CN109689166A - 增稠的、透明的、富含盐的化妆品血清,用于增亮水凝胶的方法以及其在化妆品中的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种组合物(d),该组合物包含(每100%其重量):a)在90wt.‑%与99.0wt.‑%之间的水,该水包含呈溶解形式的在0.002mol/L与0.1mol/L之间的至少一种铵阳离子与有机或无机阴离子的盐(S)或者单价或多价金属阳离子与有机或无机阴离子的盐(S);b)在0.5wt.‑%与5wt.‑%之间的至少一种交联的阴离子聚电解质(PA);以及c)在0.5wt.‑%与5wt.‑%之间的至少一种具有式(II)的化合物,其中该交联的阴离子聚电解质(PA)与该具有式(II)的化合物的重量比(Ra)应理解为大于或等于0.2且小于或等于2.0,并且该具有式(II)的化合物与该盐(S)的摩尔比(Rb)应理解为大于或等于0.05且小于或等于1。本发明还涉及所述组合物在化妆品中的用途和一种用于增亮增稠的富含盐的组合物的方法。
Description
本发明涉及一种新颖的增稠的富含盐的水凝胶、其作为局部化妆品组合物的用途以及一种用于增亮增稠的富含盐的水凝胶的新颖方法。
如今,血清被广泛用于皮肤的美容治疗。术语“血清”表示水溶液,其旨在被表皮的上层快速吸收,并含有高浓度的活性成分。它们通常用作各种护肤制剂的补充剂以增加其效果:预先清洁皮肤,并且然后施用血清,接着是所需的化妆品护理制剂。当使用者观察到由于诸如气候或环境条件等外部因素或者如果发生皮肤状态的突然变化(例如其干燥),护理制剂的效果降低时,该过程是特别相关的。血清包含具有各种特性的物质,例如保湿、增亮、净化、抗衰老、抗皱、活化、遮盖黑眼圈和/或抗油脂特性。
为了使血清容易且迅速地被表皮的上层吸收,它们必须具有不油腻的质地,具有在流动特征之间的平衡,这些流动特征是足够流动以使得能够在待治疗的皮肤表面上快速铺展,并且足够胶凝以避免在施用时流走。此外,优选血清是半透明的,因为这方面由消费者与纯度的概念相关联。
合成聚合物和天然来源的聚合物是化妆品水相增稠剂,其为本领域技术人员所熟知的,并且使得能够制备用于化妆品和制药领域中局部用途的水性凝胶。
目前在该领域中使用的合成增稠聚合物呈粉末形式或呈作为通过使用表面活性剂的反相乳液自由基聚合制备的聚合物的油包水乳液(通常称为反相胶乳)的液体形式。
在最知名的呈粉末形式的合成增稠聚合物之中,可以提及基于丙烯酸和/或其酯的聚合物,例如在CarbopolTM或PemulenTM名称下出售的那些。它们尤其描述于美国专利US5 373 044和US 2 798 053以及还有欧洲专利申请EP 0 301 532 A2中。还存在基于2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和/或其盐的聚合物,例如在名称AristoflexTM下出售的那些。它们尤其描述于欧洲专利EP 0 816 403、EP 1 116 733和EP 1 069 142中。这些粉末通常是通过在有机溶剂如苯、乙酸乙酯、环己烷或叔丁醇中使一种或多种单体在溶液中沉淀聚合而获得的;因此,该方法需要许多连续步骤来纯化最终产物,以除去任何痕量的残余溶剂。
在最知名的反相胶乳中,可以提及在名称SepigelTM、SimulgelTM和SepiplusTM下出售的那些。这些增稠剂通过反相乳液自由基聚合获得。它们更易于操作,尤其在室温下,并且在水中非常快速地分散。此外,它们形成了非常高的增稠性能品质。然而,由于它们含有油,这使得它们可能不太适合于制备半透明或透明的水性凝胶。
还存在合成增稠剂,其具有与反相胶乳的增稠性能品质相当或更优的增稠性能品质,但具有更多的通用用途可能性,特别是由于不存在可导致浅色水性凝胶的任何油相。它们呈粉末形式,但具有溶解时间,并且因此易于实施,与呈液体形式的产品相当。它们描述于以编号公布的欧洲专利申请EP 1 496 081 A2中。它们通过标准聚合技术获得,例如分散相自由基聚合、反相悬浮自由基聚合、组合的反相乳液或反相微乳液自由基聚合,接着通过各种技术分离,例如在中间溶剂中沉淀,在中间溶剂中沉淀接着任选洗涤,通过雾化或通过共沸脱水而干燥,任选地接着用精选的溶剂洗涤。因此,这些合成增稠剂组合了呈标准粉末形式的合成增稠剂的一些优点(不含油、产生浅色水性凝胶)和呈反相胶乳形式的合成增稠剂的一些优点(预先中和、高溶解速率、值得注意的增稠能力和稳定特性)。然而,对于旨在制备如前所述的血清的用途,使用此种合成增稠体系的消费者希望能够制造甚至比目前获得的凝胶颜色更浅的凝胶、或甚至透明凝胶。此外,当组合物富含电解质(包含例如富含电解质的植物提取物或矿物盐的血清通常是这样的)时,用这些合成增稠剂获得的凝胶不具有令人满意的稳定性。
在以编号WO 2011/030044公布的国际专利申请中描述了至少一种带有游离、部分成盐或完全成盐的强酸功能的单体和至少一种具有式(B)的单体的直链、支链或交联的三元共聚物:
其中R表示包含从8至20个碳原子的直链或支链烷基,并且n表示大于或等于1且小于或等于30的数。
然而,当通过在大于按质量计0.2%的量的电解质存在下实施此种合成增稠聚合物来制备水性凝胶时,总是观察到不满足与制备血清相关并且是消费者所希望的透明度要求的方面。
因此,诸位发明人寻求开发新颖的水性凝胶,该水性凝胶在储存时稳定并且在富含电解质的介质存在下并且在宽pH范围内保持高粘度,并且还保持令人满意的感官特性,即当它们被吸收时并且在施用到皮肤上之后,不具有粘性或易流动性,并且该水性凝胶具有透明外观。
根据第一方面,本发明的主题是组合物(C1),该组合物每100%其质量包含:
a)-从90质量%至99.0质量%的水,该水包含呈溶解形式的在0.02mol/升与1mol/升之间的至少一种铵阳离子与有机或无机阴离子的盐(S)或者单价或多价金属阳离子与有机或无机阴离子的盐(S),
b)-从0.5质量%至5质量%的至少一种交联的阴离子聚电解质(PA),该交联的阴离子聚电解质由部分或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸与至少一种选自其中每个烷基包含在1与4个之间的碳原子的N,N-二烷基丙烯酰胺的中性单体、以及至少一种具有式(I)的单体在至少一种交联剂存在下的聚合产生:
