CN109690421A - 增强印刷在基板上的液体调色剂的粘合的方法及其产品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了提高液体油墨对基板的粘合的方法，其中所述油墨使用LEP印刷工艺施加至所述基板；及其产品。

Description

增强印刷在基板上的液体调色剂的粘合的方法及其产品
技术领域
本发明公开的一种或多种工艺、程序、方法、产品、结果和/或概念(统称为“本公开内容”)概括地说涉及增强液体调色剂对基板的至少一个表面的粘合的方法，其包括：(i)用包含(a)粘合剂和(b)粘合剂添加剂的组合物处理基板，及(ii)使用液体油墨将图像液体电子照相印刷在所述处理过的基板上。更具体而言，所述粘合剂添加剂可包含由选自以下的单体产生的聚合物：乙烯基吡咯烷酮、含噁唑啉的单体、N-乙烯基哌啶酮、乙烯基己内酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺及其组合。本公开内容概括地说还涉及通过这种方法制备的印刷基板。
背景技术
液体电子照相(LEP)印刷使用液体油墨来印刷在基板上，而不是使用干粉末调色剂。LEP印刷机的常见实例是digital IndigoTM印刷机。LEP印刷中所使用的液体油墨中的调色剂颗粒足够小，使得LEP印刷图像不掩盖例如纸基板的潜在表面粗糙度/光泽度。LEP印刷中所使用的液体油墨(本文中也称为“油墨”、“液体调色剂”或“LEP油墨”)是约1至2微米范围内的小颜料颗粒在非水性液体中的悬浮液。是用于液体电子照相印刷的常用液体油墨。颜料颗粒可意指分散在聚合物中的颜料。人们认为LEP印刷以相对较快的速度给出一些最好的数字印刷质量图像。
然而已发现，LEP印刷的图像以及使用利用干式调色剂工艺的电子复印印刷方法(electroreprographic printing methods)印刷的图像常常不粘合至基板。LEP印刷的许多问题阐述于WO2013030784中，其以全文引用的方式并入本文中。因此，需要增强经由LEP印刷工艺的LEP油墨在基板上的粘合。
发明详述
在详细解释本公开内容的至少一个实施方案之前，应理解，本公开内容在其应用上不限于在以下说明中所陈述或在附图中所图解说明的组件或步骤或方法的构造及配置的细节。本公开内容能够具有其他实施方案或以各种方式实践或实施。同样，应理解，本文中所采用的措辞及术语是出于说明目的且不应视为具有限制性。
除非本文中另有定义，否则结合本公开内容所使用的技术术语应具有本领域技术人员通常理解的含义。此外，除非上下文另有要求，否则单数术语应包括复数且复数术语应包括单数。
本说明书中所提及的所有专利、公开专利申请及非专利出版物均指示本公开内容所属领域的本领域技术人员的水平。本申请的任何部分中所提及的所有专利、公开专利申请及非专利出版物均以全文引用的方式明确并入本文中，其并入程度如同特定地及个别地指出将每一个专利或出版物以引用的方式并入。
根据本公开内容，无需过多实验即可制造且执行本文中所公开的所有制品和/或方法。尽管本公开内容的制品及方法已依据不同实施方案予以阐述，但本领域技术人员将明白，在不背离本公开内容的概念、精神及范围的情形下可对所述制品和/或方法及本文中所阐述的方法的步骤或步骤顺序进行改变。鉴于本公开内容，本领域技术人员所明白的所有这些类似替代物及修改形式均视为在本公开内容的精神、范围及概念内。
除非另有指示，否则根据本公开内容所用的以下术语应理解为具有以下含义：
当与术语“包含”结合使用时，词语“一(a或an)”的使用可意指“一个”，但也与“一个或多个”、“至少一个”及“一个或多于一个”的含义一致。所用术语“或”用来意指“和/或”，除非明确指示其仅是指二者之一，如果两种选择相互排斥，但本公开内容支持仅是指二者之一及“和/或”的定义。在整个本申请中，术语“约”用来指示值包括所采用的测定该值的量化装置、方法的固有误差变化或存在于研究主体中的变化。例如但不限于，当利用术语“约”时，指定值可加上或减去以下百分数而变化：12％、或11％、或10％、或9％、或8％、或7％、或6％、或5％、或4％、或3％、或2％、或1％。术语“至少一个”的使用应理解为包括一个以及多于一个的任何数量，包括但不限于1、2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、100等。术语“至少一个”可根据其所连接的术语而延伸至100或1000或更多。另外，100/1000的数量不应视为限制性的，因为更低或更高的限值也可产生令人满意的结果。另外，术语“X、Y及Z的至少一个”的使用应理解为包括单独的X、单独的Y及单独的Z以及X、Y及Z的任一组合。序数术语(即“第一”、“第二”、“第三”、“第四”等)的使用仅出于区分两个或更多个条目的目的，且除非另有说明，否则不意味着暗示一个条目相对于另一条目的任何次序或顺序或重要性或任何添加顺序。
本文中所使用的词语“包含(comprising)”(及包含的任一形式，例如“包含(comprise)及(comprises)”、“具有(having)”(及具有的任一形式，例如“具有(have及has)”)、“包括(including)”(及包括的任一形式，例如“包括(includes及include)”)或“含有(containing)”(及含有的任一形式，例如“含有(contains及contain)”)是囊括性或开放式的，且并不排除额外的未列举要素或方法步骤。本文中所使用的术语“或其组合”指在该术语之前所列出条目的所有排列及组合。例如，“A、B、C或其组合”意在包括以下中的至少一个：A、B、C、AB、AC、BC或ABC，且如果在具体上下文中顺序是重要的，则也包括BA、CA、CB、CBA、BCA、ACB、BAC或CAB。继续此实例，其明确包括含有一个或多个条目或术语的重复的组合，例如BB、AAA、AAB、BBC、AAABCCCC、CBBAAA、CABABB等。本领域技术人员将理解，除非上下文中另外指明，否则任一组合中的条目或术语的数量通常并无限制。
