CN109694493B - 一种在聚乳酸表面形成强抗菌层的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种在聚乳酸表面形成强抗菌层的方法,包括以下步骤:第一步,制备含Br的大分子引发剂;第二步,制备D‑聚乳酸‑聚四乙烯基吡啶PDLA‑P4VP嵌段聚合物;第三步,制备立构复合聚乳酸PLLA/PDLA‑P4VP;第四步,在上步制备的立构复合聚乳酸PLLA/PDLA‑P4VP材料表面制备强抗菌层。本发明采用立构复合作用间接的将纳米Ag+粒子引入聚乳酸材料表面,形成抗菌层,抗菌剂纳米Ag+粒子牢固的嵌入材料表面,使得纳米Ag+粒子充分发挥功效,经过超声水洗72小时后纳米Ag+粒子依旧附着在材料表面,对大肠杆菌的抑菌率达到100%,具有强抗菌作用。
Description
技术领域
本发明属于材料技术领域,具体的说,涉及一种在聚乳酸表面形成强抗菌层的方法。
背景技术
目前,随着聚乳酸材料的广泛应用,其表面功能化的需求也在不断增长。抗菌型聚乳酸的研究仍然是研究热点,目前工业上生产抗菌聚乳酸主要采用有机抗菌剂和无机抗菌剂,通过共混法和后处理法合成。具体合成方法有抗菌剂直接添加法、抗菌母粒二次合成法、表面物理粘合法、静电纺丝法、后处理加工法等。在众多的抗菌剂中,Ag+是一种被普遍运用的金属离子抗菌剂,具有高效且持久的杀菌作用,但是,Ag+类抗菌剂相对于其他抗菌剂价格较高,且常规的共混类方法由于部分Ag+被包含在聚乳酸材料内部无法发挥功效,从而造成抗菌剂的不充分利用。因此,如何高效运用Ag+减少其损耗也是研究的一个方向。
发明内容
本发明的目的是提供一种由纳米Ag+作为抗菌剂,方便的在聚乳酸表面形成强抗菌层的方法,此方法可适用于任意聚乳酸材料,由于抗菌剂嵌入在材料表面,因此,可以充分的发挥抗菌剂的作用,制备出的抗菌聚乳酸具备强抗菌作用,且加工工艺流程简单。
为了实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:
本发明的第一个方面提供了一种在聚乳酸表面形成强抗菌层的方法,包括以下步骤:
第一步,制备含Br的大分子引发剂
将摩尔比为1:1:1的丙交酯、异溴丁酸羟乙酯和催化剂及适量溶剂在室温下搅拌溶解,通入氮气置换空气三次,升温到100~150℃,反应3~6h后停止,将产物用冰乙醚沉淀过滤,获得含Br的大分子引发剂;
第二步,制备D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物
将重量份数比为1:1:1:(0.5~100)的第一步制备的含Br的大分子引发剂、催化剂、三(2-二甲氨基乙基)胺以及4-乙烯基吡啶混合,放入液氮中冷却凝固后抽真空,再通入氮气保护,温度在60~80℃进行反应4~6h,得到的样品过氧化铝柱子后抽滤,将获得的溶液用冰乙醚沉淀后过滤,真空抽干后得到D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物;
第三步,制备立构复合聚乳酸PLLA/PDLA-P4VP
将第二步制备的D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物溶解于溶剂中配成浓度为0.001~0.02g/mL的溶液,将聚乳酸板材浸泡于上述溶液中,溶剂能够完全浸泡聚乳酸板材即可,浸泡时间为1~2h,取出,在温度为50~80℃的条件下烘烤1~3h,获得立构复合聚乳酸PLLA/PDLA-P4VP;
第四步,在上步制备的立构复合聚乳酸PLLA/PDLA-P4VP材料表面制备强抗菌层
将第三步制备的立构复合聚乳酸PLLA/PDLA-P4VP浸泡于AgNO3溶液中,浓度为0.05~0.15mol/l,浸泡时间为5~8h,取出,在温度为50~80℃的条件下烘烤1~3h,冷却,获得表面含有强抗菌层的立构复合聚乳酸PLLA/PDLA-P4VP。
所述第一步中含Br的大分子引发剂的分子量为12000~24000g/mol。
所述第一步中催化剂为辛酸亚锡。
所述第一步中溶剂为甲苯、DMF、四氢呋喃。
