CN109713245A - 离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法 - Google Patents

离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法 Download PDF

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CN109713245A CN201711023037.6A CN201711023037A CN109713245A CN 109713245 A CN109713245 A CN 109713245A CN 201711023037 A CN201711023037 A CN 201711023037A CN 109713245 A CN109713245 A CN 109713245A
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Abstract

本发明公开了一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法，其化学通式为Lib(NixCoyMnzMa)O2@polymer，其中，(x+y+z)：b：a＝1：(0.95～1.15)：(0.01～0.05)，x+y+z+a＝1，x>0.33，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物；这样，本发明通过对镍钴锰酸锂正极材料进行金属离子掺杂，从而提高材料的结构稳定性和锂离子传导能力，从而提高镍钴锰酸锂正极材料的倍率性能；导电聚合物的包覆，将镍钴锰酸锂正极材料与电解液进行隔离，避免镍钴锰酸锂正极材料与电解液直接接触，在减少副反应的发生的同时能够提高材料的电导率，加快电子传导。

Description

离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法。
背景技术
现有技术中，镍钴锰酸锂(LNCM)正极材料由于具有较高的能量密度以及相对较简单的制备工艺被广泛应用于3C产品以及新能源汽车领域；但是，在循环过程中，由于正极/电解液界面的正极材料的结构会发生变化，以及正极材料与电解液之间会发生副反应，从而造成在镍钴锰酸锂正极材料的正极/电解液界面会发生电化学性能衰减的现象；此外，由于现有镍钴锰酸锂正极材料的电子传导较慢，导致镍钴锰酸锂正极材料在高倍率下的电化学性能较差。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的旨在提供一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
本发明实施例提供一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料，其化学通式为Lib(NixCoyMnzMa)O2@polymer，其中，(x+y+z+a)：b＝1∶(0.95～1.15)，(x+y+z)∶a＝1∶(0.01～0.05)，x＞0.33，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物。
本发明还提供一种如上述方案所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，将镍钴锰前驱体、锂盐以及掺杂剂按摩尔比混合均匀后烧结，获得离子掺杂的LNCM正极材料；
步骤2，将所述离子掺杂的LNCM正极材料与导电聚合物分散于溶剂中，获得混合溶液，向所述混合溶液加入导电剂和粘结剂，混合均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；
步骤3，将所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料转移至冷冻干燥器中，进行冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料。
上述方案中，所述步骤1中所述镍钴锰前驱体、锂盐和掺杂剂的摩尔比为1∶(0.95～1.15)∶(0.01～0.05)。
上述方案中，所述步骤1中所述锂盐为氢氧化锂或碳酸锂，所述步骤1中所述掺杂剂为含钛元素的无机盐、含镁元素的无机盐、含铝元素的无机盐、含锆元素的无机盐中至少一种。
上述方案中，所述步骤1中烧结的工艺为烧结温度为700～900℃，烧结时间为4～12h。
上述方案中，所述步骤2中所述导电聚合物的质量为所述离子掺杂的LNCM正极材料的质量的0.5％～5％。
上述方案中，所述步骤2中所述离子掺杂的LNCM正极材料、导电剂以及粘结剂的摩尔比为80∶(5～15)∶(5～15)。
上述方案中，所述步骤2中所述导电聚合物为聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩中至少一种。
上述方案中，所述步骤2中所述导电剂为炭黑、科琴黑或Super P Li导电碳黑中至少一种，所述粘结剂为聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、羧甲基纤维素或丁苯橡胶中至少一种，所述溶剂为可溶导电聚合物但不溶LNCM的溶剂，所述溶剂具体为N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或氯仿中至少一种。
上述方案中，所述步骤3中冷冻干燥在真空度5-50pa下进行，所述冷冻干燥的温度为-50～-10℃。
