JP2023505299A - 特定のキレート剤と、強酸機能及び中性機能を組み合わせた高分子電解質とを含む化粧品組成物用の逆ラテックス - Google Patents

特定のキレート剤と、強酸機能及び中性機能を組み合わせた高分子電解質とを含む化粧品組成物用の逆ラテックス Download PDF

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Abstract

本発明は、a)- 遊離酸又は部分的に若しくは完全に塩化された酸の形態での2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]1-プロパンスルホン酸に由来する少なくとも1つの第1のモノマー単位と;- (2-ヒドロキシエチル)アクリレート、(2,3-ジヒドロキシプロピル)アクリレート、(2-ヒドロキシエチル)メタクリレート、(2,3-ジヒドロキシプロピル)メタクリレート、又はビニルピロリドンからなる群の要素から選択される少なくとも1種のモノマーに由来する少なくとも1つの第2のモノマー単位と;- 架橋ポリエチレンモノマー(AR)に由来する少なくとも1つのモノマー単位とからなる架橋アニオン性高分子電解質(P);b)三ナトリウム塩の形態でのエチレンジアミンジコハク酸、グルタミン酸,N,N-二酢酸の四ナトリウム塩、又はイミノコハク酸のナトリウム塩からなる群の要素から選択される少なくとも1種のキレート化合物(SQ)を含む、水相を有する自己可逆性逆ラテックスに関する。【選択図】なし

Description

本発明は、新規の金属イオン封鎖剤を含む自己可逆性逆ラテックス(self-invertible inverse latex)に、そのような自己可逆性逆ラテックスの調製方法に、局所用の化粧品又は医薬品組成物を調製するために使用される増粘剤及び/又は乳化剤及び/又は安定剤としての前記自己可逆性逆ラテックスの使用に、並びにまたこのようにして調製される前記組成物に関する。
ポリマーは、局所用の化粧品調合物に今日広く使用されており、このタイプの調合物において最も広く使用される第2の製品群を表す。化粧品組成物は、例えば、水からなる相などの、極性相を含有し、ほとんどの場合に、これらの極性相の粘度を増加させるために、及びまたきちんと定められたレオロジー挙動を与えるためにレオロジー改質ポリマーの使用を必要とする。
極性相のレオロジーを改質するポリマーの中でも、天然ポリマーが或いは合成ポリマー、特に線状若しくは分岐状の、架橋若しくは非架橋の、アニオン性若しくはカチオン性、若しくは両性の、高分子電解質タイプのポリマーが言及され得る。これらのポリマーは、一旦極性相へ導入されると、線状若しくは分岐状の、非架橋若しくは架橋の、ポリマー主鎖上の(負及び/又は正)電荷の存在による静電反発力の影響下で広がるという特性を示す。レオロジー改質剤は、極性相の粘度の増加、並びにまた増粘される化粧品、皮膚化粧品又は皮膚医薬品調合物に与えられるある程度の一貫性及び/又は安定効果の両方を提供する。
消費者ニーズを満たすために及び局所用の化粧品調合物を改善するために、科学者は、新しい革新的な及び様々なポリマー系を開発してきた。したがって、局所用の化粧品又は皮膚化粧品に使用されるポリマーは、膜形成剤、レオロジー改質剤として働くことができ、(油中水型又は水中油型の)エマルジョンにおける脂肪相の安定化又は粒子(顔料若しくは充填材)の安定化を可能にし、或いは皮膚への適用後に特定の知覚特性(例えば、手触りの柔らかさ、取扱い及び適用の容易さ、新鮮味効果等などの)を与え、またフォーミュラの外観(半透明又は不透明)に直接影響を及ぼすことができる。
水相のレオロジーを改質するポリマー、主に高分子電解質は、(メタ)アクリレート型のモノマー、すなわち、アクリル酸又はメタクリル酸から誘導されるエステル、或いはアクリルアミドの誘導体のラジカル重合から生じる。
