CN109705349B

CN109705349B - 一种poss改性含巯基季戊醇酯交联网状聚合物及其制备方法和用途

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Publication number: CN109705349B
Application number: CN201910008943.1A
Authority: CN
Inventors: 李向梅; 刘奔奔; 杨荣杰
Original assignee: Beijing Institute of Technology BIT
Current assignee: Beijing Institute of Technology BIT
Priority date: 2019-01-04
Filing date: 2019-01-04
Publication date: 2020-06-16
Anticipated expiration: 2039-01-04
Also published as: CN109705349A

Abstract

本发明公开了一种POSS改性含巯基季戊醇酯交联网状聚合物及其制备方法，经过锥形量热仪法分析证明改性后的聚合物热稳定性更好，阻燃性能更优。本发明还公开了一种POSS改性含巯基季戊醇酯交联网状聚合物在制备阻燃材料和/或阻燃涂料中的用途。

Description

一种POSS改性含巯基季戊醇酯交联网状聚合物及其制备方法和用途

技术领域

本发明属于阻燃材料技术领域，具体涉及一种基于笼状聚倍半硅氧烷改性含巯基季戊醇酯交联网状聚合物及其制备方法。

背景技术

有机硅橡胶材料广泛应用工业生产及日常生活中，具有一定的燃烧自熄性，但阻燃性较差，高阻燃硅橡胶仍然是目前研究的重点。目前能用于硅橡胶的阻燃剂可分为含卤阻燃剂和无卤阻燃剂两大类，由于含卤阻燃剂存在很大的环保压力，很多国家已经禁止使用，无卤阻燃硅橡胶是研究的热点。

无卤阻燃硅橡胶采用的阻燃剂主要有无机阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、磷氮膨胀型阻燃剂等。这些阻燃剂存在添加量大，阻燃效率低，分解温度低，制备的阻燃硅橡胶比重较大，材料的机械性能恶化严重，耐热性能较差。此外阻燃硅橡胶也有采用铂催化剂作为阻燃剂使用，这类阻燃剂价格昂贵，而且单独使用，效果并不明显。因此，一直以来高效高耐热阻燃剂是阻燃硅橡胶研究的重点。

笼状低聚倍半硅氧烷(POSS)是一种具有笼状结构的新型纳米杂化填料，特殊的笼状结构使其具有较高的热稳定性和良好的阻燃性能。此外，其分子结构具有尺寸效应，能够通过抑制复合材料中整个分子链段的活性运动而降低材料分子链段的运动能力。本发明中发明人用POSS改性含巯基季戊醇酯，进而交联形成网状聚合物，其热稳定性和阻燃性能更好。另外，POSS的加入对所述网状聚合物成膜的透明度不影响。

发明内容

本发明的目的在于提供一种POSS改性含巯基季戊醇酯交联网状聚合物及其制备方法，本发明还有一个目的在于提供一种POSS改性含巯基季戊醇酯交联网状聚合物的用途。

本发明提供一种制备POSS改性含巯基季戊醇酯交联网状聚合物的方法，包括如下步骤：

(1)将改性添加剂POSS完全溶解在丙酮中，滴加到含有0.1-2％POSS摩尔当量的引发剂的含巯基季戊醇酯中，在室温下搅拌反应20-24h，制备出POSS改性的含巯基季戊醇酯化合物，旋蒸除去丙酮溶剂，得到固体粉末状POSS改性的含巯基的季戊醇酯；

(2)将上步制备的POSS改性的含巯基季戊醇酯完全溶解在丙酮中，加入0.1-2％未改性的含巯基季戊醇酯摩尔当量的光引发剂，加入交联剂和未改性的含巯基季戊醇酯，紫外光下交联，除去溶剂，干燥，得到网状聚合物。

所述步骤(1)中改性添加剂POSS的结构为通式Ⅰ：

其中n为1-10之间的整数，如1、2、3、4、5、8、10，优选的，所述n为1或3。

R为C_1-8直链烷基、C_3-8环烷基或苯基；优选的，R为C_1-3直链烷基、C_3-6环烷基或苯基；更优选的，所述R为乙基、环己基或苯基。

在本发明中，所述步骤(1)中改性添加剂POSS选自：甲基丙烯酸酯环己基POSS(MA0703)、甲基丙烯酸酯苯基POSS(MA0734)、甲基丙烯酸酯乙基POSS(MA0717)。