其中R表示包含从8至20个碳原子的直链或支链烷基,并且n表示大于或等于1且小于或等于20的数,以及
c)-从0.5质量%至5质量%的至少一种具有式(II)的化合物:
其中基团R1-C(=O)表示任选地被一个或多个羟基取代的包含从16至22个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链酰基,Z1、Z2和Z3可以相同或不同,表示氢原子或基团R1-(C=O),x、y、z和w各自表示大于或等于1且小于或等于40的数,使得总和(SM)=x+y+z+w大于或等于4且小于或等于40,
应理解,在所述组合物(C1)中,所述交联的阴离子聚电解质(PA)与所述具有式(II)的化合物之间的质量比(Ra)大于或等于0.2且小于或等于2.0,并且该具有式(II)的化合物与该盐(S)之间的摩尔比(Rb)大于或等于0.02且小于或等于1。
在作为本发明的主题的组合物(C1)的定义中,术语“交联的阴离子聚电解质(PA)”表示非线性的交联的阴离子聚电解质,其呈不溶于水、但在水中溶胀的三维网状物的形式并且导致化学凝胶的产生。
在如上定义的组合物(C1)中存在的交联的阴离子聚电解质(PA)的定义中,术语“部分成盐或全部成盐”是指所述2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸是部分或全部成盐的,尤其是以碱金属盐的形式,例如以钠盐或钾盐的形式,或以铵盐的形式。
在作为本发明的主题的组合物(C1)的定义中,术语“选自其中每个烷基包含在1与4个之间的碳原子的N,N-二烷基丙烯酰胺的中性单体”更特别地表示N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺、或N,N-二异丙基丙烯酰胺。
根据本发明的一个具体方面,在如上定义的组合物(C1)中,所述交联的阴离子聚电解质(PA)每100mol%其构成单体包含从5mol%至95mol%、更特别地从10mol%至90mol%并且最特别地从20mol%至80mol%的衍生自部分或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元。
根据本发明的另一个具体方面,在如上定义的组合物(C1)中,所述交联的阴离子聚电解质(PA)每100mol%其构成单体包含从4.9mol%至90mol%、更特别从9.5mol%至85mol%、并且最特别从15mol%至75mol%的衍生自至少一种选自其中每个烷基包含在1与4个之间的碳原子的N,N-二烷基丙烯酰胺的中性单体的单体单元。
根据本发明的另一个具体方面,在作为本发明的主题的组合物(C1)中,所述交联的阴离子聚电解质(PA)每100mol%其构成单体包含从0.1mol%至10mol%并且更特别地从0.5mol%至5mol%的衍生自如前所定义的具有式(I)的单体的单体单元。
本发明的主题更具体地是如前所定义的组合物(C1),其特征在于所述交联的阴离子聚电解质(PA)每100mol%其构成单体包含:
-从20mol%至80mol%的衍生自部分或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元;
-从15mol%至75mol%的衍生自选自其中每个烷基包含在1与4个之间的碳原子的N,N-二烷基丙烯酰胺的中性单体的单体单元;
-从0.5mol%至5mol%的衍生自如前所定义的具有式(I)的单体的单体单元。
根据甚至更具体的方面,如前所定义的组合物(C1)的特征在于所述中性单体是N,N-二甲基丙烯酰胺。
在如前所定义的式(I)中,对于R,术语“包含从8至20个碳原子的直链或支链烷基”更特别地表示:
-衍生自直链伯醇的基团,例如选自辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基;
-或衍生自格尔伯特醇的基团,其为对应于以下通式的支链1-烷醇:
CH3-(CH2)p-CH[CH3-(CH2)p-2]-CH2OH,
其中p表示在大于或等于3与小于或等于9之间的整数,例如选自2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基和2-辛基十二烷基;
-或衍生自对应于以下通式的异烷醇的基团:
CH3-CH(CH3)-(CH2)m-CH2OH,
其中m表示在大于或等于4与小于或等于16之间的整数,例如选自6-甲基庚基、15-甲基十五烷基和16-甲基十七烷基;
-或衍生自支链伯醇的基团,例如选自2-己基辛基、2-辛基癸基和2-己基十二烷基。
根据一个具体方面,本发明的主题是如前所定义的组合物(C1),其特征在于,在式(I)的定义中,R表示包含从12至18个碳原子的烷基,并且更特别是选自十二烷基、十三烷基、十四烷基、己基癸基、十七烷基和十八烷基的基团。
根据另一个具体方面,本发明的主题是如前所定义的组合物(C1),其特征在于,在式(I)的定义中,n表示大于或等于3且小于或等于20的整数。
根据甚至更具体的方面,如前所定义的组合物(C1)的特征在于所述具有式(I)的单体是四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯。
根据甚至更具体的方面,如前所定义的组合物(C1)的特征在于所述具有式(I)的单体是二十碳-乙氧基化的甲基丙烯酸硬脂酸酯。
根据另一个具体方面,本发明的主题是如前所定义的组合物(C1),其特征在于,在衍生如前所定义的所述交联的阴离子聚电解质(PA)的聚合中使用的交联剂是二乙烯或聚乙烯化合物,其以相对于所用单体表示的以下摩尔比例使用:大于或等于0.005mol%且小于或等于1mol%,更特别地大于或等于0.01mol%且小于或等于0.5mol%,并且最特别地大于或等于0.01mol%且小于或等于0.25mol%。交联剂更特别地选自乙二醇二甲基丙烯酸酯、四烯丙氧基乙烷、乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和亚甲基双(丙烯酰胺)、或这些化合物的混合物,并且最特别地选自三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和亚甲基双(丙烯酰胺)。
