CN109704923A - 一种5-降冰片烯-2-甲醇的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种5‑降冰片烯‑2‑甲醇的制备方法，该制备方法包括如下步骤：(1)在反应容器中加入硼氢化钠和有机醇类反应溶剂，控温20‑30℃，并搅拌至全溶，然后缓慢滴加5‑降冰片烯‑2‑甲醛，反应1‑2h后升温至45‑55℃，加水，继续搅拌1‑2h,常压蒸出溶剂，残余物以不与水混溶的有机溶剂萃取，饱和食盐水洗涤后活性炭脱色，蒸出溶剂得5‑降冰片烯‑2‑甲醇粗品；(2)上述所得粗品在一定温度下减压蒸馏，得5‑降冰片烯‑2‑甲醇纯品。本发明的优点在于：本发明以5‑降冰片烯‑2‑甲醛为反应原料，在硼氢化钠作用下还原为5‑降冰片烯‑2‑甲醇，粗品经萃取、脱色、蒸馏后得到纯品，反应条件温和，收率高，纯度高，工艺简单，污染小，适合大生产。
Description
技术领域
本发明属于精细化工领域，特别涉及一种5-降冰片烯-2-甲醇的制备方法。
背景技术
烟碱类杀虫剂吡虫啉是世界杀虫剂的第一大产品，目前国内生产量非常大，已成为我国取代有机磷杀虫剂的骨干品种。随着绿色无公害农药推广的趋势，市场需求日益增大，5-降冰片烯-2- 甲醇作为其重要的中间体，也具有较大的发展潜力和广泛的销售市场，本品的开发与生产对提高我国农药中间体的生产水平有着重要的意义。
5-降冰片烯-2-甲醇为无色或类白色液体，易溶于二氯甲烷，不溶于水。结构式1为5-降冰片烯-2-甲醛的分子结构，结构式2 为5-降冰片烯-2-甲醇分子结构。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种反应条件温和，收率高，纯度高，工艺简单，污染小，适合大生产的5-降冰片烯-2-甲醇的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种5-降冰片烯 -2-甲醇的制备方法，其创新点在于：所述制备方法包括如下步骤：
(1)在反应容器中加入硼氢化钠和有机醇类反应溶剂，控温 20-30℃，并搅拌至全溶，然后缓慢滴加5-降冰片烯-2-甲醛，反应 1-2h后升温至45-55℃，加水，继续搅拌1-2h,常压蒸出溶剂，残余物以不与水混溶的有机溶剂萃取，饱和食盐水洗涤后活性炭脱色，蒸出溶剂得5-降冰片烯-2-甲醇粗品；
(2)上述所得粗品在一定温度下减压蒸馏，得5-降冰片烯-2-甲醇纯品；其中，反应方程式如下：
进一步地，所述(1)中有机醇类反应溶剂为乙醇。
进一步地，所述(1)中的硼氢化钠与5-降冰片烯-2-甲醇的摩尔比为0.3～1:1。
进一步地，所述(1)中不与水混溶的有机溶剂为乙酸乙酯或二氯甲烷中的一种。
进一步地，所述(1)中活性炭用量为所用溶剂重量的0.3-1％。
本发明的优点在于：本发明5-降冰片烯-2-甲醇的制备方法，以 5-降冰片烯-2-甲醛为反应原料，在硼氢化钠作用下还原为5-降冰片烯-2-甲醇，粗品经萃取、脱色、蒸馏后得到纯品，反应条件温和，收率高，纯度高，工艺简单，污染小，适合大生产。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
取1000ml三口反应烧瓶，加入350g无水乙醇和15g硼氢化钠，搅拌至澄清后，保温25℃，向此体系中缓慢滴加5-降冰片烯-2-甲醛 122g(滴加时间4h左右)，滴毕，补加50g无水乙醇，维持此温度继续搅拌1h，将体系升温至50℃，向体系中加入300g水，50℃保温 1h，常压蒸出乙醇(再次利用)，得560g粗品。
上述粗品以250g二氯甲烷萃取3次，至TLC监测萃取液中无产品，合并有机相，有机相以300g饱和食盐水洗涤2次，分去水层，加入1.2g活性炭，体系回流1h，过滤，用少许二氯甲烷洗滤饼，蒸干二氯甲烷，得115g类白色粘稠液体，为脱色后的粗品。
上述所得粗品升温搅拌，保温80-90℃，气温为40℃，真空为 0.09Mpa下，搅拌2h，升温至100℃，气温开始增高，开始收集前馏分，约2g，GC含量99.35％，继续升温至120℃，收集中馏分直至无液体流出，得产品100g，GC含量为99.5％。
实施例2