与现有技术相比，本发明提出了一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法，其化学通式为Lib(NixCoyMnzMa)O2@polymer，其中，(x+y+z+a)∶b＝1∶(0.95～1.15)，(x+y+z)∶a＝1：(0.01～0.05)，x＞0.33，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物；该方法通过制备离子掺杂的LNCM正极材料，然后向所述离子掺杂的LNCM正极材料加入导电聚合物、导电剂以及粘结剂，直接获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料，最后，冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料；这样，本发明通过对镍钴锰酸锂正极材料进行金属离子掺杂，从而提高材料的结构稳定性和锂离子传导能力，从而提高镍钴锰酸锂正极材料的倍率性能；导电聚合物的包覆，将镍钴锰酸锂正极材料与电解液进行隔离，避免镍钴锰酸锂正极材料与电解液直接接触，在减少副反应的发生的同时能够提高材料的电导率，加快电子传导；此外，在对镍钴锰酸锂正极材料包覆导电聚合物的同时加入导电剂和粘结剂直接调制正极材料浆料，并且获得的浆料冷冻干燥后可直接压制制成极片，简化了生产工艺，节约成本。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例提供一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料，其化学通式为Lib(NixCoyMnzMa)O2@polymer，其中，(x+y+z+a)∶b＝1∶(0.95～1.15)，(x+y+z)∶a＝1∶(0.01～0.05)，x＞0.33，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物。
本发明实施例还提供一种如上述方案所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，按照镍钴锰前驱体、锂盐以及掺杂剂的摩尔比为1∶(0.95～1.15)∶(0.01～0.05)称取镍钴锰前驱体、锂盐以及掺杂剂，混合均匀，然后在700-900℃下烧结4-12h，后冷却，获得离子掺杂的LNCM正极材料；
其中，所述锂盐为氢氧化锂或碳酸锂，所述掺杂剂为含钛元素的无机盐、含镁元素的无机盐、含铝元素的无机盐、含锆元素的无机盐中至少一种；
金属离子的掺杂，通过在材料晶格中掺杂其他离子，改变原子之间的结合力，提高材料的结构稳定性和锂离子传导，从而提升材料的倍率性能。
步骤2，将所述离子掺杂的LNCM正极材料与导电聚合物分散于溶剂中，获得混合溶液，向所述混合溶液加入导电剂和粘结剂，混合均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；
其中，所述导电聚合物的质量为所述离子掺杂的LNCM正极材料的质量的0.5％～5％；
所述离子掺杂的LNCM正极材料、导电剂以及粘结剂的摩尔比为80∶(5～15)∶(5～15)；
所述导电聚合物为聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩中至少一种；
所述导电剂为炭黑、科琴黑或Super P Li导电碳黑中至少一种，所述粘结剂为聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、羧甲基纤维素或丁苯橡胶中至少一种，所述溶剂为可溶导电聚合物但不溶LNCM的溶剂，所述溶剂具体为N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或氯仿中至少一种。
在离子掺杂的LNCM正极材料包覆一层导电聚合物，能够稳定材料的结构，隔绝材料与电解液的直接接触，避免与电解液的副反应，从而提高材料的电导率，加快电子传导。
步骤3，将所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料转移至冷冻干燥器中，在真空度5～50pa下以干燥温度-50～-10℃进行冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料。
采用冷冻干燥处理，直接制备包覆有导电聚合物的LNCM正极材料，并且通过压制能够直接获得包覆有导电聚合物的LNCM正极极片，在对镍钴锰酸锂正极材料包覆导电聚合物的同时加入导电剂和粘结剂直接调制正极材料浆料，并且获得的浆料冷冻干燥后可直接压制制成极片，简化了生产工艺，节约成本，并且，相对于传统包覆正极材料得到的极片，本发明得到的包覆有导电聚合物的LNCM正极极片由于组成极片的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料连接为一体，其导电率会明显提高，极大的促进了极片的电子传导；此外，通过冷冻干燥，直接得到免集流体的正极极片，能够有效提高电池的能量密度。
本发明提出了一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法，其化学通式为Lib(NixCoyMnzMa)O2@polymer，其中，(x+y+z+a)∶b＝1：(0.95～1.15)，(x+y+z)∶a＝1∶(0.01～0.05)，x＞0.33，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物；该方法通过制备离子掺杂的LNCM正极材料，然后向所述离子掺杂的LNCM正极材料加入导电聚合物、导电剂以及粘结剂，直接获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料，最后，冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料；这样，本发明通过对镍钴锰酸锂正极材料进行金属离子掺杂，从而提高材料的结构稳定性和锂离子传导能力，从而提高镍钴锰酸锂正极材料的倍率性能；导电聚合物的包覆，将镍钴锰酸锂正极材料与电解液进行隔离，避免镍钴锰酸锂正极材料与电解液直接接触，在减少副反应的发生的同时能够提高材料的电导率，加快电子传导；此外，在对镍钴锰酸锂正极材料包覆导电聚合物的同时加入导电剂和粘结剂直接调制正极材料浆料，并且获得的浆料冷冻干燥后可直接压制制成极片，简化了生产工艺，节约成本。
实施例1
一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料，其特征在于，其化学通式为Li(Ni0.37Co0.3Mn0.3M0.03)O2@polymer，其中，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物。
本发明实施例还提供一种如上述方案所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，称取10mol镍钴锰前驱体、10.5mol碳酸锂和0.3mol氯化钛，混合均匀，在氧气气氛下在800℃下恒温烧结8h，冷却后，获得离子掺杂的LNCM正极材料；