在产生用于作为本发明的主题的组合物(C1)中的交联的阴离子聚电解质(PA)的聚合反应中,还可以使用各种添加剂,例如络合剂、转移剂或链限制剂。转移剂或链限制剂更特别选自由以下各项构成的组:次磷酸钠,低分子量醇,例如甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇或丁醇,硫醇,例如2-巯基乙醇,包含硫酸根官能团的转移剂,例如甲代烯丙基磺酸钠,或所述转移剂的混合物。转移剂或链限制剂更特别地以相对于所用单体的总摩尔数表示的以下摩尔比例使用:大于或等于0.001mol%且小于或等于1mol%,更特别地大于或等于0.001mol%且小于或等于0.5mol%,并且最特别地大于或等于0.001mol%且小于或等于0.1mol%。
在如前所定义的式(II)中,术语“任选地被一个或多个羟基取代的包含从16至22个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链酰基”表示,更特别地对于R1-C(=O):
-饱和直链酰基,选自例如十六烷酰基、十七烷酰基、十八烷酰基、十九烷酰基、二十烷酰基和二十二烷酰基;
-或不饱和直链酰基,选自例如十六碳烯酰基、十七碳烯酰基、十八碳烯酰基、顺式-十八-9-烯酰基(或油烯基)、(9Z,12Z)-十八-9,12-二烯酰基(或亚油烯基)、(9Z,12Z,15Z)-十八-9,12,15-三烯酰基(或α-亚麻酰基)、十九碳烯酰基、二十碳烯酰基和二十二碳烯酰基;
-或被一或两个羟基取代的包含从16至22个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和的酰基,选自例如羟基十六烷酰基和羟基十八烷酰基,例如12-羟基十八烷酰基。
根据另一个具体方面,本发明的主题是如前所定义的组合物(C1),其特征在于,在式(II)的定义中,酰基R1-C(=O)是以下基团,该基团选自十六烷酰基、十八烷酰基、十八碳烯酰基、顺式-十八-9-烯酰基(或油烯基)、(9Z,12Z)-十八-9,12-二烯酰基(或亚油烯基)、(9Z,12Z,15Z)-十八-9,12,15-三烯酰基(或α-亚麻酰基)、二十烷酰基和二十二烷酰基,并且更特别地选自十六烷酰基、十八烷酰基和顺式-十八-9-烯酰基(或油烯基)基团。
根据另一个更具体的方面,本发明的主题是如前所定义的组合物(C1),其特征在于,在式(II)中,Z1、Z2和Z3是相同的并且表示氢原子;或Z1和Z2是相同的并且表示氢原子并且Z3表示基团R1-C(=O);或Z1和Z3是相同的并且表示氢原子并且Z2表示基团R1-C(=O);或Z2和Z3是相同的并且表示氢原子并且Z1表示基团R1-C(=O);或Z1和Z2是相同的并且表示基团R1-C(=O)并且Z3表示氢原子;或Z1和Z3是相同的并且表示基团R1-C(=O)并且Z2表示氢原子;或Z2和Z3是相同的并且表示基团R1-C(=O)并且Z1表示氢原子;或Z1、Z2和Z3是相同的并且表示基团R1-C(=O)。
根据更具体的方面,本发明的主题是如前所定义的组合物(C1),其特征在于,总和(SM)=x+y+w+z大于或等于5且小于或等于40、更特别地大于或等于5且小于或等于20、更特别地大于或等于10且小于或等于20、并且甚至更特别地等于20。
根据另一个具体方面,本发明的主题是如前所定义的组合物(C1),其特征在于,在式(II)中,基团R1-C(=O)表示选自十六烷酰基、十八烷酰基和顺式-十八-9-烯酰基(或油烯基)基团的基团,Z1、Z2和Z3是相同的并且表示氢原子并且总和(SM)=x+y+w+z等于20;或基团R1-C(=O)表示顺式-十八-9-烯酰基(或油烯基)基团,Z1、Z2和Z3是相同的并且表示氢原子并且总和(SM)=x+y+w+z等于20;或基团R1-C(=O)表示十八烷酰基,Z1、Z2和Z3是相同的并且表示氢原子并且总和(SM)=x+y+w+z等于20;或基团R1-C(=O)表示十六烷酰基,Z1、Z2和Z3是相同的并且表示氢原子并且总和(SM)=x+y+w+z等于20;或基团R1-C(=O)表示顺式-十八-9-烯酰基(或油烯基)基团,Z2和Z3是相同的并且表示顺式-十八-9-烯酰基(或油烯基)基团,Z1表示氢原子并且总和(SM)=x+y+w+z等于20。
根据最具体的方面,本发明的主题是如前所定义的组合物(C1),其特征在于,在式(II)中,基团R1-C(=O)表示顺式-十八-9-烯酰基(或油烯基)基团,Z1、Z2和Z3是相同的并且表示氢原子并且总和(SM)=x+y+w+z等于20。
根据一个具体方面,本发明的主题是如前所定义的组合物(C1),其特征在于,所述交联的阴离子聚电解质(PA)是用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的以铵盐形式的部分成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯的三元共聚物。
作为此种组合物的最具体的实例,存在如前所定义的组合物(C1),其特征在于,所述交联的阴离子聚电解质(PA)每100mol%包含:
-从60mol%至80mol%的衍生自以铵形式部分成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元,
-从15mol%至39.5mol%的衍生自N,N-二甲基丙烯酰胺的单体单元,以及
-从0.5mol%至5mol%的衍生自四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯的单体单元。
在如前所定义的并且是本发明的主题的组合物(C1)中,术语“盐(S)”表示异极性化合物,其晶格包括至少一种类型的除氢离子之外的阳离子和至少一种类型的除氢氧根离子之外的阴离子的参与。
根据更具体的方面,在作为本发明的主题的组合物(C1)中呈溶解形式的盐(S)选自无机盐和有机盐。
根据一个具体方面,本发明的主题是如前所定义的组合物(C1),其特征在于,盐(S)选自无机盐并且更特别地选自铵或金属阳离子的卤化物、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硝酸盐、硼酸盐和硫酸盐。
根据更具体的方面,本发明的主题是如前所定义的组合物(C1),其特征在于,盐(S)是无机盐,其金属阳离子是选自钠、钾、锂、钙、镁、锌、锰、铁、铜、钴、银、金、铝、钡、铋、硒、锆、锶和锡阳离子的单价或多价阳离子。