MA0703结构式为

MA0734结构式为

MA0717结构式为

优选的，所述步骤(1)中含巯基季戊醇酯选自3-巯基丙酸季戊四酯(4T)或3-巯基丙酸季戊三酯(3T)。更优选的，所述含巯基的季戊醇酯选自4T。

优选的，所述步骤(1)中改性添加剂POSS与含巯基季戊醇酯的摩尔比为1:1-1.5；更优选的，所述改性添加剂POSS与含巯基季戊醇酯的摩尔比为1:1。

优选的，所述步骤(2)中含巯基季戊醇酯选自3-巯基丙酸季戊四酯(4T)或3-巯基丙酸季戊三酯(3T)。更优选的，所述含巯基的季戊醇酯选自3T。

优选的，所述步骤(2)中交联剂为三丙烯基异氰脲酸酯(TTT)。

在所述网状聚合物交联体系中，POSS改性的含巯基季戊醇酯和未改性的含巯基季戊醇酯中的巯基基团与TTT的双键的摩尔比为1:1。

在所述网状聚合物交联体系中，POSS改性的含巯基季戊醇酯摩尔分数为0.5-10％，如 0.5％、1％、3％、5％或10％，优选的，所述摩尔分数为3％。

在本发明中，所述4T结构式为

3T结构式为

所述TTT的结构式为

本发明所述的光引发剂为为2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)，所述引发剂为二正丁胺。

优选的，本发明所述的网状聚合物制备流程式如下：

本发明提供一种由上述方法制备的POSS改性含巯基季戊醇酯交联网状聚合物。

优选的，所述网状聚合物结构为通式Ⅱ：

其中-POSS为

本发明提供一种POSS改性含巯基季戊醇酯交联网状聚合物在制备阻燃材料和/或阻燃涂料的用途。

本发明中的分析操作方法和流程均是常规技术，其中，分析仪器及参数如下：

核磁共振仪：仪器为Bruker公司的AVANCEIII 600液体超导核磁共振仪，所用溶剂为CDCl3，1H-NMR实验温度为299.0K，弛豫时间1.0sec，脉冲宽度6.5u sec。

差示扫描量热测试：仪器为德国NETZSCH公司的204F1型仪器，液氮模式，吹扫及保护气流分别为20mL/min、50mL/min，测试温度从50℃-300℃，升温速率分别为5K/min、 10K/min、15K/min、20K/min和25K/min，样品用量为5-10mg。

热失重分析：仪器为NETZSCH TG 209F1型热重分析仪，测试温度为40-600℃，升温速率10K/min，在氮气气氛下进行，气体流速50ml/min，样品用量2-3mg。

本发明通过锥形量热仪(Cone)法对所制备的网状聚合物的燃烧和阻燃性能进行评价。

附图说明

图1 MA0734改性4T的¹H核磁图谱

图2 MA0717改性4T的¹H核磁图谱

图3 MA0703改性4T的¹H核磁图谱

图4 4T-MA0734-3T-TTT差式扫描量热法分析图

图5 4T-MA0734-3T-TTT释热速率图

图6 4T-MA0734-3T-TTT总热释放量图

图7 4T-MA0734-3T-TTT燃烧后的碳残留物

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明的部分实施例，而不是全部。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

下面实施例中，4T-0.5MA0734-3T-TTT、4T-1MA0734-3T-TTT、4T-3MA0734-3T-TTT、4T-5MA0734-3T-TTT、4T-10MA0734-3T-TTT表示网状聚合物中MA0734改性的4T在网状聚合物中的摩尔分数分别为0.5％、1％、3％、5％10％，其他网状聚合物的表示方法与之类似。

实施例1 4T-0.5MA0734-3T-TTT的制备

以丙酮为溶剂，将改性添加剂POSS(MA0734)完全溶解在丙酮中，等摩尔比滴加到含有0.1-2％POSS当量的二正丁胺引发剂的4T中，在室温下搅拌反应24h，所含POSS与 4T的摩尔比为1:1，制备出POSS改性的含巯基季戊醇酯化合物，然后旋蒸除去丙酮溶剂得固体粉末状POSS改性的含巯基的季戊醇酯。再将摩尔分数为0.5％的POSS改性的含巯基的季戊醇酯完全溶解在丙酮中，加入0.2％含巯基季戊醇酯摩尔当量的DMPA光引发剂和3T及TTT在紫外光下进行交联，除去溶剂，干燥，得到网状聚合物 4T-0.5MA0734-3T-TTT；