所述第一步中丙交酯的纯度为99%以上。
所述第二步中催化剂为CuBr、CuCl。
所述第二步中含Br的大分子引发剂、催化剂、三(2-二甲氨基乙基)胺以及4-乙烯基吡啶的重量份数比为1:1:1:(1~5)。
所述第二步中D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物的分子量为20000~30000。
所述第三步中第二步制备的D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物溶解于溶剂中配成溶液的浓度为0.01g/mL。
所述第三步中溶剂为乙醇、四氢呋喃。
所述第三步中聚乳酸板材为左旋聚乳酸塑料,分子量20万。
所述第四步中第三步制备的立构复合聚乳酸PLLA/PDLA-P4VP浸泡于AgNO3溶液中浓度为0.1mol/l。
PDLA-P4VP嵌段聚合物合成的反应方程式如式I所示:
由于采用上述技术方案,本发明具有以下优点和有益效果:
本发明提供的在聚乳酸表面形成强抗菌层的方法,先制备大分子引发剂,在通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备PDLA-P4VP嵌段聚合物,再将其通过立构复合的作用附着在聚乳酸材料表面,通过AgNO3溶液的浸泡使其表面附着纳米Ag+粒子从而实现高效的抗菌性。此方法可适用于任意聚乳酸材料,由于抗菌剂嵌入在材料表面,因此可以充分的发挥抗菌剂的作用,制备出的抗菌聚乳酸具备强抗菌作用,且加工工艺流程简单,且纳米Ag+粒子牢固的嵌入材料表面,而非包含在材料内部,使得纳米Ag+粒子充分发挥功效。
本发明提供的在聚乳酸表面形成强抗菌层的方法,采用立构复合作用间接的将纳米Ag+粒子引入聚乳酸材料表面,形成抗菌层,抗菌剂纳米Ag+粒子牢固的嵌入材料表面,使得纳米Ag+粒子充分发挥功效,经过超声水洗72小时后纳米Ag+粒子依旧附着在材料表面,对大肠杆菌的抑菌率达到100%,具有强抗菌作用。
附图说明
图1为几种不同的立构复合聚乳酸的DSC图。
图2为实施例1制备的表面含有强抗菌层的立构复合聚乳酸在经过超声水洗72小时后,表面含有强抗菌层的立构复合聚乳酸表面的扫描电镜图。
图3为纯D-聚乳酸对大肠杆菌抑菌效果测试的图。
图4为实施例1制备的表面含有强抗菌层的立构复合聚乳酸对大肠杆菌抑菌效果测试的图。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明,下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解,下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的,不应以此限制本发明的保护范围。
L-丙交酯、D-丙交酯均为分析纯,购自上海科院生物材料有限公司;异溴丁酸羟乙酯为分析纯,购自百灵威科技有限公司;辛酸亚锡为分析纯,购自国药集团化学试剂有限公司;CuBr为分析纯,购自日本和光纯药株式会社;4-乙烯基吡啶为分析纯,购自国药集团化学试剂有限公司;三(2-二甲氨基乙基)胺(ME6TREN)为分析纯,购自国药集团化学试剂有限公司。
实施例1
一种在聚乳酸表面形成强抗菌层的方法,包括以下步骤:
第一步,制备含Br的大分子引发剂
首先,在100mL的支口瓶中,加入摩尔比为1:1:1的D-丙交酯、异溴丁酸羟乙酯和催化剂辛酸亚锡,再加入溶剂30mL甲苯至100mL的支口瓶容量的三分之一处,在室温下搅拌溶解,向瓶中通入氮气置换空气三次后进行保护,升温到100~150℃,反应3~6h后停止,将产物用冰乙醚沉淀过滤,获得白色粉末为含Br的大分子引发剂,GPC数据(分子量在12000~24000,本实例分子量约18000),1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ5.21(q,J=6.9Hz,2H),1.89(d,J=11.4Hz,OH),1.47(d,J=7.0Hz,6H),1.31–1.13(m,1H).
