碳纳米管阵列的生长方向进行拖拽时的速率为0.05m/s～0.5mm/s。进一步地，沿着垂直于改性碳纳米管阵列的生长方向进行拖拽时的速率为0.1m/s～0.4mm/s。更进一步地，沿着垂直于改性碳纳米管阵列的生长方向进行拖拽时的速率为0.2m/s～0.3mm/s。

在其中一个实施例中，沿着垂直于改性碳纳米管阵列的生长方向进行旋转时的转速为1000rpm～3000rpm。进一步地，沿着垂直于改性碳纳米管阵列的生长方向进行旋转时的转速为2000rpm。

在其中一个实施例中，改性纤维的直径为10μm～200μm。

在其中一个实施例中，改性纤维的长度为100m～500m。需要说明的是，改性纤维的长度不限于上述长度，可以根据实际需要进行设置。

S130、在改性纤维上设置前驱体，并在第二保护性气体氛围下于150℃～300℃下反应，得到改性纤维，前驱体选自选自双酚A型环氧树脂及双酚F型环氧树脂中的至少一种。

通过在改性纤维上设置前驱体，前驱体选自双酚A型环氧树脂及双酚F型环氧树脂中的至少一种，改性物中与环氧基亲和的链段能够在分子间作用力的驱动下于前驱体结合，并将改性物中与环氧基疏离的链段包裹，以得到具有较高断裂韧性的改性纤维。

需要说明的是，在改性纤维表面设置的前驱体能够与共聚物充分接触。进一步地，在改性纤维表面设置的前驱体能够完全覆盖改性纤维的表面，以保证前驱体与共聚物充分接触。

在其中一个实施例中，第二保护性气体选自氮气、氦气、氖气及氩气中的至少一种。

在其中一个实施例中，在改性纤维上设置前驱体，并在第二保护性气体氛围下于150℃～300℃下反应的步骤具体为：在改性纤维的表面喷涂前驱体，并在第二保护性气体氛围下于150℃～300℃下反应为1min～5min。在此设置下，能够使前驱体与改性纤维充分反应，以提高纳米布料的断裂韧性。需要说明的是，设置前驱体的方式不限于喷涂，还可以为其他方式，例如可以为涂覆。

在其中一个实施例中，前驱体为雾状或薄膜状。此种设置，使得前驱体能够更加均匀的设置于改性纤维上。

在其中一个实施例中，前驱体由双酚A型环氧树脂及双酚F型环氧树脂组成，且双酚A型环氧树脂及双酚F型环氧树脂的摩尔比为0.6:1～1.4:1。此种设置，能够得到断裂韧性更好的碳纳米纤维。

S140、将碳纳米纤维进行纺织，得到改性布料。

在其中一个实施例中，采用传统的纺织方法将碳纳米纤维纺织成布料。传统的纺织方法例如可以是平织法或斜纹织法。需要说明的是，可以采用单根碳纳米纤维进行纺织，也可以将多根碳纳米纤维平行制成一根再进行纺织。

S150、在第三保护性气体氛围中，对改性布料进行加热加压处理。

将碳纳米纤维进行纺织得到改性布料，通过将改性布料进行加热加压处理，有利布料的成型，使得碳纳米管纤维排列的更加致密而增加布料的力学性能。

在其中一个实施例中，对改性布料进行加热加压处理的步骤中，加热温度为110℃～115℃，压力为45kPa～98kPa，处理时间为5min～60min。进一步地，压力为60kPa～80kPa，处理时间为10min～30min。其中，第三保护性气体选自氮气、氦气、氖气及氩气中的至少一种。

S160、将加热加压处理后的改性布料置于溶解剂中浸泡，得到纳米布料，溶解剂中含有丙酮。

通过含有丙酮的溶解剂浸泡改性布料，使得改性物与增强体形成的结合物从改性布料上脱除，以恢复碳纳米管的结构而保证纳米布料的导电性能。

在其中一个实施例中，将改性布料置于溶解剂中浸泡的步骤中，溶解剂为含有质量百分含量为75％～100％的丙酮的水溶液，浸泡的时间为30min～60min。进一步地，溶解剂为含有质量百分含量为95％～100％的丙酮的水溶液，浸泡的时间为45min～55min。