实施例2 4T-1MA0734-3T-TTT的制备

以丙酮为溶剂，将改性添加剂POSS(MA0734)完全溶解在丙酮中，等摩尔比滴加到含有0.1-2％POSS当量的二正丁胺引发剂的4T中，在室温下搅拌反应24h，所含POSS与 4T的摩尔比为1:1，制备出POSS改性的含巯基季戊醇酯化合物，然后旋蒸除去丙酮溶剂得固体粉末状POSS改性的含巯基的季戊醇酯。再将摩尔分数为1％的POSS改性的含巯基的季戊醇酯完全溶解在丙酮中，加入0.2％含巯基季戊醇酯摩尔当量的DMPA光引发剂和 3T及TTT在紫外光下进行交联，除去溶剂，干燥，得到网状聚合物4T-1MA0734-3T-TTT；

实施例3 4T-3MA0734-3T-TTT的制备

以丙酮为溶剂，将改性添加剂POSS(MA0734)完全溶解在丙酮中，等摩尔比滴加到含有0.1-2％POSS当量的二正丁胺引发剂的4T中，在室温下搅拌反应24h，所含POSS与 4T的摩尔比为1:1，制备出POSS改性的含巯基季戊醇酯化合物，然后旋蒸除去丙酮溶剂得固体粉末状POSS改性的含巯基的季戊醇酯。再将摩尔分数为3％的POSS改性的含巯基的季戊醇酯完全溶解在丙酮中，加入0.2％含巯基季戊醇酯摩尔当量的DMPA光引发剂和 3T及TTT在紫外光下进行交联，除去溶剂，干燥，得到网状聚合物4T-3MA0734-3T-TTT。

实施例4 4T-5MA0734-3T-TTT的制备

以丙酮为溶剂，将改性添加剂POSS(MA0734)完全溶解在丙酮中，等摩尔比滴加到含有0.1-2％的二正丁胺引发剂的4T中，在室温下搅拌反应24h，所含POSS与4T的摩尔比为1:1，制备出POSS改性的含巯基季戊醇酯化合物，然后旋蒸除去丙酮溶剂得固体粉末状POSS改性的含巯基的季戊醇酯。再将摩尔分数为5％的POSS改性的含巯基的季戊醇酯完全溶解在丙酮中，加入0.2％含巯基季戊醇酯摩尔当量的DMPA光引发剂和3T及TTT 在紫外光下进行交联，除去溶剂，干燥，得到网状聚合物4T-5MA0734-5T-TTT。

实施例5 4T-10MA0734-3T-TTT的制备

以丙酮为溶剂，将改性添加剂POSS(MA0734)完全溶解在丙酮中，等摩尔比滴加到含有0.1-2％的二正丁胺引发剂的4T中，在室温下搅拌反应24h，所含POSS与4T的摩尔比为1:1，制备出POSS改性的含巯基季戊醇酯化合物，然后旋蒸除去丙酮溶剂得固体粉末状POSS改性的含巯基的季戊醇酯。再将摩尔分数为10％的POSS改性的含巯基的季戊醇酯完全溶解在丙酮中，加入0.2％含巯基季戊醇酯摩尔当量的DMPA光引发剂和3T及TTT 在紫外光下进行交联，除去溶剂，干燥，得到网状聚合物4T-10MA0734-3T-TTT。

实施例6 4T-0.5MA0717-3T-TTT的制备

以丙酮为溶剂，将改性添加剂POSS(MA0717)完全溶解在丙酮中，等摩尔比滴加到含有0.1-2％的二正丁胺引发剂的4T中，在室温下搅拌反应24h，所含POSS与4T的摩尔比为1:1，制备出MA0717改性的含巯基季戊醇酯化合物，然后旋蒸除去丙酮溶剂得固体粉末状POSS改性的含巯基的季戊醇酯。再将摩尔分数为0.5％的MA0717改性的含巯基的季戊醇酯完全溶解在丙酮中，加入0.2％含巯基季戊醇酯摩尔当量的DMPA光引发剂和3T 及TTT在紫外光下进行交联，得到网状聚合物4T-0.5MA0717-3T-TTT。