第二步,制备D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物
在支口瓶中,加入第一步制备的1重量份含Br的大分子引发剂白色粉末、1重量份催化剂溴化亚铜(CuBr)、1重量份配体三(2-二甲氨基乙基)胺(ME6TREN)以及1重量份单体4-乙烯基吡啶(4-VP),将支口瓶放入液氮中冷却凝固(约1分钟)后抽真空,再通入氮气(通入氮气以去除瓶中空气,氮气不参与反应),温度在60~80℃进行反应4~6h,得到的样品过氧化铝柱子后抽滤,将获得的溶液用冰乙醚沉淀后过滤,真空抽干后得到白色粉末,白色粉末为D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物,PDLA255-P4VP46相对分子质量为23178。
第三步,制备立构复合聚乳酸PLLA/PDLA255-P4VP46
将第二步制备的D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物溶解于四氢呋喃溶剂中配成浓度为0.01g/mL的溶液,将自制纯左旋聚乳酸塑料(PLLA)塑料片(分子量20万)聚乳酸板材浸泡于上述溶液中,溶剂能够完全浸泡左旋聚乳酸塑料(PLLA)塑料片即可,浸泡时间为1~2h,取出,在温度为60℃的条件下烘烤2h,获得立构复合聚乳酸PLLA/PDLA255-P4VP46,材料表面有一定不均匀部分。鉴别PLLA/PDLA255-P4VP46的方式为DSC,如图1所示,图1为几种不同的立构复合聚乳酸的DSC图,从图中可以看出,PLLA立构复合结构的形成显著地提高了聚乳酸材料表面的热稳定性,熔融峰由162转移到230℃。
第四步,在上步制备的立构复合聚乳酸PLLA/PDLA-P4VP材料表面制备强抗菌层
将第三步制备的立构复合聚乳酸PLLA/PDLA255-P4VP46浸泡于AgNO3溶液中,浓度为0.1mol/l,浸泡时间为6h,取出,在温度为60℃的条件下烘烤2h,冷却,获得表面含有强抗菌层的立构复合聚乳酸PLLA/PDLA255-P4VP46,表面变粗糙。1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.25(s,4H),7.95(s,1H),7.24(d,J=7.5Hz,1H),7.17(d,J=7.8Hz,1H),5.21(q,J=7.0Hz,7H),3.67(d,J=2.3Hz,1H),2.89(s,3H),2.73(s,3H),2.30(s,1H),1.47(d,J=7.0Hz,22H),1.32–1.21(m,2H).
表面含有强抗菌层的立构复合聚乳酸PLLA/PDLA255-P4VP46的SEM如图2所示,图2为实施例1制备的表面含有强抗菌层的立构复合聚乳酸在经过超声水洗72小时后,表面含有强抗菌层的立构复合聚乳酸表面的扫描电镜图,从图中可以看出,嵌入在表面的纳米Ag粒子牢固的嵌入在材料表面,通过扫描电子显微镜可清晰的看到表面均匀分布着纳米Ag粒子。
实施例2
一种在聚乳酸表面形成强抗菌层的方法,包括以下步骤:
第一步,制备含Br的大分子引发剂
首先,在100mL的支口瓶中,加入摩尔比为1:1:1的D-丙交酯、异溴丁酸羟乙酯和催化剂辛酸亚锡,再加入溶剂30mL甲苯至100mL的支口瓶容量的三分之一处,在室温下搅拌溶解,向瓶中通入氮气置换空气三次后进行保护,升温到100~150℃,反应3~6h后停止,将产物用冰乙醚沉淀过滤,获得白色粉末为含Br的大分子引发剂,GPC数据(分子量在12000~24000,本实例分子量约18000),1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ5.21(q,J=6.9Hz,2H),1.89(d,J=11.4Hz,1H),1.47(d,J=7.0Hz,6H),1.31–1.13(m,1H).
