CN109721556A - 一种硫酮的生产工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种硫酮的生产工艺，包括以下步骤：（1）反应器中加入环乙烷和二胺基二氯甲酮，升温至80‑100℃，并滴加氯乙酰氯，得粗品A；（2）将乙醇加入到反应器内，并加入步骤（1）制得的粗品A，再加入纯度为98%的乌洛托品和纯度为95%的碳酸铵，得粗品B；（3）反应器内加入乙腈，再加入三乙胺，并加粗品B，得硫酮粗品；（4）向反应器内加入离子纯净水，再加硫酮粗品，过滤，离心，洗涤，烘干，即得成品硫酮。本发明提出了一种硫酮的生产工艺，具有反应时间短，生产效率高，产品质量稳定，同时具有收率高、纯度高的优点，且反应溶液可回收利用，成本低，三废排放少，适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及化学合成技术领域，尤其涉及一种硫酮的生产工艺。
背景技术
硫酮，全称为7-氯-1,3-二氢-5-苯基-2H-1,4-苯并二氮杂-2-硫酮，是一种药物中间体，在生产中具有广泛的用途。
现有技术在生产硫酮时，先是通过电炉丝加热烧瓶，然后自然冷却，这样制得的硫酮存在收率低、纯度低的问题，收率只能达到43-52%，而纯度只能达到94.2%，且使用烧瓶易碎，存在安全问题，同时保温效果不好，散热快，影响硫酮的制备过程，导致制得的硫酮质量不稳定，也造成反应时间长，生产效率低问题。
基于此，有必要提供一种硫酮的生产工艺，以解决现有技术中存在的问题。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明提出了一种硫酮的生产工艺，具有反应时间短，生产效率高， 产品质量稳定，同时具有收率高、纯度高的优点，且反应溶液可回收利用，成本低，三废排放少，适合工业化生产。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
一种硫酮的生产工艺，包括以下步骤：
（1）向反应器中加入纯度为99%的环乙烷和二胺基二氯甲酮，所述环乙烷和二胺基二氯甲酮的质量比为1：0.13-0.16，搅拌，升温至80-100℃，并滴加氯乙酰氯，并在该温度条件下反应1.8-2.2h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，可得粗品A；
（2）将乙醇加入到反应器内，并搅拌均匀，然后加入步骤（1）制得的粗品A，边搅拌边升温至50-60℃，保温20-30min，然后加入纯度为98%的乌洛托品和纯度为95%的碳酸铵，并将温度升至80-90℃，并在该温度下反应5.5-6.5h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，可得粗品B；
其中，所述乙醇和乌洛托品的质量比为1:0.09-0.11，所述乌洛托品和碳酸铵的质量比为1:1；
（3）将纯度为99%的乙腈加入到反应器内，并将乙腈加热到35-45℃，然后加入纯度为99%的三乙胺，所述乙腈与三乙胺的质量比为1:0.17-0.18，搅拌均匀后，再加入步骤（2）制得的粗品B，并将温度升至55-65℃，并该温度下反应3.5-4.5h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，即得硫酮粗品；
（4）向反应器内加入离子纯净水，边搅拌边加入步骤（3）制得的硫酮粗品，并将温度加热至45-50℃，并在该温度下保持1.8-2.2h，然后进行过滤，离心，洗涤，烘干，即得成品硫酮。
作为优选，步骤（1）中所述的氯乙酰氯必须在25-30min内滴加完毕。
作为优选，步骤（1）中所述氯乙酰氯与环乙烷的质量比为0.07-0.09:1。
作为优选，步骤（2）中所述乙醇的纯度为98.5-99%。
作为优选，步骤（4）中所述洗涤采用无离子水洗涤，且所述无离子水与硫酮粗品的质量比为3-5:1。
作为优选，所述反应器为搪瓷反应釜，并通过制冷机进行冷却。
本发明与现有技术相比，具有的有益效果为：
1、本发明提出了一种硫酮的生产工艺，具有反应时间短，生产效率高， 产品质量稳定，同时具有收率高、纯度高的优点，且反应溶液可回收利用，成本低，三废排放少，适合工业化生产；