实施例7 4T-1MA0717-3T-TTT的制备

以丙酮为溶剂，将改性添加剂POSS(MA0717)完全溶解在丙酮中，等摩尔比滴加到含有0.1-2％的二正丁胺引发剂的4T中，在室温下搅拌反应24h，所含POSS与4T的摩尔比为1:1，制备出POSS改性的含巯基季戊醇酯化合物，然后旋蒸除去丙酮溶剂得固体粉末状POSS改性的含巯基的季戊醇酯。再将摩尔分数为1％的MA0717改性的含巯基的季戊醇酯完全溶解在丙酮中，加入0.2％含巯基季戊醇酯摩尔当量的DMPA光引发剂和3T及 TTT在紫外光下进行交联，得到网状聚合物4T-1MA0717-3T-TTT.

实施例8 4T-3MA0717-3T-TTT的制备

以丙酮为溶剂，将改性添加剂POSS(MA0717)完全溶解在丙酮中，等摩尔比滴加到含有0.1-2％的二正丁胺引发剂的4T中，在室温下搅拌反应24h，所含POSS与4T的摩尔比为1:1，制备出MA0717POSS改性的含巯基季戊醇酯化合物，然后旋蒸除去丙酮溶剂得固体粉末状POSS改性的含巯基的季戊醇酯。再将摩尔分数为3％的MA0717改性的含巯基的季戊醇酯完全溶解在丙酮中，加入0.2％含巯基季戊醇酯摩尔当量的DMPA光引发剂和3T及TTT在紫外光下进行交联，得到网状聚合物4T-3MA0717-3T-TTT。

实施例9 4T-5MA0717-3T-TTT的制备

以丙酮为溶剂，将改性添加剂POSS(MA0717)完全溶解在丙酮中，等摩尔比滴加到含有0.1-2％的二正丁胺引发剂的4T中，在室温下搅拌反应24h，所含POSS与4T的摩尔比为1:1，制备出MA0717改性的含巯基季戊醇酯化合物，然后旋蒸除去丙酮溶剂得固体粉末状POSS改性的含巯基的季戊醇酯。再将摩尔分数为5％的MA0717改性的含巯基的季戊醇酯完全溶解在丙酮中，加入0.2％含巯基季戊醇酯摩尔当量的DMPA光引发剂和3T 及TTT在紫外光下进行交联，得到网状聚合物4T-5MA0717-3T-TTT。

实施例10 4T-10MA0717-3T-TTT的制备

以丙酮为溶剂，将改性添加剂POSS(MA0717)完全溶解在丙酮中，等摩尔比滴加到含有0.1-2％的二正丁胺引发剂的4T中，在室温下搅拌反应24h，所含POSS与4T的摩尔比为1:1，制备出MA0717改性的含巯基季戊醇酯化合物，然后旋蒸除去丙酮溶剂得固体粉末状POSS改性的含巯基的季戊醇酯。再将摩尔分数为10％的MA0717改性的含巯基的季戊醇酯完全溶解在丙酮中，加入0.2％含巯基季戊醇酯摩尔当量的DMPA光引发剂和3T 及TTT在紫外光下进行交联，得到网状聚合物4T-10MA0717-3T-TTT。

实施例11 4T-0.5MA0703-3T-TTT的制备

以丙酮为溶剂，将改性添加剂POSS(MA0703)完全溶解在丙酮中，等摩尔比滴加到含有0.1-2％的二正丁胺引发剂的4T中，在室温下搅拌反应24h，所含POSS与4T的摩尔比为1:1，制备出MA0703改性的含巯基季戊醇酯化合物，然后旋蒸除去丙酮溶剂得固体粉末状POSS改性的含巯基的季戊醇酯。再将摩尔分数为0.5％的MA0703改性的含巯基的季戊醇酯完全溶解在丙酮中，加入0.2％含巯基季戊醇酯摩尔当量的DMPA光引发剂和3T 及TTT在紫外光下进行交联，得到网状聚合物4T-0.5MA0703-3T-TTT。