本文中所使用的术语“实质上”意味着随后所阐述的事件或情况完全发生或随后所阐述的事件或情况以很大范围或程度发生。例如，当与特定事件或情况相关联时，术语“实质上”意味着随后所阐述的事件或情况发生在至少80％的时间、或至少85％的时间、或至少90％的时间、或至少95％的时间。
本文中所使用的“液体电子照相印刷”可与“LEP印刷”、“利用液体调色剂颗粒的电子复印印刷”或“利用液体调色剂颗粒的静电印刷”互换使用；所有这些涵盖例如digital indigo印刷机及工艺。此外，本文中所使用的液体电子照相印刷不涉及或涵盖称为光刻且更详细地论述于Alex Glassman,Printing Fundamentals,TAPPI Press,1985中的胶版型印刷工艺(offset type printing process)，该文以全文引用的方式并入本文中。
本领域技术人员将理解，本文中所公开的液体电子照相印刷方法使用液体电子照相印刷机，其也称为例如LEP印刷机及数字LEP印刷机。LEP印刷机的众所周知的商业实例是digital indigo印刷机，其也称为Indigo印刷机或这种的变化形式。
本文中所使用的术语“粘合剂添加剂”可与“粘合促进剂”、“粘合增强剂”及“底漆”互换使用。
除非本文中另有指定，否则本公开内容中所使用的术语“聚合物”包含一种或多种不同单体单元的聚合物组合物，其可涵盖例如共聚物及三元聚合物。
本文中所使用的术语“涂层”是施加至基板的至少一个表面的至少一部分的膜。如本文中更详细地阐述，“涂层”包含至少一种包含粘合剂和粘合剂添加剂的组合物，但也可包含一种或多种如本领域技术人员所已知的有益于涂覆基板(例如，纸基板和/或含有塑料的基板)以增强基板和/或其上印刷的图像的印刷质量的组分。参见David Saltman等人，Pulp&Paper Primer,第2版,TAPPI Press(1998)，例如但不限于第24-25页，该文以全文引用的方式并入本文中。
本文中所使用的术语“分子量”意指以道尔顿(Dalton)表示的数均分子量。
现转向本公开内容，其某些实施方案涉及增强使用数字LEP印刷机印刷在基板的至少一个表面的至少一部分上的液体油墨的粘合的方法。本公开内容的某些其他实施方案涉及一种或多种已通过本发明所公开的方法制备的印刷产品。
在一方面中，本公开内容涉及增强液体调色剂对基板的至少一个表面的粘合的方法，其包括：(i)用包含粘合剂和粘合剂添加剂的组合物处理基板的至少一部分；及(ii)使用液体调色剂将图像液体电子照相印刷在所述处理过的基板上。包含粘合剂和粘合剂添加剂的组合物在本文中也称为“含有粘合剂添加剂的组合物”。
在另一方面中，本公开内容涉及增强液体调色剂对基板的至少一个表面的粘合的方法，其包括：(i)用包含粘合剂和粘合剂添加剂的组合物对基板的至少一个表面的至少一部分进行表面处理，以在所述基板的至少一个表面的至少一部分上形成印刷接收涂层；及(ii)使用液体调色剂将图像液体电子照相印刷在所述印刷接收涂层的至少一部分上。
在一个实施方案中，所述粘合剂添加剂包含具有重复单元的聚合物，其中所述重复单元具有局部化的(localized)强的带负电偶极(例如羰基)且不具有强烈带正电的偶极。本文中所使用的“局部化的强的带负电偶极”意指重复单元的结构中存在官能团例如羧基，且本文中“强”定义为局部偶极矩大于2达因(dyne)，其中已知羰基具有量值为约2.4达因的偶极，局部偶极由结合在一起的原子的电控重力差异引起。本文中，“不具有强烈带正电的偶极”意指不具有在量值上大于0.8达因的偶极的局部化偶极(例如来自羟基)。
重复单元可包含例如但不限于羰基。
在一个实施方案中，粘合剂添加剂包含具有至少一个包含叔酰胺基的重复单元的聚合物、由其组成或基本上由其组成，其中(i)键合至叔酰胺基的氮原子的碳原子中的至少一个具有两个或三个与其键合的氢原子，且(ii)叔酰胺基的羰基键合至-CH、-CH2或-CH3基团。
在一个实施方案中，粘合剂添加剂包含聚合物(即，“粘合剂添加剂聚合物”)、由其组成或基本上由其组成，所述聚合物由一种或多种选自以下的单体产生：乙烯基吡咯烷酮、含噁唑啉的单体、N-乙烯基哌啶酮(也称为N-乙烯基哌啶酮(N-vinyl piperidone))、N-乙烯基己内酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺及其组合。
粘合剂添加剂聚合物可进一步包含一种或多种非离子单体。例如，粘合剂添加剂可包含聚合物、由其组成或基本上由其组成，所述聚合物由以下产生：(i)一种或多种选自以下的单体：乙烯基吡咯烷酮、含噁唑啉的单体、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺及其组合；及(ii)一种或多种非离子单体。本文中所使用的非离子单体是在使用条件下不具有阴离子或阳离子官能团的单体，例如来自含有丙烯酸、甲基丙烯酸、季胺的单体。粘合剂添加剂可进一步包含一种或多种不与主粘合剂添加剂(primary binderadditive)强烈产生氢键结合的单体，即出于本发明的目的，其不会导致粘合剂聚合物的强程度自缔合。对于本发明，强自缔合意指粘合剂添加剂聚合物与其自身的明显氢键结合或粘合剂添加剂聚合物与其自身的高度偶极-偶极相互作用。关于聚合物中单体单元之间及一种聚合物与另一聚合物或与溶剂之间相互作用的论述，参见于1953年由Cornell Press首次出版的Paul Flory的经典著作“Principles of Polymer Chemistry”的第12章。PaulFlory定义了表示“第一近邻相互作用自由能(the first neighbor interaction freeenergy)”的相互作用参数。自Flory的研究以来，其他人已对此概念很大程度上予以扩展。熟悉该概念的人将认识到，本文所述观点在于本发明的聚合物添加剂相对而言相对于其他聚合物具有极少自缔合的特质，且更重要的是(但不意味着受限于理论)，其为在分子层面上与液体调色剂的聚合物相互作用将强于与其自身相互作用的聚合物。
在一个实施方案中，粘合剂添加剂是水分散性的或水溶性的。在另一实施方案中，粘合剂添加剂是水溶性的。
含噁唑啉的单体的非限制性实例是2-乙基-2-噁唑啉和/或2-甲基噁唑啉。