2、本发明使用的搪瓷反应釜具有保温效果，可解决现有的烧瓶保温效果不佳问题，同时，该搪瓷反应釜安全性高，具有防碎防爆作用，并在加热时使用电加热智能锅炉，优于电炉丝，且加热温度可控，同时在冷却时用制冷机，冷却速度快，从而使得本发明具有反应时间短、生产效率高、反应温度稳定，且能保证各成分之间充分反应，从而使得制得的硫酮质量稳定，具有收率高、纯度高的优点，收率达63%以上，纯度达99%以上。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述。显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施例，都属于本发明所保护的范围。
实施例1
本实施例的硫酮的生产工艺，包括以下步骤：
（1）向反应器中加入纯度为99%的环乙烷和二胺基二氯甲酮，所述环乙烷和二胺基二氯甲酮的质量比为1：0.13，搅拌，升温至80℃，并滴加氯乙酰氯，并在该温度条件下反应1.8h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，可得粗品A；
（2）将乙醇加入到反应器内，并搅拌均匀，然后加入步骤（1）制得的粗品A，边搅拌边升温至50℃，保温20min，然后加入纯度为98%的乌洛托品和纯度为95%的碳酸铵，并将温度升至80℃，并在该温度下反应5.5h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，可得粗品B；
其中，所述乙醇和乌洛托品的质量比为1:0.09，所述乌洛托品和碳酸铵的质量比为1:1；
（3）将纯度为99%的乙腈加入到反应器内，并将乙腈加热到35℃，然后加入纯度为99%的三乙胺，所述乙腈与三乙胺的质量比为1:0.17，搅拌均匀后，再加入步骤（2）制得的粗品B，并将温度升至55℃，并该温度下反应3.5h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，即得硫酮粗品；
（4）向反应器内加入离子纯净水，边搅拌边加入步骤（3）制得的硫酮粗品，并将温度加热至45℃，并在该温度下保持1.8h，然后进行过滤，离心，洗涤，烘干，即得成品硫酮。
其中，步骤（1）中所述的氯乙酰氯必须在25min内滴加完毕。
其中，步骤（1）中所述氯乙酰氯与环乙烷的质量比为0.07:1。
其中，步骤（2）中所述乙醇的纯度为98.5%。
其中，步骤（4）中所述洗涤采用无离子水洗涤，且所述无离子水与硫酮粗品的质量比为3:1。
其中，所述反应器为搪瓷反应釜，并通过制冷机进行冷却。
实施例2
本实施例的硫酮的生产工艺，包括以下步骤：
（1）向反应器中加入纯度为99%的环乙烷和二胺基二氯甲酮，所述环乙烷和二胺基二氯甲酮的质量比为1：0.16，搅拌，升温至100℃，并滴加氯乙酰氯，并在该温度条件下反应2.2h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，可得粗品A；
（2）将乙醇加入到反应器内，并搅拌均匀，然后加入步骤（1）制得的粗品A，边搅拌边升温至60℃，保温30min，然后加入纯度为98%的乌洛托品和纯度为95%的碳酸铵，并将温度升至90℃，并在该温度下反应6.5h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，可得粗品B；
其中，所述乙醇和乌洛托品的质量比为1:0.11，所述乌洛托品和碳酸铵的质量比为1:1；
（3）将纯度为99%的乙腈加入到反应器内，并将乙腈加热到45℃，然后加入纯度为99%的三乙胺，所述乙腈与三乙胺的质量比为1:0.18，搅拌均匀后，再加入步骤（2）制得的粗品B，并将温度升至65℃，并该温度下反应4.5h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，即得硫酮粗品；
（4）向反应器内加入离子纯净水，边搅拌边加入步骤（3）制得的硫酮粗品，并将温度加热至50℃，并在该温度下保持2.2h，然后进行过滤，离心，洗涤，烘干，即得成品硫酮。
其中，步骤（1）中所述的氯乙酰氯必须在30min内滴加完毕。
其中，步骤（1）中所述氯乙酰氯与环乙烷的质量比为0.09:1。
其中，步骤（2）中所述乙醇的纯度为99%。
其中，步骤（4）中所述洗涤采用无离子水洗涤，且所述无离子水与硫酮粗品的质量比为5:1。
其中，所述反应器为搪瓷反应釜，并通过制冷机进行冷却。
实施例3
本实施例的硫酮的生产工艺，包括以下步骤：
（1）向反应器中加入纯度为99%的环乙烷和二胺基二氯甲酮，所述环乙烷和二胺基二氯甲酮的质量比为1：0.15，搅拌，升温至90℃，并滴加氯乙酰氯，并在该温度条件下反应2.0h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，可得粗品A；