上述纳米布料的制备方法，通过紫外光照射使得改性物接枝于碳纳米管阵列上，改性物选自苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物及苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中的至少一种，以于碳纳米管阵列表面形成保护膜，以提高纳米布料的断裂韧性；并且，通过在碳纳米纤维上设置前驱体，前驱体选自双酚A型环氧树脂及双酚F型环氧树脂中的至少一种，改性物中与环氧基亲和的链段能够在分子间作用力的驱动下于前驱体结合，并将改性物中与环氧基疏离的链段包裹，进一步提高碳纳米纤维的断裂韧性；通过将改性布料进行加热加压处理，有利布料的成型，使得碳纳米管纤维排列的更加致密而增加布料的力学性能，再通过含有丙酮的溶解剂浸泡改性布料，使得改性物与增强体形成的结合物从改性布料上脱除，以恢复碳纳米管的结构而保证纳米布料的导电性能。经试验验证，上述制备方法得到的纳米布料的断裂韧性为8.30GPa～9.04GPa，电阻率为60mΩ·cm～80mΩ·cm，兼具断裂韧性和防静电性能。

下面为具体实施例的部分。

如无特别说明，以下实施例，不含有除不可避免的杂质以外的其他未明确指出的组分。第一基底为氧化铝板。第二基底为铜片。增强体完全覆盖改性纤维的表面。紫外光为带宽为298nm的单色光。

实施例1

本实施例的纳米布料的制备过程如下：

(1)取一块第一基底，在第一基底上沉积形成20nm厚的催化剂层，催化剂层为镍和钴的混合材料(镍和钴的质量比为0.6:1)，再将第一基底放置于化学气相沉积反应炉并通过氮气，再升温至600℃，再向化学气相沉积反应炉中通入碳源气体(碳源气体包括乙烯与己烷，乙烯与己烷的气体分压比为2:1)，且碳源气体的流量控制在12L/min下反应25min，使得第一基底表面完全覆盖有碳纳米管阵列，碳纳米管阵列为单壁碳纳米管阵列，碳纳米管阵列的长度为800μm，碳纳米管阵列中碳纳米管的直径为15nm。

(2)取一块第二基底，在第二基底上形成厚度为1mm的改性物薄膜。改性物为苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物。改性物的重均分子量为30000。苯乙烯链段、丁二烯链段与丁烯链段的摩尔比为1:2:2。

(3)将形成有碳纳米管阵列的第一基底及形成有改性物的第二基底并排放置于反应腔中，形成有碳纳米管阵列的第一基底及形成有改性物的第二基底处于同一水平面，且碳纳米管阵列及改性物接触，反应腔抽真空至气压降至10^-2Torr后在通入氮气，保持氮气的流速为2L/min，对形成有碳纳米管阵列的第一基底及形成有改性物的第二基底进行紫外光照射处理，紫外光源距离形成有碳纳米管阵列的第一基底及形成有改性物的第二基底的距离为2mm，紫外光的照射功率为30mW，紫外光为照射波长为218nm的单色窄带光，照射时间为35min；关闭紫外光组件，将第一基底暴露于氮气氛围下至自然冷却，得到改性碳纳米管阵列。

(4)采用夹取工具从改性碳纳米管阵列的边缘夹取改性碳纳米管阵列，并沿着垂直于改性碳纳米管阵列的生长方向进行拖拽并旋转，得到改性纤维。从改性碳纳米管阵列的边缘夹取改性碳纳米管阵列时，夹取的宽度为150μm。拖拽的速度为0.5mm/s，转速为3000rpm。

(5)在改性纤维的表面喷涂前驱体，并在氮气下于150℃下反应5min，得到碳纳米纤维，前驱体为双酚A型环氧树脂。

(6)将碳纳米纤维进行纺织，得到改性布料。

(7)对改性布料进行加热加压处理，加热温度为110℃，压力为98kPa，处理时间为60min。将加热加压处理后的改性布料置于溶解剂中浸泡30min，得到纳米布料，溶解剂为纯丙酮。