第二步,制备D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物
在支口瓶中,加入第一步制备的1重量份含Br的大分子引发剂白色粉末、1重量份催化剂溴化亚铜(CuBr)、1重量份配体三(2-二甲氨基乙基)胺(ME6TREN)以及2重量份单体4-乙烯基吡啶(4-VP),将支口瓶放入液氮中冷却凝固(约1分钟)后抽真空,再通入氮气(通入氮气以去除瓶中空气,氮气不参与反应),温度在60~80℃进行反应4~6h,得到的样品过氧化铝柱子后抽滤,将获得的溶液用冰乙醚沉淀后过滤,真空抽干后得到白色粉末,白色粉末为D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物。PDLA255-P4VP75相对分子质量为26221。
第三步,制备立构复合聚乳酸PLLA/PDLA255-P4VP75
将第二步制备的D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物溶解于四氢呋喃溶剂中配成浓度为0.01g/mL的溶液,将自制纯左旋聚乳酸塑料(PLLA)塑料片(分子量20万)聚乳酸板材浸泡于上述溶液中,溶剂能够完全浸泡左旋聚乳酸塑料(PLLA)塑料片即可,浸泡时间为1~2h,取出,在温度为60℃的条件下烘烤2h,获得立构复合聚乳酸PLLA/PDLA255-P4VP75,材料表面有一定不均匀部分,鉴别PLLA/PDLA255-P4VP75的方式为DSC,如图1所示,图1为几种不同的立构复合聚乳酸的DSC图,从图中可以看出,PLLA立构复合结构的形成显著地提高了聚乳酸材料表面的热稳定性,熔融峰由162转移到230℃。
第四步,在上步制备的立构复合聚乳酸PLLA/PDLA-P4VP材料表面制备强抗菌层
将第三步制备的立构复合聚乳酸PLLA/PDLA255-P4VP75浸泡于AgNO3溶液中,浓度为0.1mol/l,浸泡时间为6h,取出,在温度为60℃的条件下烘烤2h,冷却,获得表面含有强抗菌层的立构复合聚乳酸PLLA/PDLA255-P4VP75,表面变粗糙。1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.25(s,4H),7.95(s,1H),7.24(d,J=7.5Hz,1H),7.17(d,J=7.8Hz,1H),5.21(q,J=7.0Hz,7H),3.67(d,J=2.3Hz,1H),2.89(s,3H),2.73(s,3H),2.30(s,1H),1.47(d,J=7.0Hz,22H),1.32–1.21(m,2H).
实施例3
一种在聚乳酸表面形成强抗菌层的方法,包括以下步骤:
第一步,制备含Br的大分子引发剂
首先,在100mL的支口瓶中,加入摩尔比为1:1:1的D-丙交酯、异溴丁酸羟乙酯和催化剂辛酸亚锡,再加入溶剂30mL甲苯至100mL的支口瓶容量的三分之一处,在室温下搅拌溶解,向瓶中通入氮气置换空气三次后进行保护,升温到100~150℃,反应3~6h后停止,将产物用冰乙醚沉淀过滤,获得白色粉末为含Br的大分子引发剂,GPC数据(分子量在12000~24000,本实例分子量约18000),1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ5.21(q,J=6.9Hz,2H),1.89(d,J=11.4Hz,OH),1.47(d,J=7.0Hz,6H),1.31–1.13(m,1H).