（2）将乙醇加入到反应器内，并搅拌均匀，然后加入步骤（1）制得的粗品A，边搅拌边升温至55℃，保温25min，然后加入纯度为98%的乌洛托品和纯度为95%的碳酸铵，并将温度升至95℃，并在该温度下反应6.0h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，可得粗品B；
其中，所述乙醇和乌洛托品的质量比为1:0.10，所述乌洛托品和碳酸铵的质量比为1:1；
（3）将纯度为99%的乙腈加入到反应器内，并将乙腈加热到40℃，然后加入纯度为99%的三乙胺，所述乙腈与三乙胺的质量比为1:0.18，搅拌均匀后，再加入步骤（2）制得的粗品B，并将温度升至60℃，并该温度下反应4.0h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，即得硫酮粗品；
（4）向反应器内加入离子纯净水，边搅拌边加入步骤（3）制得的硫酮粗品，并将温度加热至48℃，并在该温度下保持2.0h，然后进行过滤，离心，洗涤，烘干，即得成品硫酮。
其中，步骤（1）中所述的氯乙酰氯必须在28min内滴加完毕。
其中，步骤（1）中所述氯乙酰氯与环乙烷的质量比为0.08:1。
其中，步骤（2）中所述乙醇的纯度为98.8%。
其中，步骤（4）中所述洗涤采用无离子水洗涤，且所述无离子水与硫酮粗品的质量比为4:1。
其中，所述反应器为搪瓷反应釜，并通过制冷机进行冷却。
实施例4
本实施例的硫酮的生产工艺，包括以下步骤：
（1）向反应器中加入纯度为99%的环乙烷和二胺基二氯甲酮，所述环乙烷和二胺基二氯甲酮的质量比为1：0.14，搅拌，升温至85℃，并滴加氯乙酰氯，并在该温度条件下反应1.9h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，可得粗品A；
（2）将乙醇加入到反应器内，并搅拌均匀，然后加入步骤（1）制得的粗品A，边搅拌边升温至53℃，保温22min，然后加入纯度为98%的乌洛托品和纯度为95%的碳酸铵，并将温度升至83℃，并在该温度下反应5.8h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，可得粗品B；
其中，所述乙醇和乌洛托品的质量比为1:0.09，所述乌洛托品和碳酸铵的质量比为1:1；
（3）将纯度为99%的乙腈加入到反应器内，并将乙腈加热到38℃，然后加入纯度为99%的三乙胺，所述乙腈与三乙胺的质量比为1:0.17，搅拌均匀后，再加入步骤（2）制得的粗品B，并将温度升至58℃，并该温度下反应3.8h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，即得硫酮粗品；
（4）向反应器内加入离子纯净水，边搅拌边加入步骤（3）制得的硫酮粗品，并将温度加热至46℃，并在该温度下保持1.9h，然后进行过滤，离心，洗涤，烘干，即得成品硫酮。
其中，步骤（1）中所述的氯乙酰氯必须在26min内滴加完毕。
其中，步骤（1）中所述氯乙酰氯与环乙烷的质量比为0.07:1。
其中，步骤（2）中所述乙醇的纯度为98.6%。
其中，步骤（4）中所述洗涤采用无离子水洗涤，且所述无离子水与硫酮粗品的质量比为3.5:1。
其中，所述反应器为搪瓷反应釜，并通过制冷机进行冷却。
实施例5
本实施例的硫酮的生产工艺，包括以下步骤：
（1）向反应器中加入纯度为99%的环乙烷和二胺基二氯甲酮，所述环乙烷和二胺基二氯甲酮的质量比为1：0.15，搅拌，升温至95℃，并滴加氯乙酰氯，并在该温度条件下反应2.1h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，可得粗品A；
（2）将乙醇加入到反应器内，并搅拌均匀，然后加入步骤（1）制得的粗品A，边搅拌边升温至58℃，保温28min，然后加入纯度为98%的乌洛托品和纯度为95%的碳酸铵，并将温度升至88℃，并在该温度下反应6.3h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，可得粗品B；
其中，所述乙醇和乌洛托品的质量比为1:0.11，所述乌洛托品和碳酸铵的质量比为1:1；