根据另一个具体方面,盐(S)特别选自有机盐并且更特别地是铵阳离子与带有至少一个羧酸根、磺酸根或硫酸根官能团的有机阴离子的盐(S)或单价或多价金属阳离子与所述有机阴离子的盐(S)。
根据该具体方面,本发明的主题是如前所定义的组合物(C1),其特征在于,盐(S)是由更特别地选自由以下项构成的组的成员的单价或多价金属阳离子构成的有机盐:钠、钾、锂、钙、镁、锌、锰、铁、铜、钴、银、金、铝、钡、铋、硒、锆、锶和锡阳离子。根据该具体方面,盐(S)是由选自由钠、钙、镁、锌和锰阳离子构成的组的成员的阳离子构成的有机盐,并且甚至更特别地,盐(S)是由钠阳离子构成的有机盐。
根据另一个具体方面,本发明的主题是如前所定义的组合物(C1),其特征在于,盐(S)是由阳离子以及有机阴离子构成的有机盐,该阳离子是如前所述的铵离子或金属阳离子,该有机阴离子是选自由以下项构成的组的成员的带有至少一个呈羧酸根形式的羧酸官能团的有机化合物:乙醇酸、柠檬酸、酒石酸、水杨酸、乳酸、扁桃酸、抗坏血酸、丙酮酸、富马酸、视黄酸、苯甲酸、曲酸、鞣花酸、苹果酸、葡萄糖酸、山梨酸、半乳糖醛酸、丙酸、脱氢乙酸、庚酸、4-氨基苯甲酸、肉桂酸、亚苄丙二酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、辛酰基甘氨酸、十一碳烯酰甘氨酸、十一碳烯酸、苯丙氨酸、十一碳烯酰基苯丙氨酸和透明质酸。
根据甚至更具体的方面,本发明的主题是如前所定义的组合物(C1),其特征在于,盐(S)选自氯化钠、氯化钙、氯化镁、硫酸钙、硫酸铵、碳酸钙、硫酸锌、硫酸镁、硼酸钠、乙醇酸钠、柠檬酸钠、水杨酸钠、乳酸钠、葡萄糖酸钠、葡萄糖酸锌、葡萄糖酸锰、葡萄糖酸铜和天冬氨酸镁。
根据另一个具体方面,本发明的主题是如前所定义的组合物(C1),其特征在于,盐(S)是由阳离子和有机阴离子构成的有机盐,该阳离子是如前所述的铵离子或金属阳离子,该有机阴离子是选自由以下项构成的组的成员的带有至少一个呈磺酸根形式的磺酸官能团的有机化合物:2-苯基苯并咪唑-5-磺酸,衍生自二苯甲酮的磺酸,例如4-羟基-2-甲氧基-5-(氧代苯基甲基)苯磺酸(所述酸以二苯甲酮-4的名称注册),衍生自3-亚苄基樟脑的磺酸,例如4-(2-氧代-3-亚冰片基甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片基甲基)苯磺酸。
根据甚至更具体的方面,本发明的主题是如前所定义的组合物(C1),其特征在于,盐(S)是选自由2-苯基苯并咪唑-5-磺酸钠和4-羟基-2-甲氧基-5-(氧代苯基甲基)苯磺酸钠构成的组的成员的有机盐。
2-苯基苯并咪唑-5-磺酸特别在商标名EusolexTM232下出售。4-羟基-2-甲氧基-5-(氧代苯基甲基)苯磺酸钠以二苯甲酮-5的名称注册。
根据本发明的组合物(C1)通过在50rpm与500rpm之间、更特别地在50rpm与100rpm之间的搅拌速度的机械搅拌下,在20℃与80℃之间、更特别地在20℃与60℃之间并且甚至更特别地在20℃与45℃之间的温度下,混合其组分来制备。
作为本发明的主题的组合物(C1)可以以加压形式包装在气溶胶装置中或“泵-瓶”类型的装置中、包装在配备有穿孔壁的装置中(例如格栅)、或包装在配备有球涂抹器的装置(称为“滚抹式”)中。当将其包装在瓶子中时,如前所定义的根据本发明的组合物(C1)可以借助于机械加压装置或经由推进剂气体以细小液滴的形式施用。可以与根据本发明的组合物(C1)组合的推进剂是氢氟化合物,例如二氯二氟甲烷、三氯氟甲烷、二氟乙烷、异丁烷、丁烷和丙烷。
如前所定义的组合物(C1)还可以包含在局部使用的制剂(特别是化妆品、皮肤化妆品、药物或皮肤药物制剂)领域中通常使用的赋形剂和/或活性成分。
这是为什么,根据另一具体方式,本发明的主题是如前所定义的组合物(C1),其特征在于,它还包含一种或多种选自以下项的辅助化合物:发泡和/或洗涤剂表面活性剂、增稠和/或胶凝表面活性剂、增稠剂和/或胶凝剂、稳定剂、成膜化合物、溶剂和助溶剂、水溶助剂、增塑剂、遮光剂、珠光剂、多价螯合剂、螯合剂、抗氧化剂、香料、精油、防腐剂、调理剂、除臭剂、旨在用于漂白身体毛发和皮肤的漂白剂、旨在为皮肤或头发提供处理和/或保护作用的活性成分、防晒剂、矿物填料或颜料、给出视觉效果或旨在用于包封活性剂的颗粒、去角质颗粒、质地剂、光学增白剂和驱虫剂。
可以与根据本发明的组合物(C1)组合的挥发性溶剂是挥发性水溶性醇,例如乙醇、异丙醇或丁醇,并且更特别地是乙醇,有机溶剂如甘油、二甘油、甘油低聚物、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,2-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇(或己二醇)、二丙二醇、木糖醇、赤藓糖醇和山梨糖醇。根据一个具体方面,根据本发明的组合物(C1)每100%其质量包含按质量计最高达20%的一种或多种选自以下项的挥发性溶剂:乙醇、异丙醇、丁醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、木糖醇和山梨糖醇。
根据另一个具体方面,根据本发明的组合物(C1)不包含任何挥发性溶剂。
根据另一个具体方面,根据本发明的组合物(C1)是水凝胶。
可以与根据本发明的组合物(C1)组合的水溶性抗氧化剂是抗坏血酸、谷胱甘肽、酒石酸、草酸和谷氨酸二乙酸四钠。
可以与根据本发明的组合物(C1)组合的水溶性多价螯合剂是乙二胺四乙酸(EDTA)的盐,例如EDTA的钠盐,和二乙烯三胺五乙酸(DTPA)的盐,例如DTPA的钠盐。
可以与根据本发明的组合物(C1)组合的水溶性染料是焦糖、黄5、酸性蓝9/蓝1、绿5、绿3/固绿FCF 3、橙4、红4/食品红1、黄6、酸性红33/食品红12、红40、胭脂虫红(CI 15850,CI 75470)、外用紫2、红6-7、普鲁士蓝、群青、酸性黄3/黄10、酸性蓝3、黄10。
可以与根据本发明的组合物(C1)组合的稳定颜色的水溶性剂是三(四甲基羟基哌啶醇)柠檬酸盐、苯并三唑基丁苯酚磺酸钠和苯并三唑基十二烷基对甲酚。
作为任选地存在于作为本发明的主题的组合物(C1)中的发泡和/或洗涤剂表面活性剂的实例,可以提及在本活性领域中通常使用的局部可接受的阴离子、阳离子、两性或非离子的发泡和/或洗涤剂表面活性剂。