第二步,制备D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物
在支口瓶中,加入第一步制备的1重量份含Br的大分子引发剂白色粉末、1重量份催化剂溴化亚铜(CuBr)、1重量份配体三(2-二甲氨基乙基)胺(ME6TREN)以及5重量份单体4-乙烯基吡啶(4-VP),将支口瓶放入液氮中冷却凝固(约1分钟)后抽真空,再通入氮气(通入氮气以去除瓶中空气,氮气不参与反应),温度在60~80℃进行反应4~6h,得到的样品过氧化铝柱子后抽滤,将获得的溶液用冰乙醚沉淀后过滤,真空抽干后得到白色粉末,白色粉末为D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物,PDLA255-P4VP98相对分子质量为28684。
第三步,制备立构复合聚乳酸PLLA/PDLA255-P4VP98
将第二步制备的D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物溶解于四氢呋喃溶剂中配成浓度为0.01g/mL的溶液,将自制纯左旋聚乳酸塑料(PLLA)塑料片(分子量20万)聚乳酸板材浸泡于上述溶液中,溶剂能够完全浸泡左旋聚乳酸塑料(PLLA)塑料片即可,浸泡时间为1~2h,取出,在温度为60℃的条件下烘烤2h,获得立构复合聚乳酸PLLA/PDLA255-P4VP98,材料表面有一定不均匀部分,鉴别PLLA/PDLA255-P4VP98的方式为DSC,如图1所示,图1为几种不同的立构复合聚乳酸的DSC图,从图中可以看出,PLLA立构复合结构的形成显著地提高了聚乳酸材料表面的热稳定性,熔融峰由162转移到230℃。图1中,D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA255-P4VP75为实施例2第二步制备的嵌段聚合物,PLLA为左旋聚乳酸,立构复合聚乳酸PLLA/PDLA255-P4VP46为实施例1制备,立构复合聚乳酸PLLA/PDLA255-P4VP75为实施例2制备,PLLA/PDLA255-P4VP98为实施例3制备。
第四步,在上步制备的立构复合聚乳酸PLLA/PDLA-P4VP材料表面制备强抗菌层
将第三步制备的立构复合聚乳酸PLLA/PDLA255-P4VP98浸泡于AgNO3溶液中,浓度为0.1mol/l,浸泡时间为6h,取出,在温度为60℃的条件下烘烤2h,冷却,获得表面含有强抗菌层的立构复合聚乳酸PLLA/PDLA255-P4VP98,表面变粗糙。1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.25(s,4H),7.95(s,OH),7.24(d,J=7.5Hz,1H),7.17(d,J=7.8Hz,1H),5.21(q,J=7.0Hz,7H),3.67(d,J=2.3Hz,1H),2.89(s,3H),2.73(s,3H),2.30(s,1H),1.47(d,J=7.0Hz,22H),1.32–1.21(m,2H).