今日では、逆ラテックス、濃縮逆ラテックス又は粉末の形態で提供されることができる、これらのポリマーは、例えば、水などの、極性溶媒における、増粘性能の観点からの顧客のニーズを満たすことを可能にしている。一旦これらのポリマーが水中に分散すると得られる水性ゲルは、粒子又は塊のない、触ってみると特定の知覚特性の、滑らかな外観、並びにまた取扱いの及び適用の容易さを示す。
名前「自己可逆性逆ラテックス」で知られる、液体形態、又はその濃縮された液体形態は、油中水エマルジョンの形態で提供される組成物であり、
- 線状及び/若しくは分岐状である並びに/又は架橋している、アニオン性、若しくはカチオン性、若しくは両性型の、高分子電解質タイプの少なくとも1種のポリマーをそれ自体含む、水相、
- 少なくとも1種のオイルを含む脂肪相、
- 油中水型の少なくとも1種の乳化界面活性剤(S)、
- 水中油型の少なくとも1種の乳化界面活性剤(S
を含み、
前記ポリマーは、逆エマルジョンラジカル重合プロセスを用いて得られる。
ラジカル重合は、少量でさえの、不純物の存在へのその感受性に関して知られている。低濃度で重合の速度の低下をもたらすことができる化合物は、阻害剤又は遅延剤として知られている。しかしながら、これらの2つの影響の区別は、常に単純であるわけではなく、同じ化合物が、媒体中のその濃度に又はモノマーの及び反応媒体の性質に応じて両方の有害な寄与を有することができる。水相を増粘するポリマーの再現性のある性能は、これらのポリマーを含有する化粧品用の化粧品調合物の一貫した品質を確実にするために保証されなければならない。このために、工業製造業者は、重合反応が、同じ反応速度論に、より具体的には阻害時間、反応発熱性(℃/分)及び経時的な重合反応の全継続時間に関して繰り返して従うことを確実にしなければならない。これらの制約を考慮すると、ラジカル重合反応の開始に影響を及ぼすことができる因子、例えば、発生したラジカルと反応することによって重合反応を遅らせることができる、酸素の存在が特に注目される。これらの新しい過酸化物ラジカルは、より低い反応性を示し、開始能力が低下する。これは、より弱い開始段階及びより低い成長反応速度をもたらし、したがって、異なる増粘特性を有するポリマーを最終的にもたらす。特に重合反応を開始する前に窒素でパージングすることによる、したがって媒体の脱酸素の段階は必要であることが分かる。
重合に直接影響を及ぼす別の因子は、順繰りに、阻害効果を発生させる金属エンティティ(Fe2+、Fe3+、Cu2+等)の存在である。この場合に、阻害は、開始剤ラジカルと金属不純物との反応により開始段階中に起こることができ、その結果活性ラジカル中心は、そのとき別のモノマー単位を固定することができなくなり、重合中に不活性になる。
上述の金属イオンは、潜在的に、出発原料に或いは機器のアイテムに由来することができる。
自己可逆性逆ラテックスの調製のために使用されるモノマーは、微量の金属カチオンを示すことができる。同様に、重合反応を受ける産業機器のアイテムでの金属汚染物質の存在を予測することは不可能ではない。ほとんどの場合に、機器のアイテムはステンレス鋼製であり、それらの組成が異なる幾つかのタイプのステンレス鋼に出くわす。ステンレス鋼は、ニッケル、クロム又はモリブデンがある種の場合にそれに添加されている、鉄系合金である。酸素の存在下で、クロムは、それ自体、不動態層と言われる、その表面酸化クロム層を再生することができるので、ステンレス鋼にその抗酸化特性を与えるものはクロムである。
しかしながら、汚染源、酸、水分、海水のしぶき若しくは担鉄ダストとの長期接触時に、又は深い引っかき傷の場合に、保護層がそのとき脱不動態化した(それ故活性化した)状態になり、ステンレス鋼がそれ自体を保護できるよりも迅速に酸化された状態になるであろうことは不可能ではない。したがってこれらの場合に、錆の外観は、どの錆が鉄系金属汚染物質源であるかを理解され得る。
全てのこれらの金属汚染物質源の存在に関連したリスクを考えると、金属イオン封鎖剤の使用は絶対必要である。一般に使用される製品は、ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩(VersenexTM 80のブランド名でも知られる)である。