实施例12 4T-1MA0703-3T-TTT的制备

以丙酮为溶剂，将改性添加剂POSS(MA0703)完全溶解在丙酮中，等摩尔比滴加到含有0.1-2％的二正丁胺引发剂的4T中，在室温下搅拌反应24h，所含POSS与4T的摩尔比为1:1，制备出MA0703改性的含巯基季戊醇酯化合物，然后旋蒸除去丙酮溶剂得固体粉末状POSS改性的含巯基的季戊醇酯。再将摩尔分数为1％的MA0703改性的含巯基的季戊醇酯完全溶解在丙酮中，加入0.2％含巯基季戊醇酯摩尔当量的DMPA光引发剂和3T 及TTT在紫外光下进行交联，得到网状聚合物4T-1MA0703-3T-TTT。

实施例13 4T-3MA0703-3T-TTT的制备

以丙酮为溶剂，将改性添加剂POSS(MA0703)完全溶解在丙酮中，等摩尔比滴加到含有0.1-2％的二正丁胺引发剂的4T中，在室温下搅拌反应24h，所含POSS与4T的摩尔比为1:1，制备出MA0703改性的含巯基季戊醇酯化合物，然后旋蒸除去丙酮溶剂得固体粉末状POSS改性的含巯基的季戊醇酯。再将摩尔分数为3％的MA0703改性的含巯基的季戊醇酯完全溶解在丙酮中，加入0.2％含巯基季戊醇酯摩尔当量的DMPA光引发剂和3T 及TTT在紫外光下进行交联，得到网状聚合物4T-3MA0703-3T-TTT。

实施例14 4T-5MA0703-3T-TTT的制备

以丙酮为溶剂，将改性添加剂POSS(MA0703)完全溶解在丙酮中，等摩尔比滴加到含有0.1-2％的二正丁胺引发剂的4T中，在室温下搅拌反应24h，所含POSS与4T的摩尔比为1:1，制备出MA0703改性的含巯基季戊醇酯化合物，然后旋蒸除去丙酮溶剂得固体粉末状POSS改性的含巯基的季戊醇酯。再将摩尔分数为5％的MA0703改性的含巯基的季戊醇酯完全溶解在丙酮中，加入0.2％含巯基季戊醇酯摩尔当量的DMPA光引发剂和3T 及TTT在紫外光下进行交联得到网状聚合物4T-5MA0703-3T-TTT。

实施例15 4T-10MA0703-3T-TTT的制备

以丙酮为溶剂，将改性添加剂POSS(MA0703)完全溶解在丙酮中，等摩尔比滴加到含有0.1-2％的二正丁胺引发剂的4T中，在室温下搅拌反应24h，所含POSS与4T的摩尔比为1:1，制备出MA0703改性的含巯基季戊醇酯化合物，然后旋蒸除去丙酮溶剂得固体粉末状POSS改性的含巯基的季戊醇酯。再将摩尔分数为10％的MA0703改性的含巯基的季戊醇酯完全溶解在丙酮中，加入0.2％含巯基季戊醇酯摩尔当量的DMPA光引发剂和3T 及TTT在紫外光下进行交联得到网状聚合物4T-10MA0703-3T-TTT。

对比实施例1 3T-TTT

以丙酮为溶剂，将含巯基季戊醇酯3T与交联剂TTT混合，加入0.2％含巯基季戊醇酯摩尔当量的DMPA光引发剂，紫外光下进行交联，除去溶剂，干燥，分别得到网状聚合物3T-TTT。

性能测试1 核磁共振分析

本申请通过¹H核磁共振验证POSS改性的含巯基季戊醇酯4T接枝成功，MA0734、MA0717和MA0703分子中都有CH₂＝CH-结构，在¹H核磁图谱上5.9和6.1ppm会出现双峰，而4T不会出现上述双峰。由于在反应过程中双键与巯基发生加成反应，如果POSS 接枝成功，最终形成的POSS改性的4T分子也不会出现上述双峰。由图1-3可以看出 MA0734、MA0717和MA0703改性的4T均接枝成功。

性能测试2 差式扫描量热法分析

对4T-3MA0734-3T-TTT、4T-5MA0734-3T-TTT、4T-10MA0734-3T-TTT进行差式扫描量热法进行分析，以3T-TTT为对照，原因在于POSS改性后的含巯基季戊醇酯含有三个巯基，因此需要在同等交联度下比较POSS的加入对交联体系的影响，结果如图4所示。随着聚合物中MA0734含量增加，T_g有所降低，说明MA0734可以增加材料的韧性，但当 MA0734的含量越高时，反而韧性又变弱。