在一个实施方案中，粘合剂添加剂聚合物包含聚(2-乙基-2-噁唑啉)及聚(2-甲基噁唑啉)中的至少一个。在另一实施方案中，粘合剂添加剂是具有乙烯基吡咯烷酮作为主重复单元的聚合物。
粘合剂添加剂聚合物的数均分子量可为大于40,000道尔顿、或大于80,000道尔顿、或大于190,000道尔顿、或大于450,000道尔顿，其中上边界是防止形成包含粘合剂添加剂聚合物的溶液的分子量，如本领域技术人员所公认。
粘合剂可包含例如但不限于淀粉、蛋白质、聚(苯乙烯-丁二烯)胶乳、丙烯酸胶乳(acrylic latexes)和/或其组合。在一个实施方案中，粘合剂选自：聚乙烯醇、氧化淀粉、阳离子化淀粉、酯化淀粉、酶促变性淀粉、明胶、酪蛋白、大豆蛋白、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、丙烯酸类乳液、乙酸乙烯酯乳液、偏二氯乙烯乳液、聚酯乳液、苯乙烯-丁二烯乳液、丙烯腈-丁二烯胶乳及其组合。在另一实施方案中，粘合剂包含一种或多种淀粉。在另一实施方案中，淀粉是阳离子性的。粘合剂必须适于用于施加处理的施加方法。
基板可选自：纸产品、织造和/或非织造纤维材料、基于塑料的材料(本文中也简称为“塑料”)及其组合。这些类别的基板中的每一种在下文中进行不同描述，因为它们在基板处理方式和/或所用添加剂含量方面可能呈现差异。然而，聚合物添加剂及携带添加剂的粘合剂保持不变。
例如，基板可以是基于塑料的材料，包括例如但不限于聚烯烃，例如聚乙烯、HDPE及LDPE、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、沟槽(fluted)聚烯烃(例如可以名称COROPLAST购得的沟槽聚乙烯)、取向的聚丙烯OPP及BOPP、取向的尼龙CPA、流延聚丙烯CPP、聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、PET、PETG、刚性乙烯基树脂(rigid vinyl)、压敏乙烯基树脂(pressure sensitive vinyl)、乙烯基膜、丙烯酸类树脂(acrylics)、顶部涂覆及印刷处理的聚酯、聚苯乙烯、聚乙烯涂覆的卡式原纸(card stock)、PVC、膨胀泡沫PVC(例如Sintra(R)、Celtec(R)及泡沫板)、金属化聚合物膜。除纸产品以外，基板可以是任何含木质纤维素的材料。
在一个实施方案中，基板是可呈如本领域技术人员所已知的任何取向的纸产品，例如能够由数字LEP印刷机印刷的一个或多个卷、单页纸(cut sheets)和/或各种形状及构形。基板也可以是如本领域技术人员所已知的与LEP印刷工艺相容的任何其他基板。
添加至基板的上文所阐述的含粘合剂添加剂的组合物(特别是粘合剂添加剂)的量取决于基板的性质。对于将是未涂覆纸的纸基板，含有添加剂的组合物将可能完全但至少部分地浸入至基板中；对于形成涂覆纸，含有添加剂的组合物是携带填料或颜料颗粒的涂料组合物的一部分且该涂料组合物基本上施加至纸表面以在纸上形成层；且最后对于无孔基板，含有添加剂的组合物是表面上的顶部层的全部或一部分。在所有情形下，含有添加剂的组合物形成油墨接收层，在印刷过程中油墨与该油墨接收层接触且油墨必须粘合至油墨接收层。
另外，含粘合剂添加剂的组合物施加至纸产品或织造和/或非织造纤维材料(其中含有添加剂的组合物实质上浸入至基板中)的方法可影响施加至基板的组合物的量。在这些情形下，含粘合剂添加剂的组合物的量在本文中简单地反映为添加至基板的作为基板重量％的粘合剂添加剂的量度。然而，对于例如其中粘合剂添加剂组合物并未浸入至纸中的涂覆纸的情形而言或在无孔基板的情形下，粘合剂添加剂组合物的量表示为其施加至表面的多少且添加量表示为重量/所处理的表面面积。
例如，添加至纸产品的粘合剂添加剂的量取决于(i)纸产品的厚度及密度，及(ii)组合物如何分布在纸中/纸上。例如，一种处理纸产品的方法是施胶压榨处理方法，其(a)将含粘合剂添加剂的组合物广泛地浸入至纸产品中，使得在整个纸产品中均匀分布，或(b)保持含粘合剂添加剂的组合物邻近纸产品的表面。对于其中施胶压榨处理方法将含粘合剂添加剂的组合物广泛地浸入至纸产品中的情形而言，添加至纸产品的组合物的量测量为添加至纸产品的粘合剂添加剂的重量％，以干重计。对于其中施胶压榨处理方法保持含粘合剂添加剂的组合物主要朝向纸产品的表面的情形而言，所添加组合物的量测量为以克/平方米纸产品添加的粘合剂添加剂的量。
在一个实施方案中，处理过的基板是纸产品且添加至处理过的纸产品的粘合剂添加剂的量在纸产品的以下范围内，以干重计：约0.02重量％至约1重量％、或约0.03％至约0.5％、或约0.04％至约0.25％、或约0.04％至约0.1％。
在一个实施方案中，处理过的基板是纸产品且处理过的纸产品的每一侧上的粘合剂添加剂的量在纸产品的以下范围内，以干重计：约0.0075g/m2至约0.375g/m2、或0.0115g/m2至约0.165g/m2、或约0.015g/m2至约0.095g/m2、或约0.015g/m2至约0.04g/m2。
在一个实施方案中，基板是具有两个主侧的纸产品，其中纸产品的两个主侧均由上文所阐述的含粘合剂添加剂的组合物处理，使得添加至处理过的纸产品的粘合剂添加剂的总量在纸产品的以下范围内，以干重计：约0.015g/m2至约0.75g/m2、或约0.023g/m2至约0.33g/m2、或约0.03g/m2至约0.19g/m2、或约0.03g/m2至约0.08g/m2。
当含粘合剂添加剂的组合物以印刷接收涂层的形式施加至基板的表面时，例如在塑料基板或涂覆纸的处理中，如上文所述的粘合剂添加剂的量表示为重量/表面面积。此外，其测量为施加至基板的至少一个表面的至少一部分的涂层的重量％。在一个实施方案中，基板上的印刷接收涂层中的粘合剂添加剂的量在印刷接收涂层的以下范围内：约0.8重量％至约50重量％、或约1重量％至约10重量％、或约1重量％至约4重量％。当含粘合剂添加剂的组合物以印刷接收涂层的形式添加至基板时，基板可以是纸产品、含塑料的基板、织造和/或非织造纤维材料和/或其组合。在一个实施方案中，基板是纸产品。在另一实施方案中，基板是含塑料的基板。