在可以与作为本发明的主题的组合物(C1)组合的发泡和/或洗涤剂阴离子表面活性剂之中,可以提及烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基肌氨酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、酰基乳酸盐、N-酰基氨基酸衍生物、N-酰基肽衍生物、N-酰基蛋白质衍生物或脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐。
在任选地存在于作为本发明的主题的组合物(C1)中的发泡和/或洗涤剂两性表面活性剂之中,可以提及烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基酰胺基烷基磺基甜菜碱、咪唑啉衍生物、磷酸酯甜菜碱、两性聚乙酸酯和两性丙酸酯。
在任选地存在于作为本发明的主题的组合物(C1)中的发泡和/或洗涤剂阳离子表面活性剂之中,特别地可以提及季铵衍生物。
在任选地存在于作为本发明的主题的组合物(C1)中的发泡和/或洗涤剂非离子表面活性剂之中,更特别地可以提及包含直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族基团并且包含从8至12个碳原子的烷基聚糖苷;蓖麻油衍生物、聚山梨醇酯、椰子核酰胺和N-烷基胺。
作为任选地存在于作为本发明的主题的组合物(C1)中的质地剂的实例,可以提及N-酰基氨基酸衍生物,例如在名称AminohopeTMLL下出售的月桂酰赖氨酸、在名称DryfloTM下出售的辛烯基淀粉琥珀酸盐、在名称MontanovTM14下出售的肉豆蔻基聚葡萄糖苷、纤维素纤维、棉纤维、壳聚糖纤维、滑石、绢云母、云母和珍珠岩。
任选存在于作为本发明的主题的组合物(C1)中的活性成分的实例包括:
-维生素和其衍生物,例如视黄醇(维生素A)和其酯(例如棕榈酸视黄酯)、呈其盐和酯形式的抗坏血酸(维生素C)、抗坏血酸的糖衍生物(如抗坏血酸葡萄糖苷)、生育酚(维生素E)及其酯(如生育酚乙酸酯)、维生素B3或B10(烟酰胺及其衍生物);
-对皮肤有增亮或脱色作用的化合物,例如SepiwhiteTMMSH、熊果苷、曲酸、氢醌、VegewhiteTM、GatulineTM、SynerlightTM、BiowhiteTM、PhytolightTM、DermalightTM、ClariskinTM、MelaslowTM、DermawhiteTM、Ethioline、MelarestTM、GigawhiteTM、AlbatineTM和LumiskinTM;
-具有镇静作用的化合物,例如SepicalmTMS、尿囊素和没药醇;
-消炎剂;
-具有保湿作用的化合物,例如二甘油,三甘油,脲,羟基脲,甘油葡萄糖苷,二甘油葡萄糖苷,聚甘油葡萄糖苷,赤藓醇葡萄糖苷,山梨醇葡萄糖苷,木糖醇葡萄糖苷,包含木糖醇葡萄糖苷、脱水木糖醇和木糖醇的在商品名AquaxylTM下出售的组合物;
-具有减肥或分解脂肪作用的化合物,例如咖啡因或其衍生物、AdiposlimTM和AdipolessTM;
-N-酰基蛋白质;N-酰基肽,例如MatrixilTM;N-酰基氨基酸;N-酰基蛋白质的部分水解产物;氨基酸;肽;总蛋白质水解产物;
-富含丹宁酸、多酚和/或异黄酮的植物提取物,例如葡萄提取物、松树提取物、葡萄酒提取物、橄榄提取物;大豆提取物,例如RaffermineTM;小麦提取物,例如TensineTM或GliadineTM;富含萜烯的植物提取物;淡水或海水藻类提取物;海洋提取物总体上例如珊瑚;
-具有抗微生物作用或具有净化作用的化合物,例如LipacideTMC8G、LipacideTMUG、SepicontrolTMA5;OctopiroxTM或SensivaTMSC50;
-具有活肤或刺激特性的化合物,例如PhysiogenylTM、泛醇以及其衍生物例如SepicapTMMP;
-抗衰老活性剂,例如SepiliftTMDPHP、LipacideTMPVB、SepivinolTM、SepivitalTM、ManolivaTM、Phyto-AgeTM、TimecodeTM或SurvicodeTM;
-用于对抗光老化的活性剂;
-用于增加细胞外基质组分的合成的活性剂,例如胶原、弹性蛋白和糖胺聚糖;
-在化学细胞通信上有利地作用的活性剂,例如细胞因子,或在物理细胞通信上有利地作用的活性剂,例如整合素;
-在皮肤上产生“加热”感觉的活性剂,例如皮肤毛细管循环活化剂(例如烟酸衍生物)或在皮肤上产生“清凉”感觉的产品(例如薄荷醇和其衍生物);
-改善皮肤毛细血管循环的活性剂,例如静脉强壮剂(venotonic agent);排水活性剂,例如银杏、常春藤、马栗树、竹、假叶树(ruscus)、假叶树(butcher’s broom)、积雪草、岩藻、迷迭香或柳树的提取物;
-充当皮肤绷紧剂的活性剂,例如植物蛋白质水解产物,海洋来源的水解产物,例如海带提取物的水解产物,鱼类软骨水解产物,海洋弹性蛋白,由SEPPIC公司在商标名SesaflashTM下出售的产品,以及胶原蛋白溶液;
-皮肤晒黑剂或褐变剂,例如二羟基丙酮、靛红、阿脲或茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛、戊二醛或赤藓酮糖。
作为任选地存在于作为本发明的主题的组合物(C1)中的除臭剂的实例,可以提及碱金属硅酸盐,锌盐,如硫酸锌、葡萄糖酸锌、氯化锌或乳酸锌;季铵盐,例如十六烷基三甲基铵盐、或十六烷基吡啶盐;甘油衍生物,例如甘油癸酸酯、甘油辛酸酯和聚甘油癸酸酯;1,2-癸二醇;1,3-丙二醇;水杨酸;碳酸氢钠;环糊精;金属沸石;TriclosanTM;水合溴化铝,水合氯化铝,氯化铝,硫酸铝,水合氯化铝锆,水合三氯化铝锆,水合四氯化铝锆,水合五氯化铝锆,水合八氯化铝锆,硫酸铝,乳酸钠铝,水合氯化铝和二醇的络合物,例如水合氯化铝和丙二醇的络合物,水合二氯化铝和丙二醇的络合物,倍半氯化羟基铝和丙二醇的络合物,水合氯化铝和聚乙二醇的络合物,水合二氯化铝和聚乙二醇的络合物,或倍半氯化羟基铝和聚乙二醇的络合物。
作为任选地存在于作为本发明的主题的组合物(C1)中的防晒剂的实例,可以提及在修改的化妆品指令76/768/EEC,附件VII中列出的所有那些。