实施例2

本实施例的纳米布料的制备过程如下：

(1)取一块第一基底，在第一基底上沉积形成23nm厚的催化剂层，催化剂层为铁、镍和钴的混合材料(镍和钴的质量比为1.4:1)，再将第一基底放置于化学气相沉积反应炉并通过氮气，再升温至800℃，再向化学气相沉积反应炉中通入碳源气体(碳源气体包括乙烯与己烷，乙烯与己烷的气体分压比为4:1)，且碳源气体的流量控制在8L/min下反应10min，使得第一基底表面完全覆盖有碳纳米管阵列，碳纳米管阵列为单壁碳纳米管阵列，碳纳米管阵列的长度为1000μm，碳纳米管阵列中碳纳米管的直径为10nm。

(2)取一块第二基底，在第二基底上形成厚度为5mm的改性物薄膜。改性物为苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。改性物的重均分子量为50000。苯乙烯链段与丁二烯链段的摩尔比为1.1:1。

(3)将形成有碳纳米管阵列的第一基底及形成有改性物的第二基底并排放置于反应腔中，形成有碳纳米管阵列的第一基底及形成有改性物的第二基底处于同一水平面，且碳纳米管阵列及改性物接触，反应腔抽真空至气压降至10^-2Torr后在通入氮气，保持氮气的流速为3L/min，对形成有碳纳米管阵列的第一基底及形成有改性物的第二基底进行紫外光照射处理，紫外光源距离形成有碳纳米管阵列的第一基底及形成有改性物的第二基底的距离为10mm，紫外光的照射功率为20mW，紫外光为照射波长为289nm的单色窄带光，照射时间为10min；关闭紫外光组件，将第一基底暴露于氮气氛围下至自然冷却，得到改性碳纳米管阵列。

(4)采用夹取工具从改性碳纳米管阵列的边缘夹取改性碳纳米管阵列，并沿着垂直于改性碳纳米管阵列的生长方向进行拖拽并旋转，得到改性纤维。从改性碳纳米管阵列的边缘夹取改性碳纳米管阵列时，夹取的宽度为50μm。拖拽的速度为0.05mm/s，转速为1000rpm。

(5)在改性纤维的表面喷涂前驱体，并在氮气下于300℃下反应1min，得到碳纳米纤维，前驱体为双酚F型环氧树脂。

(6)将碳纳米纤维进行纺织，得到改性布料。

(7)对改性布料进行加热加压处理，加热温度为115℃，压力为45kPa，处理时间为5min。将加热加压处理后的改性布料置于溶解剂中浸泡60min，得到纳米布料，溶解剂为含有质量百分含量为75％的丙酮的水溶液。

实施例3

本实施例的纳米布料的制备过程如下：

(1)取一块第一基底，在第一基底上沉积形成21nm厚的催化剂层，催化剂层为铁、镍和钴的混合材料(镍和钴的质量比为1：1)，再将第一基底放置于化学气相沉积反应炉并通过氮气，再升温至700℃，再向化学气相沉积反应炉中通入碳源气体(碳源气体包括乙烯与己烷，乙烯与己烷的气体分压比为3:1)，且碳源气体的流量控制在10L/min下反应20min，使得第一基底表面完全覆盖有碳纳米管阵列，碳纳米管阵列为单壁碳纳米管阵列，碳纳米管阵列的长度为900μm，碳纳米管阵列中碳纳米管的直径为12nm。

(2)取一块第二基底，在第二基底上形成厚度为3mm的改性物薄膜。改性物由苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物与苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物组成。苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物及苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物的摩尔比为1:1。苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物的重均分子量为41000；苯乙烯链段、丁二烯链段与丁烯链段的摩尔比为1:2:2。苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物的重均分子量为41500；苯乙烯链段、丁烯链段与丙烯链段的摩尔比为2:1:1。

(3)将形成有碳纳米管阵列的第一基底及形成有改性物的第二基底并排放置于反应腔中，形成有碳纳米管阵列的第一基底及形成有改性物的第二基底处于同一水平面，且碳纳米管阵列及改性物接触，反应腔抽真空至气压降至10^-2Torr后在通入氮气，保持氮气的流速为2.5L/min，对形成有碳纳米管阵列的第一基底及形成有改性物的第二基底进行紫外光照射处理，紫外光源距离形成有碳纳米管阵列的第一基底及形成有改性物的第二基底的距离为5mm，紫外光的照射功率为25mW，紫外光为照射波长为256nm的单色窄带光，照射时间为25min；关闭紫外光组件，将第一基底暴露于氮气氛围下至自然冷却，得到改性碳纳米管阵列。