步骤2，将1000g离子掺杂的LNCM正极材料与20g聚苯胺分散于N-甲吡咯烷酮中，获得混合溶液，再向所述混合溶液加入93.75g碳黑和93.75g聚偏氟乙烯，混合均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；
步骤3，将所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料转移至冷冻干燥器中，在真空度28pa下以干燥温度-30℃进行冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料。
将上述干燥后的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料压实后获得包覆有导电聚合物的LNCM正极极片；现有采用未包覆导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，在0.5C倍率下首次放电比容量达到160mAh/g；100次充放循环后容量保持率降为95.1％；在2C倍率下，放电比容量仅为137.2mAh/g；与现有技术相比，采用上述方案制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，采用本发明制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料在0.5C倍率下首次放电比容量达到157.9mAh/g；100次充放循环后容量保持率可达97.0％；在2C倍率下，放电比容量达到140.6mAh/g。
实施例2
一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料，其特征在于，其化学通式为Li(Ni0.34Co0.33Mn0.3M0.03)O2@polymer，其中，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物。
本发明实施例还提供一种如上述方案所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，称取10mol镍钴锰前驱体、9.5mol碳酸锂和0.3mol氯化钛，混合均匀，在氧气气氛下在800℃下恒温烧结8h，冷却后，获得离子掺杂的LNCM正极材料；
步骤2，将1000g离子掺杂的LNCM正极材料与20g聚苯胺分散于N-甲吡咯烷酮中，获得混合溶液，再向所述混合溶液加入93.75g碳黑和93.75g聚偏氟乙烯，混合均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；
步骤3，将所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料转移至冷冻干燥器中，在真空度28pa下以干燥温度-30℃进行冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料。
将上述干燥后的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料压实后获得包覆有导电聚合物的LNCM正极极片；现有采用未包覆导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，在0.5C倍率下首次放电比容量达到160mAh/g；100次充放循环后容量保持率降为95.1％；在2C倍率下，放电比容量仅为137.2mAh/g；与现有技术相比，采用上述方案制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，采用本发明制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料在0.5C倍率下首次放电比容量达到157.9mAh/g；100次充放循环后容量保持率可达97.0％；在2C倍率下，放电比容量达到140.6mAh/g。
实施例3
一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料，其特征在于，其化学通式为Li(Ni0.34Co0.3Mn0.33M0.03)O2@polymer，其中，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物。
本发明实施例还提供一种如上述方案所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，称取10mol镍钴锰前驱体、11.5mol碳酸锂和0.3mol氯化钛，混合均匀，在氧气气氛下在800℃下恒温烧结8h，冷却后，获得离子掺杂的LNCM正极材料；
步骤2，将1000g离子掺杂的LNCM正极材料与20g聚苯胺分散于N-甲吡咯烷酮中，获得混合溶液，再向所述混合溶液加入93.75g碳黑和93.75g聚偏氟乙烯，混合均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；
步骤3，将所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料转移至冷冻干燥器中，在真空度28pa下以干燥温度-30℃进行冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料。
将上述干燥后的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料压实后获得包覆有导电聚合物的LNCM正极极片；现有采用未包覆导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，在0.5C倍率下首次放电比容量达到160mAh/g；100次充放循环后容量保持率降为95.1％；在2C倍率下，放电比容量仅为137.2mAh/g；与现有技术相比，采用上述方案制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，采用本发明制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料在0.5C倍率下首次放电比容量达到157.9mAh/g；100次充放循环后容量保持率可达97.0％；在2C倍率下，放电比容量达到140.6mAh/g。