しかしながら、ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩の分類に関する欧州規制の変更は、自己可逆性逆ラテックスの調製のための金属イオン封鎖剤として代わりの解決策を探すように我々を導いた。
それから出発して、生じる課題は、ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩と同じくらい効率的であるが、規制の変更により適合した特性を示す新規の金属イオン封鎖剤を使った新規の逆ラテックスを提供するというものである。
本発明の解決策は、
a)
- 遊離酸又は部分的に若しくは完全に塩化された形態での2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸から生じる少なくとも1つの第1のモノマー単位;
- 2-ヒドロキシエチルアクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピルメタクリレート及びビニルピロリドンからなる群の要素から選択される少なくとも1種のモノマーから生じる少なくとも1つの第2のモノマー単位;並びに
- ポリエチレン架橋モノマー(AR)から生じる少なくとも1つモノマー単位
からなる架橋アニオン性高分子電解質(P);
b)三ナトリウム塩形態でのエチレンジアミンジコハク酸、グルタミン酸、N,N 二酢酸の四ナトリウム塩、及びイミノコハク酸のナトリウム塩からなる群の要素から選択される少なくとも1種の金属イオン封鎖化合物(SQ)
を含む水相を含む自己可逆性逆ラテックスである。
場合によっては、本発明による自己可逆性逆ラテックスは、以下の特徴:
- 金属イオン封鎖剤(SQ)は、三ナトリウム塩形態でのエチレンジアミンジコハク酸である;
- 水相は、少なくとも0.01モル%の金属イオン封鎖剤(SQ)、より具体的には少なくとも0.01モル%の三ナトリウム塩形態でのエチレンジアミンジコハク酸を含む;
- ポリエチレン架橋モノマー(AR)は、メチレンビス(アクリルアミド)、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジアリル尿素、トリアリルアミン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジアリルオキシ酢酸若しくはジアリルオキシ酢酸ナトリウムなどのその塩、又はこれらの化合物の混合物から選択される;
- 架橋モノマー(AR)は、メチレンビス(アクリルアミド)又はトリアリルアミンである;
- 架橋アニオン性高分子電解質は、100モル%当たり、
・ 10重量%~95重量%、より特に2重量0%~90重量%、更により特に32重量%~80重量%の割合の、遊離酸又は部分的に若しくは完全に塩化された形態での2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸から生じるモノマー単位;
・ 5重量%~90重量%、より特に10重量%~80重量%、更により特に20重量%~68重量%の割合の、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピルメタクリレート及びビニルピロリドンからなる群の要素から選択される少なくとも1種のモノマーから生じるモノマー単位、並びに
・ 0モル%超及び1モル%以下の割合、より特に、0.5モル%以下、より特に0.25モル%以下、非常に特に0.1モル%以下、及びより特に0.005モル%以上のモル割合の少なくとも1種のポリエチレン架橋モノマー(AR)から生じるモノマー単位
を含む
の1つ以上を示すことができる。
本発明の意義の範囲内で、架橋アニオン性高分子電解質(P)は、ポリマー(P)に関して、水に不溶性であるが、水中で膨潤することができ、その結果化学ゲルが得られることをもたらす3次元網状構造の形態で提供される非線状高分子電解質を意味する。