取2000ml三口反应烧瓶，加入700g无水乙醇和30g硼氢化钠，搅拌至澄清后，保温30℃，向此体系中缓慢滴加5-降冰片烯-2-甲醛 244g(滴加时间4h左右)，滴毕，补加100g无水乙醇，维持此温度继续搅拌1h，将体系升温至50℃，向体系中加入600g水，50℃保温1h，常压蒸出乙醇(再次利用)，得1250g粗品。
上述粗品以500g二氯甲烷分3次萃取，至TLC监测萃取液中无产品，合并有机相，有机相以600g饱和食盐水分2次洗涤，分去水层，有机相中加入1.2g活性炭，体系回流1h，过滤，用少许二氯甲烷洗滤饼，蒸干二氯甲烷，得132g类白色粘稠液体，为脱色后的粗品。
上述所得粗品升温搅拌，保温80-90℃，气温为40℃，真空为 0.09Mpa下，搅拌2h，升温至100℃，气温开始增高，开始收集前馏分，约3.5g，GC含量99.3％，继续升温至120℃，收集中馏分直至无液体流出，得产品205g，GC含量为99.53％。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (5)
1.一种5-降冰片烯-2-甲醇的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括如下步骤：
(1)在反应容器中加入硼氢化钠和有机醇类反应溶剂，控温20-30℃，并搅拌至全溶，然后缓慢滴加5-降冰片烯-2-甲醛，反应1-2h后升温至45-55℃，加水，继续搅拌1-2h,常压蒸出溶剂，残余物以不与水混溶的有机溶剂萃取，饱和食盐水洗涤后活性炭脱色，蒸出溶剂得5-降冰片烯-2-甲醇粗品；
(2)上述所得粗品在一定温度下减压蒸馏，得5-降冰片烯-2-甲醇纯品。
2.根据权利要求1所述的5-降冰片烯-2-甲醇的制备方法，其特征在于：所述(1)中有机醇类反应溶剂为乙醇。
3.根据权利要求1所述的5-降冰片烯-2-甲醇的制备方法，其特征在于：所述(1)中的硼氢化钠与5-降冰片烯-2-甲醇的摩尔比为0.3～1:1。
4.根据权利要求1所述的5-降冰片烯-2-甲醇的制备方法，其特征在于：所述(1)中不与水混溶的有机溶剂为乙酸乙酯或二氯甲烷中的一种。
5.根据权利要求1所述的5-降冰片烯-2-甲醇的制备方法，其特征在于：所述(1)中活性炭用量为所用溶剂重量的0.3-1％。
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| CN201810687661.4A CN109704923A (zh) | 2018-06-28 | 2018-06-28 | 一种5-降冰片烯-2-甲醇的制备方法 |
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Country Status (1)
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|---|---|
| CN (1) | CN109704923A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111072460A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-04-28 | 无锡阿科力科技股份有限公司 | 含有醚类长链的降冰片烯类化合物的制备方法 |
-
2018
- 2018-06-28 CN CN201810687661.4A patent/CN109704923A/zh active Pending
Non-Patent Citations (4)
| Title |
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| CN111072460A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-04-28 | 无锡阿科力科技股份有限公司 | 含有醚类长链的降冰片烯类化合物的制备方法 |
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