实施例4
一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料，其特征在于，其化学通式为Li(Ni0.34Co0.33Mn0.32M0.01)O2@polymer，其中，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物。
本发明实施例还提供一种如上述方案所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，称取10mol镍钴锰前驱体、10.5mol碳酸锂和0.1mol氯化钛，混合均匀，在氧气气氛下在800℃下恒温烧结8h，冷却后，获得离子掺杂的LNCM正极材料；
步骤2，将1000g离子掺杂的LNCM正极材料与20g聚苯胺分散于N-甲吡咯烷酮中，获得混合溶液，再向所述混合溶液加入93.75g碳黑和93.75g聚偏氟乙烯，混合均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；
步骤3，将所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料转移至冷冻干燥器中，在真空度28pa下以干燥温度-30℃进行冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料。
将上述干燥后的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料压实后获得包覆有导电聚合物的LNCM正极极片；现有采用未包覆导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，在0.5C倍率下首次放电比容量达到160mAh/g；100次充放循环后容量保持率降为95.1％；在2C倍率下，放电比容量仅为137.2mAh/g；与现有技术相比，采用上述方案制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，采用本发明制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料在0.5C倍率下首次放电比容量达到157.9mAh/g；100次充放循环后容量保持率可达97.0％；在2C倍率下，放电比容量达到140.6mAh/g。
实施例5
一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料，其特征在于，其化学通式为Li(Ni0.34Co0.3Mn0.31M0.05)O2@polymer，其中，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物。
本发明实施例还提供一种如上述方案所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，称取10mol镍钴锰前驱体、10.5mol碳酸锂和0.5mol氯化钛，混合均匀，在氧气气氛下在800℃下恒温烧结8h，冷却后，获得离子掺杂的LNCM正极材料；
步骤2，将1000g离子掺杂的LNCM正极材料与20g聚苯胺分散于N-甲吡咯烷酮中，获得混合溶液，再向所述混合溶液加入93.75g碳黑和93.75g聚偏氟乙烯，混合均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；
步骤3，将所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料转移至冷冻干燥器中，在真空度28pa下以干燥温度-30℃进行冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料。
将上述干燥后的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料压实后获得包覆有导电聚合物的LNCM正极极片；现有采用未包覆导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，在0.5C倍率下首次放电比容量达到160mAh/g；100次充放循环后容量保持率降为95.1％；在2C倍率下，放电比容量仅为137.2mAh/g；与现有技术相比，采用上述方案制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，采用本发明制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料在0.5C倍率下首次放电比容量达到157.9mAh/g；100次充放循环后容量保持率可达97.0％；在2C倍率下，放电比容量达到140.6mAh/g。
实施例6
一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料，其特征在于，其化学通式为Li(Ni0.35Co0.32Mn0.3M0.03)O2@polymer，其中，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物。
本发明实施例还提供一种如上述方案所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，称取10mol镍钴锰前驱体、10.5mol碳酸锂和0.3mol氯化钛，混合均匀，在氧气气氛下在800℃下恒温烧结8h，冷却后，获得离子掺杂的LNCM正极材料；
步骤2，将1000g离子掺杂的LNCM正极材料与5g聚苯胺分散于N-甲吡咯烷酮中，获得混合溶液，再向所述混合溶液加入93.75g碳黑和93.75g聚偏氟乙烯，混合均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；
步骤3，将所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料转移至冷冻干燥器中，在真空度28pa下以干燥温度-30℃进行冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料。