(4)采用夹取工具从改性碳纳米管阵列的边缘夹取改性碳纳米管阵列，并沿着垂直于改性碳纳米管阵列的生长方向进行拖拽并旋转，得到改性纤维。从改性碳纳米管阵列的边缘夹取改性碳纳米管阵列时，夹取的宽度为100μm。拖拽的速度为0.3mm/s，转速为2000rpm。

(5)在改性纤维的表面喷涂前驱体，并在氮气下于230℃下反应3min，得到碳纳米纤维，前驱体由双酚A型环氧树脂及双酚F型环氧树脂组成，且双酚A型环氧树脂及双酚F型环氧树脂为质量比为0.95:1。

(6)将碳纳米纤维进行纺织，得到改性布料。

(7)对改性布料进行加热加压处理，加热温度为112℃，压力为70kPa，处理时间为20min。将加热加压处理后的改性布料置于溶解剂中浸泡45min，得到纳米布料，溶解剂为含有质量百分含量为97％的丙酮的水溶液。

实施例4

本实施例的纳米布料的制备过程与实施例3的大致相同，不同之处在于：苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物及苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物的摩尔比为0.7:1。

实施例5

本实施例的纳米布料的制备过程与实施例3的大致相同，不同之处在于：苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物及苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物的摩尔比为1.2:1。

实施例6

本实施例的纳米布料的制备过程与实施例3大致相同，不同之处在于：双酚A型环氧树脂及双酚F型环氧树脂的摩尔比为0.6:1。

实施例7

本实施例的纳米布料的制备过程与实施例3大致相同，不同之处在于：双酚A型环氧树脂及双酚F型环氧树脂的摩尔比为1.4:1。

实施例8

本实施例的纳米布料的制备过程与实施例1大致相同，不同之处在于：改性物为聚苯乙烯。改性物的重均分子量为30000。

实施例9

本实施例的纳米布料的制备过程与实施例1大致相同，不同之处在于：改性物为聚丁二烯。改性物的重均分子量为30000。

实施例10

本实施例的纳米布料的制备过程与实施例1大致相同，不同之处在于：改性物为聚丁烯。改性物的重均分子量为30000。

实施例11

本实施例的纳米布料的制备过程与实施例2大致相同，不同之处在于：改性物为聚丙烯。改性物的重均分子量为50000。

实施例12

本实施例的纳米布料的制备过程如下：

(1)按照实施例3的步骤(1)～(5)制备碳纳米纤维。

(2)将碳纳米纤维进行纺织，得到改性布料。将改性布料置于溶解剂中浸泡45min，得到纳米布料，溶解剂为含有质量百分含量为97％的丙酮的水溶液。

实施例13

本实施例的纳米布料的制备过程如下：

(1)按照实施例3的步骤(1)～(4)制备改性纤维。

(2)将改性纤维进行纺织，得到改性布料。对改性布料进行加热加压处理，加热温度为112℃，压力为70kPa，处理时间为20min。将加热加压处理后的改性布料置于溶解剂中浸泡45min，得到纳米布料，溶解剂为含有质量百分含量为97％的丙酮的水溶液。

实施例14

本实施例的纳米布料的制备过程如下：

(1)按照实施例3的步骤(1)制备碳纳米管阵列；

(2)采用夹取工具从碳纳米管阵列的边缘夹取碳纳米管阵列，并沿着垂直于碳纳米管阵列的生长方向进行拖拽并旋转得到，初级纤维。从碳纳米管阵列的边缘夹取碳纳米管阵列时，夹取的宽度为100μm。拖拽的速度为0.3mm/s，转速为2000rpm。