（3）将纯度为99%的乙腈加入到反应器内，并将乙腈加热到42℃，然后加入纯度为99%的三乙胺，所述乙腈与三乙胺的质量比为1:0.18，搅拌均匀后，再加入步骤（2）制得的粗品B，并将温度升至63℃，并该温度下反应4.2h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，即得硫酮粗品；
（4）向反应器内加入离子纯净水，边搅拌边加入步骤（3）制得的硫酮粗品，并将温度加热至49℃，并在该温度下保持2.1h，然后进行过滤，离心，洗涤，烘干，即得成品硫酮。
其中，步骤（1）中所述的氯乙酰氯必须在29min内滴加完毕。
其中，步骤（1）中所述氯乙酰氯与环乙烷的质量比为0.09:1。
其中，步骤（2）中所述乙醇的纯度为98.8%。
其中，步骤（4）中所述洗涤采用无离子水洗涤，且所述无离子水与硫酮粗品的质量比为4.5:1。
其中，所述反应器为搪瓷反应釜，并通过制冷机进行冷却。
对比例1
将本发明采用制冷机冷却方式换成自然冷却方式外，其它生产方法同实施例1一致。
对比例2
将本发明采用电加热智能锅炉加热方式换成电炉丝加热方式外，其它生产方法同实施例1一致。
对比例3
将本发明搪瓷反应釜换成烧瓶外，其它生产方法同实施例1一致。
试验例
将实施例1-5及对比例1-3的制备的硫酮的收率及硫酮的纯度进行检测，结果表1所示。
表1
| 项目 | 收率（%） | 纯度（%） |
| 实施例1 | 66.1 | 99.3 |
| 实施例2 | 68.3 | 99.5 |
| 实施例3 | 71.6 | 99.8 |
| 实施例4 | 68.2 | 99.6 |
| 实施例5 | 69.5 | 99.7 |
| 对比例1 | 60.2 | 98.6 |
| 对比例2 | 56.3 | 97.6 |
| 对比例3 | 58.5 | 98.5 |
由表1可知，本发明制得的硫酮的收率和纯度均高于对比例1-3，且实施例3制得的硫酮的收率及纯度最高，具体为：
1、由对比例1可知，将本发明的制冷机冷却方式换成自然冷却方式，会使硫酮的收率和纯度下降。
2、由对比例2可知，将本发明的电加热智能锅炉加热方式换成电炉丝加热方式，会使硫酮的收率和纯度下降，且下降幅度较大。
3、由对比例3可知，将本发明搪瓷反应釜换成烧瓶，使得硫酮的收率和纯度下降。
综上可知，本发明提出了一种硫酮的生产工艺，具有反应时间短，生产效率高， 产品质量稳定，同时具有收率高、纯度高的优点，且反应溶液可回收利用，成本低，三废排放少，适合工业化生产；
并且，本发明使用的搪瓷反应釜具有保温效果，可解决现有的烧瓶保温效果不佳问题，同时，该搪瓷反应釜安全性高，具有防碎防爆作用，并在加热时使用电加热智能锅炉，优于电炉丝，且加热温度可控，同时在冷却时用制冷机，冷却速度快，从而使得本发明具有反应时间短、生产效率高、反应温度稳定，且能保证各成分之间充分反应，从而使得制得的硫酮质量稳定，具有收率高、纯度高的优点，收率达63%以上，纯度达99%以上。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。
Claims (6)
1.一种硫酮的生产工艺，其特征在于，包括以下步骤：
（1）向反应器中加入纯度为99%的环乙烷和二胺基二氯甲酮，所述环乙烷和二胺基二氯甲酮的质量比为1：0.13-0.16，搅拌，升温至80-100℃，并滴加氯乙酰氯，并在该温度条件下反应1.8-2.2h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，可得粗品A；
（2）将乙醇加入到反应器内，并搅拌均匀，然后加入步骤（1）制得的粗品A，边搅拌边升温至50-60℃，保温20-30min，然后加入纯度为98%的乌洛托品和纯度为95%的碳酸铵，并将温度升至80-90℃，并在该温度下反应5.5-6.5h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，可得粗品B；
其中，所述乙醇和乌洛托品的质量比为1:0.09-0.11，所述乌洛托品和碳酸铵的质量比为1:1；
（3）将纯度为99%的乙腈加入到反应器内，并将乙腈加热到35-45℃，然后加入纯度为99%的三乙胺，所述乙腈与三乙胺的质量比为1:0.17-0.18，搅拌均匀后，再加入步骤（2）制得的粗品B，并将温度升至55-65℃，并该温度下反应3.5-4.5h，冷却结晶，再进行离心处理，烘干，即得硫酮粗品；
（4）向反应器内加入离子纯净水，边搅拌边加入步骤（3）制得的硫酮粗品，并将温度加热至45-50℃，并在该温度下保持1.8-2.2h，然后进行过滤，离心，洗涤，烘干，即得成品硫酮。