本发明的主题还是如前所述的组合物(C1)作为局部化妆品组合物用于清洁和/或保护和/或护理皮肤和/或用于改善和/或保持皮肤、头发或粘膜的美学外观的用途。
出于本专利申请的目的,在组合物(C1)的定义中使用的“局部”一词意指所述组合物(C1)通过施用于皮肤、头皮或粘膜使用,无论这是在化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物制剂的情况下的直接施用还是间接施用,例如在用于身体卫生或用于护理或用于保护皮肤的产品的情况下,呈纺织品制品(例如擦拭物)或纸制品(例如用于卫生用途的纸)的形式。
根据更具体的方面,当作为本发明的主题的组合物(C1)用于清洁皮肤、头发或头皮时,它还包含至少一种洗涤剂表面活性剂。
根据另一个更具体的方面,作为本发明的主题的组合物(C1)可用于护理或保护皮肤,例如抵抗太阳辐射,或用于防止皮肤老化,或可替代地作为用于治疗痤疮和/或黑头和/或粉刺的化妆品或作为保湿产品。
本发明的主题还是一种用于增亮组合物的方法,该组合物包含按质量计至少90%的水,所述水包含呈溶解形式的在0.02mol/升与1mol/升之间的至少一种铵阳离子与有机或无机阴离子的盐(S)或者单价或多价金属阳离子与有机或无机阴离子的盐(S)、以及至少一种交联的阴离子聚电解质(PA),该交联的阴离子聚电解质由部分或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸与至少一种选自其中每个烷基包含在1与4个之间的碳原子的N,N-二烷基丙烯酰胺的中性单体、以及至少一种具有式(I)的单体在至少一种交联剂存在下的聚合产生:
其中R表示包含从8至20个碳原子的直链或支链烷基,并且n表示大于或等于1且小于或等于20的数,
所述方法包括向所述组合物中加入有效量的至少一种具有式(II)的化合物的步骤:
其中基团R1-C(=O)表示任选地被一个或多个羟基取代的包含从16至22个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链酰基,Z1、Z2和Z3可以相同或不同,表示氢原子或基团R1-(C=O),x、y、z和w各自表示大于或等于1且小于或等于40的数,使得总和(SM)=x+y+w+z大于或等于4且小于或等于40。
出于本发明的目的,术语“增亮”是指所述组合物外观的视觉改变,所述视觉改变通过获得组合物(C1)的小于或等于25NTU的浊度值来反映,所述浊度值是在25℃的温度下并使用预先用福尔马肼溶液(0.9NTU)校准的由HF Scientific公司出售的DRT 100B型号光学浊度计测量的。
在如上定义的方法的定义中,术语“有效量的具有式(II)的化合物”表示具有式(II)的化合物的质量,使得通过所述方法获得的最终组合物:
-具有小于或等于25NTU的浊度值,所述浊度值是在25℃的温度下并使用预先用福尔马肼溶液(0.9NTU)校准的由HF Scientific公司出售的DRT 100B型号光学浊度计测量的,并且
-具有大于或等于100mPa.s且小于或等于50000mPa.s的动态粘度,所述动态粘度是使用LV型的Brookfield粘度计在6rpm的旋转速度下并且在25℃±2℃的温度下测量的,并且
-在25℃的温度下储存三个月后保持均匀。
以下实验研究说明了本发明,但不限制本发明。
I)-交联的阴离子聚电解质的制备
I-1用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸铵、N,N-二甲基丙烯酰胺和四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯[AMPSNH4/DMAM/LMA(4EO)77.4/19.2/3.4摩尔]的三元共聚物。
将592g含有在叔丁醇/水混合物(按体积计97.5/2.5)中的按质量计15%的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸铵(AMPSNH4)、10.1g的N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAM)、4.2g的四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯[LMA(4EO)]和0.75g的TMPTA的水溶液放入保持在25℃并搅拌的反应器中。在足够时间以实现溶液的良好均化之后,将其通过用加热至70℃的氮气鼓泡而脱氧。然后加入0.42g的过氧化二月桂酰并且然后将反应介质在70℃保持约60分钟并且然后在80℃下保持2小时。冷却后,将在聚合过程中形成的粉末过滤掉并干燥以得到所希望的产物,以下称为“聚电解质(PA)”。
II)-制备和评价根据本发明的水性组合物和对比水性组合物
II-1制备根据本发明的水性组合物
制备命名为(E1)至(E4)的四种根据本发明的水性组合物,其组分的质量比例示于表1中。
这4种组合物共用的制备方法如下:
-在20℃的温度下将所需量的水倒入配备有机械搅拌和包含热交换流体的夹套的反应器中,并且然后在机械搅拌下以80rpm的速度使其达到75℃的温度;
-然后在75℃的该温度下,在机械搅拌下逐渐加入交联的阴离子聚电解质(PA);
-在先前获得的凝胶均化后,然后在75℃的温度下在80rpm速度的机械搅拌下逐渐加入待测试的具有式(II)的增溶剂;
-然后将所获得的混合物冷却至40℃的温度,并且然后将盐(S)和防腐剂加入到先前获得的介质中,继续80rpm速度的机械搅拌。
表1(1):EuxylTMPE9010是由德国舒美公司(Schülke&Mayr)出售的苯氧乙醇和乙基己基甘油的混合物;
(2):MontanoxTM80是由SEPPIC公司出售的用20mol环氧乙烷乙氧基化的脱水山梨糖醇单油酸酯(MW=1308)。
II-2制备对比水性组合物
制备了命名为(F1)至(F8)的八种对比水性组合物,其组分的质量比例示于表2中。
这八种组合物共用的制备方法如下:
-在20℃的温度下将所需量的水倒入配备有机械搅拌和包含热交换流体的夹套的反应器中,并且然后在机械搅拌下以80rpm的速度使其达到75℃的温度;
-然后在75℃的该温度下,在机械搅拌下逐渐加入交联的阴离子聚电解质(PA);
-在先前获得的凝胶均化后,然后在75℃的温度下在80rpm速度的机械搅拌下逐渐加入待测试的具有式(II’)的增溶剂;