本発明の意義の範囲内で、用語「塩化された」は、モノマーに存在する酸官能基が、ナトリウム若しくはカリウムカチオンなどの、カチオンとの塩形態、特にアルカリ金属の塩、又は窒素塩基のカチオンなどとの塩形態、例えばアンモニウム塩、リジン塩若しくはモノエタノールアミン塩(HOCH-CH-NH )などに組み合わせられたアニオン形態で存在することを示す。それらは、好ましくは、ナトリウム又はアンモニウム塩である。
本発明の特定の態様によれば、上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスは、20重量%~90重量%、より特に30重量%~90重量%、より特に30重量%~80重量%、より特にさらに33重量%~80重量%の前記架橋アニオン性高分子電解質(P)を含む。
本発明の別の特定の態様によれば、前記架橋アニオン性高分子電解質(P)中に存在する遊離酸形態での又は部分的に若しくは完全に塩化された形態での2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸に由来するモノマー単位のモル割合は、32モル%以上及び100モル%以下、より特に40モル%以上及び100モル%以下である。
本発明の特定の態様によれば、2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸は、ナトリウム又はアンモニウム塩形態にある。
本発明の別の主題は、以下の段階:
a)上に定義されたような水相の調製段階と、
b)少なくとも1種のオイル(O)及び油中水型の乳化界面活性剤(S)系を含む有機相の調製段階と、
c)エマルジョンを形成するために段階a)及びb)において調製された水相と有機相とを混合して乳化する段階と、
d)エマルジョンを窒素で不活性化する段階と、
e)フリーラジカル開始剤の、不活性化エマルジョンへの導入により重合反応を開始する段階と、
f)段階e)から生じた反応媒体への、30℃~60℃の温度での水中油型の乳化界面活性剤(S)系の導入段階と
を含む、上に定義されたような逆ラテックスの調製方法である。
場合によっては、本発明による方法は、以下の特徴:
- 段階e)において、ラジカル開始剤は、クメンヒドロペルオキシド/メタ重亜硫酸ナトリウム(Na)対又はクメンヒドロペルオキシド/塩化チオニル(SOCl)対などの、亜硫酸水素(HSO )イオンを発生させる酸化還元対である;
- 段階e)において、重合共開始剤、好ましくは、アゾビス(イソブチロニトリル)は、不活性化エマルジョンへ導入される;
- 段階a)において、水相のpHは、3.0~7.0、より特に3.5~6.5、更により特に4.0~6.5に調整される;
- 段階e)から生じる反応媒体は、段階f)を実施する前に蒸留によって濃縮される;
- 段階e)又はf)から生じる反応媒体は噴霧乾燥させられる
の1つ以上を示すことができる。
オイル(O)は、前記自己可逆性逆ラテックスの定義において、特に:
- 11~19個の炭素原子を含む線状アルカン;
- 以下に述べられる及びそれらのINCI名:C7~8イソパラフィン、C8~9イソパラフィン、C9~11イソパラフィン、C9~12イソパラフィン、C9~13イソパラフィン、C9~14イソパラフィン、C9~16イソパラフィン、C10~11イソパラフィン、C10~12イソパラフィン、C10~13イソパラフィン、C11~12イソパラフィン、C11~13イソパラフィン、C11~14イソパラフィン、C12~14イソパラフィン、C12~20イソパラフィン、C13~14イソパラフィン、C13~16イソパラフィンで特定されるものなどの、イソドデカン、イソペンタデカン、イソヘキサデカン、イソヘプタデカン、イソオクタデカン、イソノナデカン若しくはイソエイコサン、又はそれらのいくつかの混合物などの、7~40個の炭素原子を含む分岐状アルカン;
- 1つ以上の線状若しくは分岐状アルキル基で任意選択的に置換されたシクロアルカン;
- 以下の名称:MarcolTM 52、MarcolTM 82、DrakeolTM 6VR、EolaneTM 130、EolaneTM 150で販売されるものなどの、白色鉱油;
- ヘミスクワラン(つまり2,6,10-トリメチルドデカン;CAS番号:3891-98-3)、スクワラン(つまり2,6,10,15,19,23-ヘキサメチルテトラコサン)、水素化ポリイソブテン又は水素化ポリデセン;