性能测试3 热失重法分析

对4T-0.5MA0734-3T-TTT、4T-3MA0734-3T-TTT、4T-5MA0734-3T-TTT、 4T-10MA0734-3T-TTT进行热失重法分析，结果如表1所示。

表1热失重分析结果

由表1实验数据可以看出：MA0734的含量对4T-MA0734-3T-TTT交联结构的初始分解温度影响不大，但是3％MA0734-4T的引入增加了1％失重和10％失重时的初始分解温度20℃左右，意味着3％MA0734-4T的引入增加了交联结构的热稳定性。

性能测试4 Cone法分析

将实施例1-5，对比实施例1制备的网状聚合物取30g，制备成100mm×100mm×3 mm的薄片，在50kW/m2热流下，检测传输时间间隔(TTI)、峰热释放速率(PHRR)、峰热释放速率时间(tPHRR)、总热释放量(THR)、CO释放量、CO₂释放量、质量残余率(Residue)，实验结果如表2、图5-7所示。

表2 Cone法分析结果

由表2实验数据和图5-6可以看出：与3T-TT比较，引入MA0734-4T的交联网状结构，其热释放速率的峰值PHRR降低了，总的热释放速率也降低了，CO₂含量也随之降低，残炭量增加，尤其是对3％MA0734-4T引入改性时，4T-3MA0734-3T-TTT交联结构的热释放速率峰值最低，可能与其具有较好的热稳定性有关，需进一步研究确定。从图7能看出， 4T-MA0734-3T-TTT交联结构在快速燃烧后形成一个平台，这是典型的聚合物燃烧成炭行为，MA0734-4T的引入有利于4T-MA0734-3T-TTT交联结构成炭，从而降低了热释放速率和总的释热量。

以上具体实施方式只是对本发明内容的示意性说明，不代表本发明内容的限制。本领域技术人员可以想到的是本发明中具体结构可以有其它的变化。

Claims

1.一种制备POSS改性含巯基季戊醇酯交联网状聚合物的方法，包括如下步骤：

（1）将改性添加剂POSS完全溶解在丙酮中，滴加到含有0.1-2%POSS摩尔当量的引发剂的含巯基季戊醇酯中，在室温下搅拌反应20-24 h，制备出POSS改性的含巯基季戊醇酯化合物，旋蒸除去丙酮溶剂，得到固体粉末状POSS改性的含巯基季戊醇酯；

（2）将上步制备的POSS改性的含巯基季戊醇酯完全溶解在丙酮中，加入光引发剂，加入交联剂和未改性的含巯基季戊醇酯，紫外光下交联，除去溶剂，干燥，得到网状聚合物；所述光引发剂的加入量为未改性的含巯基季戊醇酯摩尔当量的0.1-2%；

其中，所述步骤（1）中改性添加剂POSS的结构为通式Ⅰ：

（Ⅰ）

n为1-10之间的整数，R为苯基；

在所述交联网状聚合物中，POSS改性的含巯基季戊醇酯占POSS改性的含巯基季戊醇酯和未改性的含巯基季戊醇酯总和摩尔分数为3%；

所述步骤（1）中含巯基季戊醇酯选自3-巯基丙酸季戊四酯；

所述步骤（2）中含巯基季戊醇酯选自3-巯基丙酸季戊三酯；

所述交联剂为三丙烯基异氰脲酸酯。

2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述n为1、2、3、4、5、8或10。

3.根据权利要求2所述制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中改性添加剂POSS选自甲基丙烯酸酯苯基POSS，其结构式为：

。

4.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中改性添加剂POSS与含巯基季戊醇酯的摩尔比为1:1-1.5。

5.一种根据权利要求1-4任一所述的方法制备的POSS改性含巯基季戊醇酯交联网状聚合物。

6.根据权利要求5所述的网状聚合物，其特征在于，所述网状聚合物结构为通式Ⅱ：

通式II

其中-POSS为

。

7.一种权利要求5或6所述的POSS改性含巯基季戊醇酯交联网状聚合物在制备阻燃材料的用途。