将上述干燥后的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料压实后获得包覆有导电聚合物的LNCM正极极片；现有采用未包覆导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，在0.5C倍率下首次放电比容量达到160mAh/g；100次充放循环后容量保持率降为95.1％；在2C倍率下，放电比容量仅为137.2mAh/g；与现有技术相比，采用上述方案制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，采用本发明制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料在0.5C倍率下首次放电比容量达到157.9mAh/g；100次充放循环后容量保持率可达97.0％；在2C倍率下，放电比容量达到140.6mAh/g。
实施例7
一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料，其特征在于，其化学通式为Li(Ni0.37Co0.3Mn0.3M0.03)O2@polymer，其中，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物。
本发明实施例还提供一种如上述方案所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，称取10mol镍钴锰前驱体、10.5mol碳酸锂和0.3mol氯化钛，混合均匀，在氧气气氛下在800℃下恒温烧结8h，冷却后，获得离子掺杂的LNCM正极材料；
步骤2，将1000g离子掺杂的LNCM正极材料与50g聚苯胺分散于N-甲吡咯烷酮中，获得混合溶液，再向所述混合溶液加入93.75g碳黑和93.75g聚偏氟乙烯，混合均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；
步骤3，将所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料转移至冷冻干燥器中，在真空度28pa下以干燥温度-30℃进行冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料。
将上述干燥后的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料压实后获得包覆有导电聚合物的LNCM正极极片；现有采用未包覆导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，在0.5C倍率下首次放电比容量达到160mAh/g；100次充放循环后容量保持率降为95.1％；在2C倍率下，放电比容量仅为137.2mAh/g；与现有技术相比，采用上述方案制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，采用本发明制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料在0.5C倍率下首次放电比容量达到157.9mAh/g；100次充放循环后容量保持率可达97.0％；在2C倍率下，放电比容量达到140.6mAh/g。
实施例8
一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料，其特征在于，其化学通式为Li(Ni0.37Co0.3Mn0.3M0.03)O2@polymer，其中，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物。
本发明实施例还提供一种如上述方案所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，称取10mol镍钴锰前驱体、10.5mol碳酸锂和0.3mol氯化钛，混合均匀，在氧气气氛下在800℃下恒温烧结8h，冷却后，获得离子掺杂的LNCM正极材料；
步骤2，将1000g离子掺杂的LNCM正极材料与20g聚苯胺分散于N-甲吡咯烷酮中，获得混合溶液，再向所述混合溶液加入62.5g碳黑和62.5g聚偏氟乙烯，混合均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；
步骤3，将所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料转移至冷冻干燥器中，在真空度28pa下以干燥温度-30℃进行冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料。
将上述干燥后的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料压实后获得包覆有导电聚合物的LNCM正极极片；现有采用未包覆导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，在0.5C倍率下首次放电比容量达到160mAh/g；100次充放循环后容量保持率降为95.1％；在2C倍率下，放电比容量仅为137.2mAh/g；与现有技术相比，采用上述方案制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，采用本发明制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料在0.5C倍率下首次放电比容量达到157.9mAh/g；100次充放循环后容量保持率可达97.0％；在2C倍率下，放电比容量达到140.6mAh/g。
实施例9
一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料，其特征在于，其化学通式为Li(Ni0.37Co0.3Mn0.3M0.03)O2@polymer，其中，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物。
本发明实施例还提供一种如上述方案所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，称取10mol镍钴锰前驱体、10.5mol碳酸锂和0.3mol氯化钛，混合均匀，在氧气气氛下在800℃下恒温烧结8h，冷却后，获得离子掺杂的LNCM正极材料；