- 15~19個の炭素原子を含むアルカン(前記アルカンは、線状アルカン、分岐状アルカン及びシクロアルカンである)の混合物、より特に、その重量の100%当たり、90%以上及び100%以下の重量割合の分岐状アルカン;0%以上及び9%以下、より特には5%未満の重量割合の線状アルカン、並びに0%以上及び1%以下の重量割合のシクロアルカンを含む混合物(M)、例えば名称EmogreenTM L15又はEmogreenTM L19で販売される混合物;
- 式(IV):
- Z-O-Z (IV)
(式中、同一であるか若しくは異なる、Z及びZは、5~18個の炭素原子を含む線状若しくは分岐状アルキル基を表す)
の脂肪アルコールエーテル、例えば、ジオクチルエーテル、ジデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ドデシルオクチルエーテル、ジヘキサデシルエーテル、1,3-ジメチルブチルテトラデシルエーテル、1,3-ジメチルブチルヘキサデシルエーテル、ビス(1,3-ジメチルブチル)エーテル又はジヘキシルエーテル;
- 式(V):
- R’-(C=O)-O-R’ (V)
(式中、R’-(C=O)は、8~24個の炭素原子を含む飽和若しくは不飽和の、線状若しくは分岐状アシル基を表し、R’は、R’から独立して、1~24個の炭素原子を含む飽和若しくは不飽和の、線状若しくは分岐状炭化水素鎖を表す)
の脂肪酸とアルコールとのモノエステル、例えばメチルラウレート、エチルラウレート、プロピルラウレート、イソプロピルラウレート、ブチルラウレート、2-ブチルラウレート、ヘキシルラウレート、メチルココエート、エチルココエート、プロピルココエート、イソプロピルココエート、ブチルココエート、2-ブチルココエート、ヘキシルココエート、メチルミリステート、エチルミリステート、プロピルミリステート、イソプロピルミリステート、ブチルミリステート、2-ブチルミリステート、ヘキシルミリステート、オクチルミリステート、メチルパルミテート、エチルパルミテート、プロピルパルミテート、イソプロピルパルミテート、ブチルパルミテート、2-ブチルパルミテート、ヘキシルパルミテート、オクチルパルミテート、メチルオレエート、エチルオレエート、プロピルオレエート、イソプロピルオレエート、ブチルオレエート、2-ブチルオレエート、ヘキシルオレエート、オクチルオレエート、メチルステアレート、エチルステアレート、プロピルステアレート、イソプロピルステアレート、ブチルステアレート、2-ブチルステアレート、ヘキシルステアレート、オクチルステアレート、メチルイソステアレート、エチルイソステアレート、プロピルイソステアレート、イソプロピルイソステアレート、ブチルイソステアレート、2-ブチルイソステアレート、ヘキシルイソステアレート又はイソステアリルイソステアレート;
- 式(VI)の及び式(VII):
R’-(C=O)-O-CH-CH(OH)-CH-O-(C=O)-R’ (VI)
R’-(C=O)-O-CH-CH[O-(C=O)-R’]-CH-OH (VII)
(その式(VI)及び(VII)において、同一であるか若しくは異なる、R’-(C=O)、R’-(C=O)、R’-(C=O)及びR’-(C=O)は、8~24個の炭素原子を含む飽和若しくは不飽和の、線状若しくは分岐状アシル基を表す)
の脂肪酸とグリセロールとのジエステル;
- 式(VIII):
R’-(C=O)-O-CH-CH[O-(C=O)-R’]-CH-O-(C=O)-R’ (VIII)
(式中、同一であるか若しくは異なる、R’-(C=O)、R’-(C=O)及びR’-(C=O)は、8~24個の炭素原子を含む線状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和のアシル基を表す)
の脂肪酸とグリセロールとのトリエステル
を意味する。