对比例1
纯D-聚乳酸,不添加四乙烯基吡啶。
对实施例1~3制备的产物表面含有强抗菌层的立构复合聚乳酸及对比例1的纯D-聚乳酸进行大肠杆菌抑菌性测试,测试方法为QB/T2591-2003抗菌塑料一抗菌性能试验方法和抗菌效果标准,测试数据及相对分子质量如表1所示:
表1
相对分子质量 | 对大肠杆菌抑菌率 | |
纯D-聚乳酸 | 18381 | 83.2% |
实施例1 | 23178 | 100% |
实施例2 | 26221 | 100% |
实施例3 | 28684 | 100% |
从表1中数据可以看出,实施例1~3具备强抗菌作用,而参照样无抗菌作用。由于嵌段聚合物中含有四乙烯基吡啶嵌段,此嵌段可以还原硝酸银为纳米银,附着在材料表面以达到抗菌效果。图3为纯D-聚乳酸对大肠杆菌抑菌效果测试的图,从图中可以看出,纯D-聚乳酸对大肠杆菌无抗菌作用。图4为实施例1制备的表面含有强抗菌层的立构复合聚乳酸对大肠杆菌抑菌效果测试的图,从图中可以看出,实施例1制备的表面含有强抗菌层的立构复合聚乳酸对大肠杆菌有强抗菌作用。
本发明的重点在于利用立构复合的方法引入抗菌嵌段简便的实现强抗菌性能,即:先合成PDLA-P4VP,将其与PLLA立构复合,将P4VP引入到PLLA表面,在将其浸泡于硝酸银溶液中,使得银被P4VP还原,通过表面附着和嵌入的纳米银实现抗菌作用。如果聚乳酸表面没有引入P4VP嵌段,则无法还原Ag至其表面,无法实现抗菌效果。
以上所述仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制,虽然本发明已以较佳实施例揭露如上,然而并非用以限定本发明,任何熟悉本专利的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内,当可利用上述提示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例,但凡是未脱离本发明技术方案的内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明方案的范围内。
Claims (10)
1.一种在聚乳酸表面形成强抗菌层的方法,包括以下步骤:
第一步,制备含Br的大分子引发剂
将摩尔比为1:1:1的丙交酯、异溴丁酸羟乙酯和催化剂及适量溶剂在室温下搅拌溶解,通入氮气置换空气三次,升温到100℃~150℃,反应3h~6h后停止,将产物用冰乙醚沉淀过滤,获得含Br的大分子引发剂;
第二步,制备D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物
将重量份数比为1:1:1:(0.5~100)的第一步制备的含Br的大分子引发剂、催化剂、三(2-二甲氨基乙基)胺以及4-乙烯基吡啶混合,放入液氮中冷却凝固后抽真空,再通入氮气保护,温度在60℃~80℃进行反应4h~6h,得到的样品过氧化铝柱子后抽滤,将获得的溶液用冰乙醚沉淀后过滤,真空抽干后得到D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物;
第三步,制备立构复合聚乳酸PLLA/PDLA-P4VP
将第二步制备的D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物溶解于溶剂中配成浓度为0.001g/mL~0.02g/mL的溶液,将聚乳酸板材浸泡于上述溶液中,溶剂能够完全浸泡聚乳酸板材即可,浸泡时间为1h~2h,取出,在温度为50℃~80℃的条件下烘烤1h~3h,获得立构复合聚乳酸PLLA/PDLA-P4VP;
第四步,在上步制备的立构复合聚乳酸PLLA/PDLA-P4VP材料表面制备强抗菌层
将第三步制备的立构复合聚乳酸PLLA/PDLA-P4VP浸泡于AgNO3溶液中,浓度为0.05mol/l~0.15mol/l,浸泡时间为5h~8h,取出,在温度为50℃~80℃的条件下烘烤1h~3h,冷却,获得表面含有强抗菌层的立构复合聚乳酸PLLA/PDLA-P4VP;
其中,第三步中所述聚乳酸板材为左旋聚乳酸塑料。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述第一步中含Br的大分子引发剂的分子量为12000g/mol~24000g/mol。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述第一步中催化剂为辛酸亚锡。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述第一步中溶剂为甲苯、DMF或四氢呋喃。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述第一步中丙交酯的纯度为99%以上。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述第二步中催化剂为CuBr或CuCl。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述第二步中含Br的大分子引发剂、催化剂、三(2-二甲氨基乙基)胺以及4-乙烯基吡啶的重量份数比为1:1:1:(1~5)。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述第二步中D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物的分子量为20,000~30,000。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述第三步中第二步制备的D-聚乳酸-聚四乙烯基吡啶PDLA-P4VP嵌段聚合物溶解于溶剂中配成溶液的浓度为0.01g/mL。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述第三步中溶剂为乙醇或四氢呋喃;第三步中所述聚乳酸板材的分子量为20万。
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