-然后将所获得的混合物冷却至40℃的温度,并且然后将盐(S)和防腐剂加入到先前获得的介质中,继续80rpm速度的机械搅拌。
表2(3):MontanoxTM20是由SEPPIC出售的用20mol环氧乙烷乙氧基化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(MW=1226);
(4):SimulsolTM1292(INCI名称:PEG-25氢化蓖麻油)是由SEPPIC出售的用25mol环氧乙烷乙氧基化的氢化蓖麻油;
(5):OramixTMCG110是由SEPPIC出售的包含辛酰基葡萄糖苷和癸酰基葡萄糖苷的水性组合物。
表2(结束)
(6):SepiclearTMG7是包含正庚基葡萄糖苷的水性组合物。
II-3根据本发明的水性组合物和对比水性组合物的特性和特征的证明
然后将如此制备的根据本发明的水性组合物(E1)至(E4)和对比组合物(F1)至(F8)储存在调节在25℃温度下的绝热气候室中7天。在这7天的时间段结束时,通过以下测量评价每种水性组合物:
-在25℃下储存7天的时间段后,使用配备有合适转子的Brookfield LVT粘度计以6rpm(V6)的速度测量25℃下的动态粘度(μ);
-使用预先用福尔马肼溶液(0.9NTU)校准的HF ScientificTM,型号DRT100B的光学浊度计,测量在25℃的温度下获得的水性组合物的浊度;浊度测量值以NTU为单位表示;
-目视评价在25℃下储存三个月的时间段后制备的水性组合物的外观;由实验者记录每种水性组合物的视觉外观,并根据情况限定为透明(L)、混浊(T)、不透明(O)或混浊-非均匀(T-H)。
对于根据本发明的水性组合物(E1)至(E4)和对比组合物(F1)至(F8)获得的结果分别整理在以下表3和表4中。
组合物 | (E<sub>1</sub>) | (E<sub>2</sub>) | (E<sub>3</sub>) | (E<sub>4</sub>) |
在25℃下7天之后的视觉外观 | L | L | L | L |
在25℃下3个月之后的视觉外观 | L | L | L | L |
在25℃下7天之后的μ | 9880 | 24 000 | 20 000 | 13 700 |
浊度(NTU) | 20 | 9 | 23 | 16 |
表3
组合物 | (F<sub>1</sub>) | (F<sub>2</sub>) | (F<sub>3</sub>) |
在25℃下7天之后的视觉外观 | T | T | T |
在25℃下3个月之后的视觉外观 | T | T | T |
在25℃下7天之后的μ | 58 000 | 15 000 | 9500 |
浊度(NTU) | >500 | >150 | >150 |
表4
表4(结束)
II-4结果分析
a)使用本领域技术人员已知的增溶剂,例如聚山梨醇酯20,用25mol环氧乙烷乙氧基化的氢化蓖麻油,辛酰基/癸酰基葡萄糖苷或正庚基葡萄糖苷(它们分别存在于对比组合物(F2)、(F3)、(F4)和(F5)中)不使得能够充分且令人满意地增亮由组合物(F1)表示的包含2%质量的氯化钠的增稠的水性组合物。具体地,仅在增溶剂的性质方面不同的对比组合物(F2)、(F3)、(F4)和(F5)不使得能够达到小于100NTU的浊度值。
b)在组合物(E1)中使用用20mol环氧乙烷乙氧基化的脱水山梨糖醇单油酸酯作为增溶剂使得能够充分且令人满意地增亮由组合物(F1)表示的包含2%质量的氯化钠的增稠的水性组合物,而在组合物(F6)中使用用20mol环氧乙烷乙氧基化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯不使得能够获得足够且令人满意的增亮。具体地,对应地根据本发明的组合物(E1)的特征在于为20NTU的浊度值,而对比组合物(F2)的浊度大于150NTU。
c)根据本发明的组合物(E2)至(E4)示出在所涉及的成分的各种质量比例下,对于如前所定义的质量比Ra和摩尔比Rb的各种值,获得小于25NTU的浊度值。对比组合物(F6)、(F7)和(F8)示出了,当所需参数不组合时,所提供的增亮不足且不令人满意。具体地,在组合物(F6)的情况下,质量比Ra的值确定为4.5,并且摩尔比Rb的值确定为0.25,并且所测量的浊度值为43NTU。在组合物(F7)的情况下,质量比Ra的值确定为2.25,质量比Rb的值确定为0.5,并且所测量的浊度值为28NTU。在组合物(F8)的情况下,质量比Ra的值确定为0.45,质量比Rb的值确定为2.50,并且所测量的浊度值为34NTU。
正确地看待对于根据本发明的组合物(E1)至(E4)和对比组合物(F1)至(F6)获得的结果清楚地揭示了,从与现有技术的水性组合物相关的结果无法推断出增稠的富含盐的水性组合物(保留了足够的粘度水平)的增亮。
Claims (13)
1.一种组合物(C1),每100%其质量包含:
a)-从90质量%至99质量%的水,该水包含呈溶解形式的在0.02mol/升与1mol/升之间的至少一种铵阳离子与有机或无机阴离子的盐(S)或者单价或多价金属阳离子与有机或无机阴离子的盐(S),
b)-从0.5质量%至5质量%的至少一种交联的阴离子聚电解质(PA),该交联的阴离子聚电解质由部分或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸与至少一种选自其中每个烷基包含在1与4个之间的碳原子的N,N-二烷基丙烯酰胺的中性单体、以及至少一种具有式(I)的单体在至少一种交联剂存在下的聚合产生:
其中R表示包含从8至20个碳原子的直链或支链烷基,并且n表示大于或等于1且小于或等于20的数,以及
c)-从0.5质量%至5质量%的至少一种具有式(II)的化合物:
其中基团R1-C(=O)表示任选地被一个或多个羟基取代的包含从16至22个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链酰基,Z1、Z2和Z3可以相同或不同,表示氢原子或基团R1-(C=O),x、y、z和w各自表示大于或等于1且小于或等于40的数,使得总和(SM)=x+y+w+z大于或等于4且小于或等于40,
应理解,在所述组合物(C1)中,所述交联的阴离子聚电解质(PA)与所述具有式(II)的化合物之间的质量比(Ra)大于或等于0.2且小于或等于2.0,并且该具有式(II)的化合物与该盐(S)之间的摩尔比(Rb)大于或等于0.02且小于或等于1。