在另一实施方案中，包含粘合剂和粘合剂添加剂的组合物可进一步包含用于增强经由LEP印刷印刷在基板上的液体调色剂的粘合的其他添加剂。其他添加剂的非限制性实例包括聚乙烯丙烯酸及聚乙烯亚胺。
包含粘合剂和粘合剂添加剂的组合物也可进一步包含如本领域所已知的其他添加剂，包括例如填料、消泡剂、蜡、颜料、染料、杀生物药剂、流变改性剂、松香衍生物、表面活性剂和/或其组合。
所述方法可进一步包括通过本领域已知的任何手段来使表面处理过的基板交联，这些手段包括例如将可UV固化或可热固化的单体添加至包含粘合剂和粘合剂添加剂的组合物和/或UV固化或热固化表面处理过的基板。
上文所阐述的实施方案中的任一者可利用如本领域技术人员所已知的用于将包含粘合剂和粘合剂添加剂的组合物施加至基板的任何适当方法，所述方法导致基板的整个表面的实质上均匀处理。这些方法包括例如但不限于使用造纸机通常利用的施胶压榨设备、喷涂、泡沫涂覆、幕涂、辊涂和/或其组合。
另外，上文所阐述的实施方案中的任一种均可在基板的形成或处理期间使用，包括即将使用LEP印刷机将液体油墨印刷在基板上之前的处理。例如，粘合剂添加剂可通过印刷机上的涂覆站施加或甚至印刷在表面上。
在一方面中，本公开内容涉及通过上文所列举的方法中的任一种制备的印刷基板。
在另一方面中，本公开内容涉及通过上文所列举的LEP方法中的任一种制备的印刷基板，其可进一步包含在上文所列举的LEP方法之前和/或之后印刷在基板上的一个或多个图像。在一个实施方案中，印刷在基板上的一个或多个额外图像可使用如本领域技术人员所已知的任何印刷方法/工艺来印刷，包括例如但不限于喷墨印刷。
在一个实施方案中，印刷基板上的图像对基板的粘合大于80％、或大于85％、或大于90％、或大于95％，如通过胶带牵拉试验(Tape Pull Test)使用3M 230胶带所测量，其将在本文中进一步更详细地论述。
直接处理的基板
在另一方面中，本公开内容涉及印刷材料，其包含：(i)用包含粘合剂和粘合剂添加剂的组合物处理以形成处理过的基板的基板；及(ii)在所述处理过的基板的一个表面的至少一部分上的图像，其中所述图像使用液体电子照相印刷机及液体调色剂印刷在所述处理过的基板上。
在一个实施方案中，粘合剂添加剂包含具有重复单元的聚合物，其中所述重复单元如上文所定义具有局部化的强的带负电偶极(例如羰基)且不具有强烈带正电的偶极。
重复单元可包含例如但不限于羰基。
在一个实施方案中，粘合剂添加剂包含具有至少一个包含叔酰胺基的重复单元的聚合物、由其组成或基本上由其组成，其中(i)键合至叔酰胺基的氮原子的碳原子中的至少一个具有两个或三个与其键合的氢原子，且(ii)叔酰胺基的羰基键合至-CH、-CH2或-CH3基团。
在一个实施方案中，粘合剂添加剂包含聚合物(即，“粘合剂添加剂聚合物”)、由其组成或基本上由其组成，所述聚合物由一种或多种选自以下的单体产生：乙烯基吡咯烷酮、含噁唑啉的单体、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺及其组合。
粘合剂添加剂聚合物可进一步包含一种或多种非离子单体。例如，粘合剂添加剂可包含聚合物、由其组成或基本上由其组成，所述聚合物由以下产生：(i)一种或多种选自以下的单体：乙烯基吡咯烷酮、含噁唑啉的单体、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺及其组合；及(ii)一种或多种非离子单体。本文中所使用的非离子单体是在使用条件下不具有阴离子或阳离子官能团的单体，例如来自含有丙烯酸、甲基丙烯酸、季胺的单体。粘合剂添加剂可进一步包含一种或多种不会与主粘合剂添加剂强烈导致氢键结合的单体，即其不会导致粘合剂聚合物的强程度自缔合。
在一个实施方案中，粘合剂添加剂是水可分散的或水溶性的。
含噁唑啉的单体的非限制性实例是2-乙基-2-噁唑啉和/或2-甲基噁唑啉。
在一个实施方案中，粘合剂添加剂聚合物包含聚(2-乙基-2-噁唑啉)及聚(2-甲基噁唑啉)中的至少一个。
粘合剂添加剂聚合物的数均分子量可大于40,000道尔顿、或大于80,000道尔顿、或大于190,000道尔顿、或大于490,000道尔顿，其中上边界是防止形成包含粘合剂添加剂聚合物的溶液的分子量，如本领域技术人员所公认。
粘合剂可包含例如但不限于淀粉、蛋白质、聚(苯乙烯-丁二烯)胶乳、丙烯酸胶乳和/或其组合。在一个实施方案中，粘合剂选自：聚乙烯醇、氧化淀粉、阳离子化淀粉、酯化淀粉、酶促变性淀粉、明胶、酪蛋白、大豆蛋白、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、丙烯酸类乳液、乙酸乙烯酯乳液、偏二氯乙烯乳液、聚酯乳液、苯乙烯-丁二烯乳液、丙烯腈-丁二烯胶乳及其组合。在另一实施方案中，粘合剂是一种或多种淀粉，且在另一实施方案中，粘合剂是阳离子淀粉。
基板可选自：纸产品、织造和/或非织造纤维材料、基于塑料的材料及其组合。例如，基板可以是基于塑料的材料，包括例如但不限于聚烯烃，例如聚乙烯、HDPE及LDPE、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、沟槽聚烯烃(例如可以名称COROPLAST购得的沟槽聚乙烯)、取向的聚丙烯OPP及BOPP、取向的尼龙CPA、流延聚丙烯CPP、聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、PET、PETG、刚性乙烯基树脂、压敏乙烯基树脂、乙烯基膜、丙烯酸类树脂、顶部涂覆及印刷处理的聚酯、聚苯乙烯、聚乙烯涂覆的卡式原纸、PVC、膨胀泡沫PVC(例如Sintra(R)、Celtec(R)及泡沫板)、金属化聚合物膜。除纸产品以外，基板可以是任何含木质纤维素的材料。
在一个实施方案中，基板是可呈如本领域技术人员所已知的任何取向的纸产品，例如能够由数字LEP印刷机印刷的一或多卷或单页纸和/或各种形状及构形。基板也可以是如本领域技术人员所已知的与LEP印刷工艺相容的任何其他基板。
在一个实施方案中，处理过的基板是纸产品且添加至处理过的纸产品的粘合剂添加剂的量在纸产品的以下范围内，以干重计：约0.02重量％至约1重量％、或约0.03％至约0.5％、或约0.04％至约0.25％、或约0.04％至约0.1％。