(3)将初级纤维按照实施例3的步骤(5)～(7)制成纳米布料。

测试：

测定实施例1～14的改性布料和纳米布料的断裂韧性及电阻率。测定结果详见表1。表1表示的是实施例1～14的改性布料和纳米布料的断裂韧性及电阻率。

具体地，采用拉伸测试法测定布料的断裂韧性；

采用四点法测定布料的电阻率。

表1

从表1可以看出，实施例1～7的纳米布料的断裂韧性为8.30GPa～9.04GPa，高于实施例13～14，并且，实施例1～7的纳米布料的电阻率为60mΩ·cm～80mΩ·cm，低于于实施例13～14，说明上述制备方法能够制备具有较高断裂韧性和较高电导率的纳米布料，防静电性能较好，不易断裂，以能够应用于制备对断裂韧性或防静电性能要求较高的产品中。

其中，实施例12的纳米布料的断裂韧性低于实施例3，说明通过对改性布料进行加热加压处理能够提高纳米布料的断裂韧性，得到品质更高的布料。

以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种纳米布料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

在第一保护性气体氛围下，对改性物和碳纳米管阵列进行紫外光照射处理以进行接枝反应，得到改性碳纳米管阵列，所述改性物选自苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物及苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中的至少一种；

将所述改性碳纳米管阵列进行纺丝，得到改性纤维；

在所述改性纤维上设置前驱体，并在第二保护性气体氛围下于150℃～300℃下反应，得到碳纳米纤维，所述前驱体选自双酚A型环氧树脂及双酚F型环氧树脂中的至少一种；

将所述碳纳米纤维进行纺织，得到改性布料；

在第三保护性气体氛围中，对所述改性布料进行加热加压处理；及

将加热加压处理后的所述改性布料置于溶解剂中浸泡，得到纳米布料，所述溶解剂中含有丙酮。

2.根据权利要求1所述的纳米布料的制备方法，其特征在于，所述在第三保护性气体氛围中，对所述改性布料进行加热加压处理的步骤中，加热温度为110℃～115℃，压力为45kPa～98kPa，处理时间为5min～60min。

3.根据权利要求1所述的纳米布料的制备方法，其特征在于，所述苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物中，所述苯乙烯链段、所述丁二烯链段与所述丁烯链段的摩尔比为1：3：3～1：1：1；及/或，

所述苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物中，所述苯乙烯链段、所述丁烯链段与所述丙烯链段的摩尔比为1：1：1～3：1：1；及/或，

所述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中，所述苯乙烯链段与所述丁二烯链段的摩尔比为0.75：1～1.33：1。

4.根据权利要求1所述的纳米布料的制备方法，其特征在于，所述改性物由苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物及苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物组成，所述苯乙烯-丁二烯-丁烯嵌段共聚物及所述苯乙烯-丁烯-丙烯嵌段共聚物的摩尔比为0.8：1～1.2：1。

5.根据权利要求1所述的纳米布料的制备方法，其特征在于，所述改性物的重均分子量为30000～50000。

6.根据权利要求1所述的纳米布料的制备方法，其特征在于，所述前驱体由双酚A型环氧树脂及双酚F型环氧树脂组成，且所述双酚A型环氧树脂及所述双酚F型环氧树脂的摩尔比为0.6：1～1.4：1。

7.根据权利要求1所述的纳米布料的制备方法，其特征在于，所述将所述改性布料置于溶解剂中浸泡的步骤中，所述溶解剂为含有质量百分含量为75％～100％的丙酮的水溶液，浸泡的时间为30min～60min。

8.根据权利要求1所述的纳米布料的制备方法，其特征在于，所述在第一保护性气体氛围下，对改性物和碳纳米管阵列进行紫外光照射处理以进行接枝反应的步骤之前，包括制备所述碳纳米管阵列的步骤：

在第一基底上形成催化剂层，所述催化剂选自铁、钴及镍中的至少一种；

在第四保护性气体氛围下，将在形成有所述催化剂层的所述第一基底升温至600℃～800℃后，通入碳源气体反应，得到所述碳纳米管阵列，所述碳源气体包括乙烯与己烷，所述乙烯与所述己烷的气体分压比为2:1～4:1。

9.根据权利要求8所述的纳米布料的制备方法，其特征在于，所述碳源气体的流速为8mL/min～12mL/min，通入所述碳源气体进行反应的时间为10min～25min。

10.一种纳米布料，其特征在于，由权利要求1～9任一项所述的纳米布料的制备方法制备得到。