2.如权利要求1所述的组合物(C1),其特征在于,所述交联的阴离子聚电解质(PA)每100mol%其构成单体包含:
-从20mol%至80mol%的衍生自部分或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元;
-从15mol%至75mol%的衍生自选自其中每个烷基包含在1与4个之间的碳原子的N,N-二烷基丙烯酰胺的中性单体的单体单元;
-从0.5mol%至5mol%的衍生自如前所定义的具有式(I)的单体的单体单元。
3.如权利要求2所述的组合物(C1),其特征在于,所述中性单体是N,N-二甲基丙烯酰胺。
4.如权利要求1至3中任一项所述的组合物(C1),其特征在于,所述具有式(I)的单体是四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯。
5.如权利要求1至4中任一项所述的组合物(C1),其特征在于,在式(II)中,基团R1-C(=O)表示顺式-十八-9-烯酰基(或油烯基)基团,Z1、Z2和Z3是相同的并且表示氢原子并且总和(SM)=x+y+w+z等于20。
6.如权利要求1至5中任一项所述的组合物(C1),其特征在于,所述交联的阴离子聚电解质(PA)是用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的以铵盐形式部分成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯的三元共聚物。
7.如权利要求1至6中任一项所述的组合物(C1),其特征在于,所述交联的阴离子聚电解质(PA)每100mol%包含:
-从60mol%至80mol%的衍生自以铵形式部分成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元,
-从15mol%至39.5mol%的衍生自N,N-二甲基丙烯酰胺的单体单元,以及
-从0.5mol%至5mol%的衍生自四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯的单体单元。
8.如权利要求1至7中任一项所述的组合物(C1),其特征在于,所述盐(S)选自铵或金属阳离子的卤化物、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硝酸盐、硼酸盐和硫酸盐。
9.如权利要求1至8中任一项所述的组合物(C1),其特征在于,所述盐(S)是铵阳离子与带有至少一个羧酸根、磺酸根或硫酸根官能团的有机阴离子的盐(S)或单价或多价金属阳离子与所述有机阴离子的盐(S)。
10.如权利要求1至9中任一项所述的组合物(C1),其特征在于,所述盐(S)选自氯化钠、氯化钙、氯化镁、硫酸钙、硫酸铵、碳酸钙、硫酸锌、硫酸镁、硼酸钠、乙醇酸钠、柠檬酸钠、水杨酸钠、乳酸钠、葡萄糖酸钠、葡萄糖酸锌、葡萄糖酸锰、葡萄糖酸铜和天冬氨酸镁。
11.如权利要求1至10中任一项所述的组合物(C1),其特征在于,它还包含一种或多种选自以下项的辅助化合物:发泡和/或洗涤剂表面活性剂、增稠和/或胶凝表面活性剂、增稠剂和/或胶凝剂、稳定剂、成膜化合物、溶剂和助溶剂、水溶助剂、增塑剂、遮光剂、珠光剂、多价螯合剂、螯合剂、抗氧化剂、香料、精油、防腐剂、调理剂、除臭剂、旨在用于漂白身体毛发和皮肤的漂白剂、旨在为皮肤或头发提供处理和/或保护作用的活性成分、防晒剂、矿物填料或颜料、给出视觉效果或旨在用于包封活性剂的颗粒、去角质颗粒、质地剂、光学增白剂和驱虫剂。
12.如权利要求1至11中任一项所述的组合物(C1)作为局部化妆品组合物用于清洁和/或保护和/或护理皮肤和/或用于改善和/或保持皮肤、头发或粘膜的美学外观的用途。
13.一种用于增亮组合物的方法,该组合物包含按质量计至少90%的水,所述水包含呈溶解形式的在0.02mol/升与1mol/升之间的至少一种铵阳离子与有机或无机阴离子的盐(S)或者单价或多价金属阳离子与有机或无机阴离子的盐(S)、以及至少一种交联的阴离子聚电解质(PA),该交联的阴离子聚电解质由部分或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸与至少一种选自其中每个烷基包含在1与4个之间的碳原子的N,N-二烷基丙烯酰胺的中性单体、以及至少一种具有式(I)的单体在至少一种交联剂存在下的聚合产生:
其中R表示包含从8至20个碳原子的直链或支链烷基,并且n表示大于或等于1且小于或等于20的数,
所述方法包括向所述组合物中加入有效量的至少一种具有式(II)的化合物的步骤:
其中基团R1-C(=O)表示任选地被一个或多个羟基取代的包含从16至22个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链酰基,Z1、Z2和Z3可以相同或不同,表示氢原子或基团R1-(C=O),x、y、z和w各自表示大于或等于1且小于或等于40的数,使得总和(SM)=x+y+z+w大于或等于4且小于或等于40。
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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US5288814A (en) | 1992-08-26 | 1994-02-22 | The B. F. Goodrich Company | Easy to disperse polycarboxylic acid thickeners |
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C.SENAN,J.MEADOWS,P.T.SHONE,P.A.WILLIAMS: "solution behavior of Hydrophbically Modified Sodium Polyacrylate", 《LANGMUIR》 * |
娄春华等: "《高分子科学导论》", 30 April 2013, 哈尔滨工业大学出版社 * |
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