本発明の別の特定の態様によれば、前記オイル(O)は、ウンデカン、トリデカン、イソドデカン又はイソヘキサデカン、上で定義されたような混合物(M)及び名称EmogreenTM L15、EmogreenTM L19、EmosmartTM L15、EmosmartTM L19、EmosmartTM V21、IsoparTM L又はIsoparTM Mで販売される混合物などの、アルカンとイソアルカンとシクロアルカンとの混合物;名称MarcolTM 52、MarcolTM 82、DrakeolTM 6VR、EolaneTM 130又はEolaneTM 150で販売される白色鉱油;ヘミスクワラン、スクワラン、水素化ポリイソブテン又は水素化ポリデセン;ジオクチルエーテル又はジデシルエーテル;イソプロピルミリステート、ヘキシルパルミテート、オクチルパルミテート、イソステアリルイソステアレート、オクタノイル/デカノイルトリグリセリド、ヘキサデカノイル/オクタデカノイルトリグリセリド又は菜種油、ヒマワリ油、アマニ油若しくはヤシ油から得られるトリグリセリドから選択される。
本発明の主題である前記自己可逆性逆ラテックスにおいて、油中水型の乳化界面活性剤(S)系は、前記生じた乳化(S)系が油中水型のエマルジョンの形成をもたらすのに十分に低いHLB値を有することを条件として、単一乳化界面活性剤からなるか、又は乳化界面活性剤の混合物からなるかのどちらである。
油中水型の乳化界面活性剤(S)の例としては、アンヒドロヘキシトールと、1個以上のヒドロキシル基で任意選択的に置換された、12~22個の炭素原子を含む飽和若しくは不飽和の、線状若しくは分岐状の脂肪族カルボン酸とのエステル、より具体的にはアンヒドロソルビトール及びアンヒドロマンニトールから選択されるアンヒドロヘキシトールと、1個以上のヒドロキシル基で任意選択的に置換された、12~22個の炭素原子を含む飽和若しくは不飽和の、線状若しくは分岐状の脂肪族カルボン酸とのエステルが挙げられる。
本発明の別の特定の態様によれば、油中水型の乳化界面活性剤(S)系は、ソルビタンラウレート、例えば名称MontaneTM 20で販売されるもの、ソルビタンパルミテート、例えば名称MontaneTM 40で販売されるもの、ソルビタンステアレート、例えば名称MontaneTM 60で販売されるもの、ソルビタンオレエート、例えば名称MontaneTM 80で販売されるもの、ソルビタンセスキオレエート、例えば名称MontaneTM 85で販売されるもの、ソルビタントリオレエート、例えば名称MontaneTM 83で販売されるもの、ソルビタンイソラウレート、ソルビタンイソステアレート、例えば名称MontaneTM 70で販売されるもの、マンニタンラウレート、マンニタンオレエート、又はこれらのエステルの混合物;HypermerTM 2296などの、1000~3000の分子量の及びポリ(イソブテニル)コハク酸又はその酸無水物間の縮合から生じるポリエステル、又はブランド名SimalineTM IE 501 Aで販売される混合物、式(IX):
Figure 2023505299000001
[その式(IX)において、yは、2以上及び50以下の整数を表し、Zは、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、Zは、式(X):
Figure 2023505299000002
(その式(X)において、y’は、0以上及び10以下、より特に1以上及び10以下の整数を表す)
の基を表し、Z’は、Z’がZと同一であるか又はそれとは異なる状態で、上に定義されたような式(X)の基、又は水素原子を表す]
のポリグリコールのポリヒドロキシステアレートからなる群の要素から選択される。
乳化界面活性剤(S)系を調製するために使用することができる式(IX)の油中水型の乳化界面活性剤の例としては、名称SimalineTM WOで販売される、PEG-30ジポリヒドロキシステアレート、或いはPEG-30ジポリヒドロキシステアレートを含み、名称SimalineTM IE 201 A及びSimalineTM IE 201 Bで販売される混合物、或いは名称SimalineTM IE 301 Bで販売されるトリメチロールプロパン-30トリポリヒドロキシステアレートを含む混合物がある。