在一个实施方案中，处理过的基板是纸产品且处理过的纸产品的每一侧上的粘合剂添加剂的量在纸产品的以下范围内，以干重计：约0.0075g/m2至约0.375g/m2、或0.0115g/m2至约0.165g/m2、或约0.015g/m2至约0.095g/m2、或约0.015g/m2至约0.04g/m2。
在一个实施方案中，基板是具有两个主侧的纸产品，其中纸产品的两个主侧均由上文所阐述的含粘合剂添加剂的组合物处理，使得添加至处理过的纸产品的粘合剂添加剂的总量在纸产品的以下范围内，以干重计：约0.015g/m2至约0.75g/m2、或约0.023g/m2至约0.33g/m2、或约0.03g/m2至约0.19g/m2、或约0.03g/m2至约0.08g/m2。
印刷材料的基板上的图像对基板的粘合大于80％、或大于85％、或大于90％、或大于95％，如通过胶带牵拉试验使用3M 230胶带所测量，其在本文中进一步更详细地论述。
其上包含印刷接收涂层的表面处理过的基板
在另一方面中，本公开内容涉及印刷材料，其包含：(i)包含在基板的至少一个表面的至少一部分上的印刷接收涂层的表面处理过的基板，其中所述印刷接收涂层包含(a)粘合剂和(b)粘合剂添加剂；及(ii)在所述印刷接收涂层的至少一部分上的图像，其中所述图像使用液体电子照相印刷机及液体调色剂印刷在所述印刷接收涂层上。
在一个实施方案中，粘合剂添加剂包含具有一个或多个重复单元的聚合物，其中所述一个或多个重复单元具有局部化的强的带负电偶极及局部化弱的带正电偶极。在一个实施方案中，粘合剂添加剂包含具有一个或多个重复单元的聚合物，其中所述一个或多个重复单元如上文所定义具有局部化的强的带负电偶极(例如羰基)且不具有强烈带正电的偶极。
重复单元可包含例如但不限于羰基。
在一个实施方案中，粘合剂添加剂包含具有至少一个包含叔酰胺基的重复单元的聚合物、由其组成或基本上由其组成，其中(i)键合至叔酰胺基的氮原子的碳原子中的至少一个具有两个或三个与其键合的氢原子，且(ii)叔酰胺基的羰基键合至-CH、-CH2或-CH3基团。
在一个实施方案中，粘合剂添加剂包含聚合物(即，“粘合剂添加剂聚合物”)、由其组成或基本上由其组成，所述聚合物由一种或多种选自以下的单体产生：乙烯基吡咯烷酮、含噁唑啉的单体、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺及其组合。
粘合剂添加剂聚合物可进一步包含一种或多种非离子单体。例如，粘合剂添加剂可包含聚合物、由其组成或基本上由其组成，所述聚合物由以下产生：(i)一种或多种选自以下的单体：乙烯基吡咯烷酮、含噁唑啉的单体、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺及其组合；及(ii)一种或多种非离子单体。本文中所使用的非离子单体是在使用条件下不具有阴离子或阳离子官能团的单体，例如来自含有丙烯酸、甲基丙烯酸、季胺的单体。粘合剂添加剂可进一步包含一种或多种不会与主粘合剂添加剂强烈导致氢键结合的单体，即其不会导致粘合剂聚合物的强程度自缔合。
在一个实施方案中，粘合剂添加剂是水可分散的或水溶性的。
含噁唑啉的单体的非限制性实例是2-乙基-2-噁唑啉和/或2-甲基噁唑啉。
在一个实施方案中，粘合剂添加剂聚合物包含聚(2-乙基-2-噁唑啉)及聚(2-甲基噁唑啉)中的至少一个。
粘合剂添加剂聚合物的数均分子量可大于40,000道尔顿、或大于80,000道尔顿、或大于190,000道尔顿、或大于490,000道尔顿，其中上边界是防止形成包含粘合剂添加剂聚合物的溶液的分子量，如本领域技术人员所公认。
粘合剂可包含例如但不限于淀粉、蛋白质、聚(苯乙烯-丁二烯)胶乳、丙烯酸胶乳和/或其组合。在一个实施方案中，粘合剂选自：聚乙烯醇、氧化淀粉、阳离子化淀粉、酯化淀粉、酶促变性淀粉、明胶、酪蛋白、大豆蛋白、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、丙烯酸类乳液、乙酸乙烯酯乳液、偏二氯乙烯乳液、聚酯乳液、苯乙烯-丁二烯乳液、丙烯腈-丁二烯胶乳及其组合。在另一实施方案中，粘合剂是一种或多种淀粉。在另一实施方案中，粘合剂是阳离子淀粉。
基板可选自：纸产品、织造和/或非织造纤维材料、基于塑料的材料及其组合。例如，基板可以是基于塑料的材料，包括例如但不限于聚烯烃，例如聚乙烯、HDPE及LDPE、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、沟槽聚烯烃(例如可以名称COROPLAST购得的沟槽聚乙烯)、取向的聚丙烯OPP及BOPP、取向的尼龙CPA、流延聚丙烯CPP、聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、PET、PETG、刚性乙烯基树脂、压敏乙烯基树脂、乙烯基膜、丙烯酸类树脂、顶部涂覆及印刷处理的聚酯、聚苯乙烯、聚乙烯涂覆的卡式原纸、PVC、膨胀泡沫PVC(例如Sintra(R)、Celtec(R)及泡沫板)、金属化聚合物膜。除纸产品以外，基板可以是任何含木质纤维素的材料。
在一个实施方案中，基板是可呈如本领域技术人员所已知的任何取向的纸产品，例如能够由数字LEP印刷机印刷的一个或多个卷、单页纸和/或各种形状及构形。基板也可以是如本领域技术人员所已知的与LEP印刷工艺相容的任何其他基板。
在一个实施方案中，基板上的印刷接收涂层中的粘合剂添加剂的量在印刷接收涂层的以下范围内：约0.8重量％至约50重量％、或约1重量％至约10重量％、或约1重量％至约4重量％。当含粘合剂添加剂的组合物以印刷接收涂层的形式添加至基板时，基板可以是纸产品、含塑料的基板、织造和/或非织造纤维材料和/或其组合。在一个实施方案中，基板是纸产品。在另一实施方案中，基板是含塑料的基板。
在另一实施方案中，包含粘合剂和粘合剂添加剂的组合物可进一步包含用于增强经由LEP印刷印刷在基板上的液体调色剂的粘合的其他添加剂。其他添加剂的非限制性实例包括聚乙烯丙烯酸及聚乙烯亚胺。