步骤2，将1000g离子掺杂的LNCM正极材料与20g聚苯胺分散于N-甲吡咯烷酮中，获得混合溶液，再向所述混合溶液加入187.5g碳黑和187.5g聚偏氟乙烯，混合均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；
步骤3，将所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料转移至冷冻干燥器中，在真空度28pa下以干燥温度-30℃进行冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料。
将上述干燥后的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料压实后获得包覆有导电聚合物的LNCM正极极片；现有采用未包覆导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，在0.5C倍率下首次放电比容量达到160mAh/g；100次充放循环后容量保持率降为95.1％；在2C倍率下，放电比容量仅为137.2mAh/g；与现有技术相比，采用上述方案制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，采用本发明制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料在0.5C倍率下首次放电比容量达到157.9mAh/g；100次充放循环后容量保持率可达97.0％；在2C倍率下，放电比容量达到140.6mAh/g。
实施例10
一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料，其特征在于，其化学通式为Li(Ni0.37Co0.3Mn0.3M0.03)O2@polymer，其中，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物。
本发明实施例还提供一种如上述方案所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，称取10mol镍钴锰前驱体、10.5mol碳酸锂和0.3mol氯化钛，混合均匀，在氧气气氛下在700℃下恒温烧结12h，冷却后，获得离子掺杂的LNCM正极材料；
步骤2，将1000g离子掺杂的LNCM正极材料与20g聚苯胺分散于N-甲吡咯烷酮中，获得混合溶液，再向所述混合溶液加入93.75g碳黑和93.75g聚偏氟乙烯，混合均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；
步骤3，将所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料转移至冷冻干燥器中，在真空度5pa下以干燥温度-50℃进行冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料。
将上述干燥后的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料压实后获得包覆有导电聚合物的LNCM正极极片；现有采用未包覆导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，在0.5C倍率下首次放电比容量达到160mAh/g；100次充放循环后容量保持率降为95.1％；在2C倍率下，放电比容量仅为137.2mAh/g；与现有技术相比，采用上述方案制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，采用本发明制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料在0.5C倍率下首次放电比容量达到157.9mAh/g；100次充放循环后容量保持率可达97.0％；在2C倍率下，放电比容量达到140.6mAh/g。
实施例11
一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料，其特征在于，其化学通式为Li(Ni0.37Co0.3Mn0.3M0.03)O2@polymer，其中，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物。
本发明实施例还提供一种如上述方案所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，称取10mol镍钴锰前驱体、10.5mol碳酸锂和0.3mol氯化钛，混合均匀，在氧气气氛下在900℃下恒温烧结4h，冷却后，获得离子掺杂的LNCM正极材料；
步骤2，将1000g离子掺杂的LNCM正极材料与20g聚苯胺分散于N-甲吡咯烷酮中，获得混合溶液，再向所述混合溶液加入93.75g碳黑和93.75g聚偏氟乙烯，混合均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；
步骤3，将所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料转移至冷冻干燥器中，在真空度50pa下以干燥温度-10℃进行冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料。
将上述干燥后的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料压实后获得包覆有导电聚合物的LNCM正极极片；现有采用未包覆导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，在0.5C倍率下首次放电比容量达到160mAh/g；100次充放循环后容量保持率降为95.1％；在2C倍率下，放电比容量仅为137.2mAh/g；与现有技术相比，采用上述方案制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，采用本发明制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料在0.5C倍率下首次放电比容量达到157.9mAh/g；100次充放循环后容量保持率可达97.0％；在2C倍率下，放电比容量达到140.6mAh/g。