本発明の特定の態様によれば、水中油型の乳化系(S)は、その重量の100%当たり、50重量%以上及び100%以下の割合の組成物(Ce)を含み、組成物(Ce)は、その重量の100%当たり:
- 10重量%~60重量%、より特に15重量%~60重量%、非常に特に15重量%~50重量%の式(I):
HO-[CH-CH(OH)-CH-O]-H (I)
(式中、nは、1以上及び15以下の整数を表す)
の少なくとも1種の化合物;
- 40重量%~90重量%、より特に40重量%~85重量%、非常に特に50重量%~85重量%の式(II):
-(C=O)-[O-CH-CH(OH)-CH-OH (II)
(式中、nとは異なるか又はnと同一である、pは、1以上及び15以下の整数を表し;及び式中、R-(C=O)-基は、6~22個の炭素原子を含む飽和若しくは不飽和の、線状若しくは分岐状の脂肪族基を表す)
の少なくとも1種の化合物;並びに任意選択的に
- 30重量%以下、より特に0重量%~25重量%、非常に特に0重量%~20重量%の式(III):
HO-[CH-CHOH-CH-O-]-(G)-H (III)
(式中、nとは異なるか又はnと同一である、qは、1以上及び3以下の整数を表し、Gは、還元糖の残基を表し、rは、1.05以上の及び5.00以下の小数を表す)
で表される少なくとも1つの組成物(C11
を含み、
前記組成物(C11)が、式(III)、(III)、(III)、(III)及び(III):
HO-[CH-CHOH-CH-O-]-O-(G)-H (III)、
HO-[CH-CHOH-CH-O-]-O-(G)-H (III)、
HO-[CH-CHOH-CH-O-]-O-(G)-H (III)、
HO-[CH-CHOH-CH-O-]-O-(G)-H (III)、
HO-[CH-CHOH-CH-O-]-O-(G)-H (III
の化合物の混合物からなり、
、a、a、a及びaにそれぞれ等しい式(III)、(III)、(III)、(III)及び(III)の前記化合物のモル割合において、合計(a+a+a+a+a)は1に等しいようなものであり、且つ合計(a+2a+3a+4a+5a)はrに等しいようなものである。
水中油型の乳化界面活性剤(S)系は、組成物(Ce)単独からか、又は前記組成物(Ce)と1種以上の他の乳化界面活性剤との混合物からかのどちらかからなり、但し前記生じる乳化界面活性剤(S)系が水中油型のエマルジョンの形成をもたらすのに十分に高いHLB値を有することを条件とする。
還元糖は、上に定義されたような式(III)において、参考刊行物:“Biochemistry”,Daniel Voet/Judith G.Voet,page 250,John Wiley & Sons,1990に定義されているように、アノマー炭素とアセタール基の酸素との間に確立されたグリコシド結合を、それらの構造において示さないサッカリド誘導体を意味する。オリゴマー構造(G)は、それが光学異性、幾何異性又は位置異性に関係するにせよ、任意の異性形態で存在することができ;それはまた、異性体の混合物を表すことができる。
重合反応に関して、それは、10℃の優先的な温度で段階e)において開始され、次いで50℃以上の温度まで準断熱的に、又は温度を制御することによってかのどちらかで実施される。
本発明の別の主題は、化粧品又は医薬品である局所用の組成物の増粘剤及び/又は乳化剤及び/又は安定剤としての上に定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスの使用である。
本発明の別の主題は、増粘剤として、その総重量の100%当たり、0.1重量%~10重量%の上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスを含むことを特徴とする、局所化粧品組成物(F)又は局所医薬品組成物(G)である。