包含粘合剂和粘合剂添加剂的组合物也可进一步包含本领域已知的其他添加剂，包括例如填料、消泡剂、蜡、颜料、染料、杀生物药剂、流变改性剂、松香衍生物、表面活性剂和/或其组合。
印刷材料的基板上的图像对基板的粘合大于80％、或大于85％、或大于90％、或大于95％，如通过胶带牵拉试验使用3M 230胶带所测量。
实施例
以下实施例说明与现有技术中先前已知的LEP油墨对基板的粘合相比，本文中所公开的印刷在基板上的液体调色剂LEP的粘合增强。这些实施例仅说明本公开内容且不应解释为将本公开内容限制于其中所公开的特定化合物、工艺、条件或应用。
测量粘合的测试方法
所使用的测试方法是用于测定digital IndigoTM印刷图像对基板的粘合的标准方法，所述基板如HP对用于其Indigo印刷机的纸的合格性所定义。更具体而言，使用标准温度设定，使用Indigo 5500印刷机以4拍摄模式(4shot mode)印刷100％黑色液体调色剂的黑色矩形图像以提供测试图案。黑色矩形图像也使用相同印刷机及设定印刷，但黑色液体调色剂由52份黄色、66份品红色、72份青色及100份黑色调色剂构成，其通常称为290％光成像(photoimage)。后一测试是更严格的测试。
在印刷上文所阐述的图像之后十分钟，利用胶带试验使用3MTM 230胶带及用于均匀且恒定地施加力的加重辊(weighted roller)来测试图像对基板的粘合。测量通过剥离胶带未去除的图像的百分数。
测试由罗切斯特理工学院(Rochester Institute of Technology，用于检定indigo印刷的纸处理合格性的北美测试点)按照HP所述的用于测试由其一个Indigo印刷机涂覆的油墨的粘合的标准测试程序来实施。对于这些测试，使用Indigo press 5500。
实施例1
预制一卷适于印刷的未经涂覆的高级纸(fine paper)。纸的基重为90g/m2且用约50:50的硬木及软木的共混物的纸浆制成，其中一部分由手工工艺(craft process)制浆且一部分由亚硫酸盐工艺制浆。在其制作时其未经施胶压榨处理。其谢菲尔德平滑度(Sheffield Smoothness)为82且Gurley孔隙度为30sec/100cc。用Dixon涂覆机后处理所述纸。通过标准淀粉工艺通过煮一批淀粉使其溶解来制备13.9％的氧化淀粉(Grain ProcessCorporation D28F)溶液。煮之后，将淀粉保持在55℃与70℃之间并向其添加各种粘合剂添加剂。粘合剂添加剂作为基于水的溶液或分散液来添加。施加至纸的淀粉-粘合剂添加剂混合物的总量使得以干重计总共4％添加至干纸重。运行Dixon涂覆机，使得纸通过含有一池(puddle)淀粉混合物的辊，且纸的两侧均等地处理且处理渗透至纸中。然后将纸干燥，轧制，且稍后切割至用于印刷及粘合测试的大小。调整添加至淀粉的粘合剂添加剂的量以给出所期望的纸处理水平。
下表列出粘合剂添加剂及其施加至纸的量以及由Indigo印刷机施加的黑色印刷以及如上文所阐述的给出290％光成像的油墨组合的粘合测试结果。具有20摩尔％丙烯酸的聚(乙烯/丙烯酸)聚合物可从Sigma-Aldrich(St.Louis,MO)购得，且是通过将25g聚(乙烯/丙烯酸)聚合物与175g水及15.2g浓氢氧化铵在搅拌下混合来制备。覆盖混合物并在90℃下搅拌8小时。聚(2-乙基-2-噁唑啉)的平均分子量为50,000道尔顿且可从Sigma-Aldrich(St.Louis,MO)购得。
表1
如表1中可见，纸上的包含0.2重量％淀粉及聚(2-乙基-2-噁唑啉)的组合物的液体调色剂对纸的粘合显著优于其他粘合剂添加剂。尽管已使用聚(乙烯/丙烯酸)来提高LEP印刷图像的粘合，但显然包含粘合剂(例如淀粉)及聚(2-乙基-2-噁唑啉)的组合物使得LEP调色剂对基板的粘合显著提高。
实施例2
实施例2也使用实施例1中所使用的相同基纸。以与实施例1中相同的方式在Dixon涂覆机上处理所述纸。淀粉溶液是12.5％GPC D28F氧化淀粉。在每一实验中所施加的处理的总量是干纸重量的4％，以干重计。聚(2-乙基-2-噁唑啉)粘合剂添加剂的平均分子量为50,000道尔顿且可从Sigma-Aldrich(St.Louis,MO)购得。
表2
如表2中可见，基于噁唑啉单体的底漆有效使得来自Indigo印刷机调色剂的图像的粘合显著提高，且即使0.05％的含量也非常有效。
实施例3
实施例3中也使用实施例1中所使用的相同基纸。以与实施例1中相同的方式在Dixon涂覆机上处理所述纸。淀粉溶液是12.5％GPC D28F氧化淀粉。在每一实验中所施加的处理的总量是干纸重量的4％，以干重计。
表3显示粘合剂添加剂的类型、与淀粉一起施加的粘合剂添加剂(如上文所阐述)的量及LEP印刷图像的粘合。以不同重量％测试四种不同分子量的聚(2-乙基-2-噁唑啉)(如表3中所指示)。另外，测试平均分子量为360,000的聚乙烯吡咯烷酮。也测试平均分子量为50,000的聚(乙烯亚胺)。
表3
如表3中所说明，基于噁唑啉单体的粘合剂添加剂有效使得来自LEP印刷机调色剂的图像的粘合显著提高，且甚至0.05％的含量即非常有效。50,000道尔顿的分子量比5,000道尔顿的分子量更有效。同样地，200,000道尔顿及500,000道尔顿的分子量比分子量为50,000道尔顿的材料更有效。也可得出结论，严格地在粘合基础上，增加聚(2-乙基-2-噁唑啉)粘合剂添加剂的量使得粘合提高。0.2％含量的聚乙烯吡咯烷酮在增强粘合方面非常有效。聚(2-乙基-2-噁唑啉)及聚乙烯吡咯烷酮二者均比用于提高由LEP印刷机所产生的图像的粘合的已知聚合物聚(乙烯亚胺)更有效。
实施例4
实施例4中也使用实施例1中所使用的相同基纸。以与实施例1中相同的方式在Dixon涂覆机上处理所述纸。淀粉溶液是12.7％GPC D28F氧化淀粉。在每一实验中所施加的处理的总量是干纸重量的4％，以干重计。
表4显示粘合剂添加剂的类型、与淀粉一起施加的粘合剂添加剂(如上文所阐述)的量及LEP印刷图像的粘合。测试三种不同的乙基噁唑啉聚合物。第一种与实施例1至3中所使用的相同，即，分子量为50,000道尔顿的聚(2-乙基-2-噁唑啉)。第二种是包含94摩尔％乙基噁唑啉单体及6摩尔％的苯基噁唑啉单体的无规共聚物。第三种是包含94摩尔％乙基噁唑啉单体及6摩尔％的苯基噁唑啉单体的嵌段共聚物。