实施例12
一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料，其特征在于，其化学通式为Li(Ni0.37Co0.3Mn0.3M0.03)O2@polymer，其中，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物。
本发明实施例还提供一种如上述方案所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，称取10mol镍钴锰前驱体、10.5mol氢氧化锂和0.3mol硫酸镁，混合均匀，在氧气气氛下在800℃下恒温烧结8h，冷却后，获得离子掺杂的LNCM正极材料；
步骤2，将1000g离子掺杂的LNCM正极材料与20g聚吡咯分散于N-甲吡咯烷酮中，获得混合溶液，再向所述混合溶液加入93.75g科琴黑和93.75g聚四氟乙烯，混合均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；
步骤3，将所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料转移至冷冻干燥器中，在真空度28pa下以干燥温度-30℃进行冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料。
将上述干燥后的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料压实后获得包覆有导电聚合物的LNCM正极极片；现有采用未包覆导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，在0.5C倍率下首次放电比容量达到160mAh/g；100次充放循环后容量保持率降为95.1％；在2C倍率下，放电比容量仅为137.2mAh/g；与现有技术相比，采用上述方案制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，采用本发明制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料在0.5C倍率下首次放电比容量达到157.9mAh/g；100次充放循环后容量保持率可达97.0％；在2C倍率下，放电比容量达到140.6mAh/g。
实施例13
一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料，其特征在于，其化学通式为Li(Ni0.37Co0.3Mn0.3M0.03)O2@polymer，其中，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物。
本发明实施例还提供一种如上述方案所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，称取10mol镍钴锰前驱体、10.5mol氢氧化锂和0.3mol氯化锆，混合均匀，在氧气气氛下在800℃下恒温烧结8h，冷却后，获得离子掺杂的LNCM正极材料；
步骤2，将1000g离子掺杂的LNCM正极材料与20g聚噻吩分散于N-甲基吡咯烷酮中，获得混合溶液，再向所述混合溶液加入93.75g Super P Li导电碳黑和93.75g羧甲基纤维素，混合均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；
步骤3，将所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料转移至冷冻干燥器中，在真空度28pa下以干燥温度-30℃进行冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料。
将上述干燥后的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料压实后获得包覆有导电聚合物的LNCM正极极片；现有采用未包覆导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，在0.5C倍率下首次放电比容量达到160mAh/g；100次充放循环后容量保持率降为95.1％；在2C倍率下，放电比容量仅为137.2mAh/g；与现有技术相比，采用上述方案制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极极片作为正极，采用金属锂片作为负极装配扣式电池进行充放电测试，采用本发明制得的包覆有导电聚合物的LNCM正极材料在0.5C倍率下首次放电比容量达到157.9mAh/g；100次充放循环后容量保持率可达97.0％；在2C倍率下，放电比容量达到140.6mAh/g。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料，其特征在于，其化学通式为Lib(NixCoyMnzMa)O2@polymer，其中，(x+y+z+a)：b＝1：(0.95～1.15)，(x+y+z)：a＝1：(0.01～0.05)，x>0.33，M为钛、镁、铝、锆中至少一种，polymer为导电聚合物。
2.一种如权利要求1所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，将镍钴锰前驱体、锂盐以及掺杂剂按摩尔比混合均匀后烧结，获得离子掺杂的LNCM正极材料；
步骤2，将所述离子掺杂的LNCM正极材料与导电聚合物分散于溶剂中，获得混合溶液，向所述混合溶液加入导电剂和粘结剂，混合均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；
步骤3，将所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料转移至冷冻干燥器中，进行冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料。
3.根据权利要求2所述的如权利要求1所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中所述镍钴锰前驱体、锂盐和掺杂剂的摩尔比为1:(0.95～1.15):(0.01～0.05)。