2.根据权利要求1所述的硫酮的生产工艺，其特征在于，步骤（1）中所述的氯乙酰氯必须在25-30min内滴加完毕。
3.根据权利要求1所述的硫酮的生产工艺，其特征在于，步骤（1）中所述氯乙酰氯与环乙烷的质量比为0.07-0.09:1。
4.根据权利要求1所述的硫酮的生产工艺，其特征在于，步骤（2）中所述乙醇的纯度为98.5-99%。
5.根据权利要求1所述的硫酮的生产工艺，其特征在于，步骤（4）中所述洗涤采用无离子水洗涤，且所述无离子水与硫酮粗品的质量比为3-5:1。
6.根据权利要求1所述的硫酮的生产工艺，其特征在于，所述反应器为搪瓷反应釜，并通过制冷机进行冷却。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3674777A (en) * | 1971-02-09 | 1972-07-04 | Upjohn Co | Process for preparing 1,3-dihydro-5-phenyl-2h-1,4-benzodiazepine-2-thiones |
| US3910946A (en) * | 1974-09-12 | 1975-10-07 | Upjohn Co | 4H-Imidazo{8 1,2-a{9 {8 1,4{9 benzodiazepines |
| CN103804310A (zh) * | 2013-11-19 | 2014-05-21 | 华中药业股份有限公司 | 一种制备高纯度7-氯-5-苯基-苯并二氮杂卓-2-酮的方法 |
| CN104130201A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-11-05 | 河南豫辰精细化工有限公司 | 一种阿普唑仑中间体苯并二氮杂硫酮的制备方法 |
-
2018
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3674777A (en) * | 1971-02-09 | 1972-07-04 | Upjohn Co | Process for preparing 1,3-dihydro-5-phenyl-2h-1,4-benzodiazepine-2-thiones |
| US3910946A (en) * | 1974-09-12 | 1975-10-07 | Upjohn Co | 4H-Imidazo{8 1,2-a{9 {8 1,4{9 benzodiazepines |
| CN103804310A (zh) * | 2013-11-19 | 2014-05-21 | 华中药业股份有限公司 | 一种制备高纯度7-氯-5-苯基-苯并二氮杂卓-2-酮的方法 |
| CN104130201A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-11-05 | 河南豫辰精细化工有限公司 | 一种阿普唑仑中间体苯并二氮杂硫酮的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| JACKSON B. HESTER ET AL.: "6-Phenyl-4H-s-triazolo[4,3-a][1,4]benzodiazepines Which Have Central Nervous System Depressant Activity", 《JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY》 * |
| JIN-JUN LIU ET AL.: "Pyrazolobenzodiazepines: Part I. Synthesis and SAR of a potent class of kinase inhibitors", 《BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY LETTERS》 * |
| 姚新建 李占灵: "阿普唑仑的化学合成", 《郑州大学学报（医学版）》 * |
| 陈芬儿 等: "7-氯-5-苯基苯骈二氮杂卓的制备工艺改进", 《华西药学杂志》 * |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190507 |
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