表4
如表4中所说明，聚(2-乙基-2-噁唑啉)及主要具有相同单体的共聚物二者均非常有效地提供如由LEP印刷机施加的液体调色剂对基板的粘合。
因此，根据本公开内容，本文中阐述增强液体调色剂对基板的至少一个表面的粘合的方法，其包括：(i)用包含(a)粘合剂和(b)粘合剂添加剂的组合物对所述基板的至少一个表面进行表面处理，及(ii)使用液体油墨将图像液体电子照相印刷在所述基板的至少一个处理过的表面上；以及通过该方法制备的印刷基板。尽管已结合本文中上文所述的具体语言阐述了本公开内容，但显然本领域技术人员将明了许多替代、修改及变化形式。因此，本发明意在囊括归属于本公开内容的精神及宽广范围内的所有这些替代、修改及变化形式。在不背离本公开内容的精神及范围的情形下，可对本文中所阐述的各种组分、元件及组合的构造及操作以及本文中所阐述方法的步骤或步骤顺序做出改变。
实施例5
利用类似于实施例4的工艺，其中利用Dixon涂覆机以池式施胶压榨(puddle sizepress)构形处理纸。基纸是不经施胶压榨处理制得的商业纸，内部施胶来自烷基琥珀酸苷且具有约25％的沉淀碳酸钙填料。用于Dixon涂覆机上的处理中的煮过的淀粉是Ethyex2015或Catosize 270A。调整淀粉固体以在最终纸重量中给出约3.5％干淀粉重量。如同以上实施例，将增强Indigo印刷机油墨的粘合的处理添加剂添加至用以处理纸的淀粉溶液。基于淀粉溶液的吸收(pick-up)调整使用量。用于处理纸的淀粉在处理时低于55℃。该基纸比先前所测试的基片具有更开放结构化的片材。在仅用淀粉处理之后基纸的Gurley孔隙度为14.6。当仅施加淀粉时，其施胶(保水)值为10秒，如通过Hercules施胶测试(HerculesSizing Test)所测量。
表5显示淀粉类型及粘合剂添加剂的类型、与淀粉一起施加的粘合剂添加剂(如上文所阐述)的量及LEP印刷图像的粘合。如同以上实施例，将成纸切割并提交至RIT用于使用Indigo印刷机进行粘合评估。
表5
如在之前的实施例中，添加聚(2-乙基噁唑啉)(PEO)提供Indigo印刷机图像的粘合的提高，添加聚乙烯吡咯烷酮相同。PEO及乙烯亚胺与仲胺的共聚物也与聚乙烯醇及PEO的共混物一样提高粘合。该提高并不像在此工作中所用基片(base sheet)那样显著，可能是由于其更开放的结构。然而，与利用乙基化淀粉所获得的相比，使用PEO与阳离子淀粉在该基片上的粘合更大。
实施例6
利用一组类似于实施例5的实验，用500,000平均分子量的PEO作为粘合剂添加剂且使用乙基化淀粉作为粘合剂来处理纸。也与淀粉粘合剂及PEO粘合剂添加剂一起包括提高纸强度的添加剂。另外，与乙基化淀粉粘合剂及PEO一起包括另外两种阳离子淀粉粘合剂。PEO及PEO与其他成分组合对来自IndigoTM印刷机的印刷油墨的粘合的效果汇总于表6中。
如同以上实施例，将成纸切割并提交至RIT用于使用Indigo印刷机进行粘合评估。
表6
表6中的所有样品均用乙基化淀粉及PEO的组合处理以在最终干纸上得到约3.5％淀粉及0.3％PEO，以干重量％计。
如同之前的实施例中，添加聚(2-乙基噁唑啉)(PEO)比仅添加淀粉提供Indigo印刷机图像的提高的粘合。添加两种不同的将提高淀粉强度和/或纸的表面强度的添加剂：1)可以Solenis的HercobondTM 2800获得的聚(丙烯酰胺/丙烯酸)及2)聚酰胺基胺表氯醇树脂(PAE树脂)，其为最常见类型的纸湿强度添加剂且可从Solenis以KymeneTM 920获得。这些强度添加剂不显著损害HP IndigoTM印刷机图像的粘合。
添加两种不同的阳离子淀粉作为额外粘合剂与乙基化淀粉及PEO一起提高PEO的性能。所添加的两种阳离子淀粉是可以TopcatTM L95及TopcatTM L98从Ingredion Inc.ofWestchester,Illinois获得的高度阳离子糯玉米淀粉。

Claims (34)

1.增强图像对基板的至少一个表面的粘合的方法，其中所述图像来自利用液体调色剂技术的电子照相印刷机且所述图像基于液体调色剂，该方法包括在印刷前用包含水溶性或水分散性粘合剂及水溶性或水分散性粘合剂添加剂的组合物处理基板的至少一部分，其中所述粘合剂添加剂包含含有一个或多个重复单元的聚合物，其中所述一个或多个重复单元具有局部化的强的带负电偶极且不具有强烈带正电的偶极。
2.增强基于液体调色剂的图像对基板的至少一个表面的粘合的方法，其包括：
(a)用包含粘合剂和粘合剂添加剂的组合物对基板的至少一个表面的至少一部分进行表面处理，以在所述基板的至少一个表面的至少一部分上形成印刷接收涂层；及
(b)使用液体调色剂将图像液体电子照相印刷在所述印刷接收涂层的至少一部分上；
其中所述粘合剂添加剂包含含有一个或多个重复单元的聚合物，其中所述一个或多个重复单元具有局部化的强的带负电偶极且不具有强烈带正电的偶极。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述粘合剂添加剂包含具有至少一个包含叔酰胺基的重复单元的聚合物，其中(i)键合至所述叔酰胺基的氮原子的碳原子中的至少一个具有两个或三个与其键合的氢原子，且(ii)所述叔酰胺基的氮键合至羰基，该羰基键合至-CH、-CH2或-CH3基团。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述粘合剂添加剂包含由以下产生的聚合物：一种或多种选自以下的单体：乙烯基吡咯烷酮、含噁唑啉的单体、N-乙烯基哌啶酮、乙烯基己内酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺及其组合，(ii)任选存在的一种或多种非离子单体，或任选存在的(iii)一种或多种非氢键结合单体。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述含噁唑啉的单体选自：2-乙基-2-噁唑啉、2-甲基噁唑啉及其组合。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述聚合物选自：聚(2-乙基-2-噁唑啉)、聚(2-甲基噁唑啉)或聚乙烯吡咯烷酮。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述聚合物的数均分子量大于40,000道尔顿。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述粘合剂选自：聚乙烯醇、氧化淀粉、阳离子化淀粉、酯化淀粉、酶促变性淀粉、明胶、酪蛋白、大豆蛋白、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、丙烯酸类乳液、乙酸乙烯酯乳液、偏二氯乙烯乳液、聚酯乳液、苯乙烯-丁二烯乳液、丙烯腈-丁二烯胶乳及其组合。