4.根据权利要求3所述的如权利要求1所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中所述锂盐为氢氧化锂或碳酸锂，所述步骤1中所述掺杂剂为含钛元素的无机盐、含镁元素的无机盐、含铝元素的无机盐、含锆元素的无机盐中至少一种。
5.根据权利要求4所述的如权利要求1所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中烧结的工艺为烧结温度为700～900℃，烧结时间为4～12h。
6.根据权利要求2-5任意一项所述的如权利要求1所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2中所述导电聚合物的质量为所述离子掺杂的LNCM正极材料的质量的0.5％～5％。
7.根据权利要求6所述的如权利要求1所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2中所述离子掺杂的LNCM正极材料、导电剂以及粘结剂的摩尔比为80:(5～15):(5～15)。
8.根据权利要求7所述的如权利要求1所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2中所述导电聚合物为聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩中至少一种。
9.根据权利要求8所述的如权利要求1所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2中所述导电剂为炭黑、科琴黑或Super P Li导电碳黑中至少一种，所述粘结剂为聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、羧甲基纤维素或丁苯橡胶中至少一种，所述溶剂为可溶导电聚合物但不溶LNCM的溶剂，所述溶剂具体为N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或氯仿中至少一种。
10.根据权利要求9所述的如权利要求1所述的离子掺杂、包覆的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3中冷冻干燥在真空度5～50pa下进行，所述冷冻干燥的温度为-50～-10℃。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114005971A (zh) * 2021-10-22 2022-02-01 陕西红马科技有限公司 一种具有p-型掺杂导电高分子涂层的正极材料及其制备方法
WO2024108822A1 (zh) * 2022-11-23 2024-05-30 广东邦普循环科技有限公司 一种改性镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101728525A (zh) * 2008-10-30 2010-06-09 比亚迪股份有限公司 锂离子二次电池负极活性物质及其制备方法
CN103840151A (zh) * 2013-12-13 2014-06-04 山东海特电子新材料有限公司 一种特殊单晶结构的三元正极材料及其制备方法
CN104466135A (zh) * 2014-12-15 2015-03-25 中信大锰矿业有限责任公司大新锰矿分公司 一种导电聚合物包覆镍钴锰酸锂正极材料的方法
CN105932243A (zh) * 2016-05-16 2016-09-07 绵阳师范学院 一种镍钴铝三元材料改性工艺
CN107293713A (zh) * 2017-06-19 2017-10-24 中国科学院长春应用化学研究所 一种超低温锂离子电池复合正极材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101728525A (zh) * 2008-10-30 2010-06-09 比亚迪股份有限公司 锂离子二次电池负极活性物质及其制备方法
CN103840151A (zh) * 2013-12-13 2014-06-04 山东海特电子新材料有限公司 一种特殊单晶结构的三元正极材料及其制备方法
CN104466135A (zh) * 2014-12-15 2015-03-25 中信大锰矿业有限责任公司大新锰矿分公司 一种导电聚合物包覆镍钴锰酸锂正极材料的方法
CN105932243A (zh) * 2016-05-16 2016-09-07 绵阳师范学院 一种镍钴铝三元材料改性工艺
CN107293713A (zh) * 2017-06-19 2017-10-24 中国科学院长春应用化学研究所 一种超低温锂离子电池复合正极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LI XIA等: ""High potential performance of Cerium-doped LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 cathode material for Li-ion battery"", 《J MATER SCI》 *
胡信国等编著: "《动力电池技术与应用》", 31 January 2013, 北京：化学工业出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114005971A (zh) * 2021-10-22 2022-02-01 陕西红马科技有限公司 一种具有p-型掺杂导电高分子涂层的正极材料及其制备方法
CN114005971B (zh) * 2021-10-22 2024-04-19 陕西红马科技有限公司 一种具有p-型掺杂导电高分子涂层的正极材料及其制备方法
WO2024108822A1 (zh) * 2022-11-23 2024-05-30 广东邦普循环科技有限公司 一种改性镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法

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