9.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述粘合剂包含水溶性含羟基聚合物。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中所述基板选自：纸产品、织造纤维材料、非织造纤维材料、塑料及其组合。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中所述液体调色剂包含颜料或含颜料的颗粒在非水性液体中的悬浮液。
12.印刷基板，其通过根据权利要求1至11中任一项所述的方法制备。
13.根据权利要求12所述的印刷基板，其中所述基板是纸产品。
14.根据权利要求13所述的印刷基板，其中所述纸产品是未经涂覆的。
15.根据权利要求13或14所述的印刷基板，其中所述纸产品的每一处理侧上的粘合剂添加剂的量以干重计在所述纸的约0.0075g/m2至约0.375g/m2范围内。
16.根据权利要求13至15中任一项所述的印刷基板，其中所述纸产品上的粘合剂添加剂的量以干重计在所述纸产品的约0.02重量％至约1重量％范围内。
17.根据权利要求12至16中任一项所述的印刷基板，其中通过胶带牵拉试验使用3M230胶带测量，所述图像对所述基板的粘合大于90％。
18.印刷材料，其包含：
(a)处理过的基板，其包含用包含粘合剂和粘合剂添加剂的组合物处理以形成处理过的基板的基板，及
(b)在所述处理过的基板的一个表面的至少一部分上的图像，其中所述图像使用液体电子照相印刷机及液体调色剂印刷在所述处理过的基板上；
其中所述粘合剂添加剂包含含有一个或多个重复单元的聚合物，其中所述一个或多个重复单元具有局部化的强的带负电偶极且不具有强烈带正电的偶极。
19.印刷材料，其包含：
(a)表面处理过的基板，其包含涂覆于基板的至少一侧的至少一部分上的印刷接收涂层，其中所述印刷接收涂层包含粘合剂和粘合剂添加剂；及
(b)在所述印刷接收涂层的至少一部分上的图像，其中所述图像使用液体电子照相印刷机及液体调色剂印刷在所述印刷接收涂层上；
其中所述粘合剂添加剂包含含有一个或多个重复单元的聚合物，其中所述一个或多个重复单元如上所定义具有局部化的强的带负电偶极且不具有强烈带正电的偶极。
20.根据权利要求18或19所述的印刷材料，其中所述粘合剂添加剂包含含有至少一个包含叔酰胺基的重复单元的聚合物，其中(i)键合至所述叔酰胺基的氮原子的碳原子中的至少一个具有两个或三个与其键合的氢原子，且(ii)所述叔酰胺基的氮键合至羰基，该羰基键合至-CH、-CH2或-CH3基团。
21.根据权利要求18至19中任一项所述的印刷材料，其中所述粘合剂添加剂包含含有以下各项的聚合物：一种或多种选自以下的单体：乙烯基吡咯烷酮、含噁唑啉的单体、N-乙烯基哌啶酮、乙烯基己内酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺及其组合，(ii)任选存在的一种或多种非离子单体，或任选存在的(iii)一种或多种非氢键结合单体。
22.根据权利要求21所述的印刷材料，其中所述含噁唑啉的单体选自：2-乙基-2-噁唑啉、2-甲基噁唑啉及其组合。
23.根据权利要求18至22中任一项所述的印刷材料，其中所述聚合物选自：聚(2-乙基-2-噁唑啉)、聚(2-甲基噁唑啉)或聚乙烯吡咯烷酮。
24.根据权利要求18至23中任一项所述的印刷材料，其中所述聚合物的数均分子量大于40,000道尔顿。
25.根据权利要求18至23中任一项所述的印刷材料，其中所述聚合物的数均分子量大于490,000道尔顿。
26.根据权利要求18至25中任一项所述的印刷材料，其中所述粘合剂选自：聚乙烯醇、氧化淀粉、阳离子化淀粉、酯化淀粉、酶促变性淀粉、明胶、酪蛋白、大豆蛋白、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、丙烯酸类乳液、乙酸乙烯酯乳液、偏二氯乙烯乳液、聚酯乳液、苯乙烯-丁二烯乳液、丙烯腈-丁二烯胶乳及其组合。
27.根据权利要求18至25中任一项所述的印刷材料，其中所述粘合剂包含水溶性含羟基聚合物。
28.根据权利要求18至27中任一项所述的印刷材料，其中所述基板选自：纸产品、织造纤维材料、非织造纤维材料、塑料及其组合。
29.根据权利要求18至28中任一项所述的印刷材料，其中所述液体调色剂包含颜料或含颜料的颗粒在非水性液体中的悬浮液。
30.根据权利要求18至29中任一项所述的印刷材料，其中所述基板是纸产品。
31.根据权利要求18至30中任一项所述的印刷材料，其中所述纸产品是未经涂覆的。
32.根据权利要求30至31中任一项所述的印刷材料，其中所述纸产品的每一处理侧上的粘合剂添加剂的量以干重计在所述纸的约0.0075g/m2至约0.375g/m2范围内。
33.根据权利要求30至31中任一项所述的印刷材料，其中所述纸产品上的粘合剂添加剂的量以干重计在所述纸产品的约0.02重量％至约1重量％范围内。
34.根据权利要求18至33中任一项所述的印刷材料，其中通过胶带牵拉试验使用3M230胶带测量，所述图像对所述基板的粘合大于90％。
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