前記組成物(F)及び(G)の定義において用いられる表現「局所」は、それが、化粧品、皮膚用化粧品、皮膚用医薬品若しくは医薬品製剤の場合における、直接塗布に関係するであろうと、又は例えば織物若しくは紙ワイプの形態でのボディケア製品の、又は皮膚若しくは粘膜と接触することを意図される生理用品の場合における、間接塗布に関係するであろうと、それらが皮膚、毛髪、頭皮又は粘膜への塗布によって用いられることを意味する。
前記組成物(F)及び(G)は、一般に、水性又は水性/アルコール性又は水性/グリコール溶液の形態で、それらが油中水型、水中油型、水中油中水型又は油中水中油型のものであろうと、懸濁液の、エマルジョンの、マイクロエマルジョンの又はナノエマルジョンの形態で提供される。
前記組成物(F)及び(G)は、ボトルに、「ポンプ作用スプレー」型のデバイスに、エアロゾルデバイスに加圧形態で、グリルなどの、穿孔壁を備えたデバイスに、又はボールアプリケーターを備えたデバイス(「ロール-オン」として知られる)に詰めることができる。
一般に、前記組成物(F)及び(G)はまた、増粘及び/又はゲル化界面活性剤、安定剤、フィルム形成化合物、屈水剤、可塑剤、乳化剤及び共乳化剤、乳白剤、真珠光沢剤、過脂肪剤、金属イオン封鎖剤、キレート剤、酸化防止剤、香料、防腐剤、調整剤、体毛及び皮膚の漂白向けである白色剤、皮膚又は毛髪に関する処理作用に貢献することを意図される活性成分、日焼け防止剤、顔料又は無機充填材、目視効果を提供する又は活性成分の封入向けである粒子、剥離性粒子又はテクスチャリング剤などの、局所使用用の調合物、特に化粧品、皮膚用化粧品、医薬品若しくは皮膚用医薬品調合物の分野で習慣的に用いられる賦形剤及び/又は活性成分を含む。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる発泡性及び/又は洗浄性の界面活性剤の例としては、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性の発泡性及び/又は洗浄性の界面活性剤が挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上に定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる発泡性及び/又は洗浄性のアニオン界面活性剤には、アルキルエーテルスルフェートの、アルキルスルフェートの、アルキルアミドエーテルスルフェートの、アルキルアリールポリエーテルスルフェートの、モノグリセリドスルフェートの、α-オレフィンスルホネートの、パラフィンスルホネートの、アルキルホスフェートの、アルキルエーテルホスフェートの、アルキルスルホネートの、アルキルアミドスルホネートの、アルキルアリールスルホネートの、アルキルカルボキシレ-トの、アルキルスルホスクシネートの、アルキルエーテルスルホスクシネートの、アルキルアミドスルホスクシネートの、アルキルスルホアセテートの、アルキルサルコシネートの、アシルイセチオネートの、N-アシルタウレートの、アシルラクチレートの、アミノ酸のN-アシル化誘導体の、ペプチドのN-アシル化誘導体の、タンパク質のN-アシル化誘導体の又は脂肪酸のN-アシル化誘導体のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩又はアミノアルコール塩が含まれる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる発泡性及び/又は洗浄性の両性界面活性剤には、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、スルタイン、アルキルアミドアルキルスルホベタイン、イミダゾリン誘導体、ホスホベタイン、アンホポリアセテート及びアンホプロピオネートが含まれる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる発泡性及び/又は洗浄性のカチオン界面活性剤には、特に、第四級アンモニウム誘導体が含まれる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる発泡性及び/又は洗浄性の非イオン界面活性剤には、より特に、オクチルポリグルコシド、デシルポリグルコシド、ウンデシレニルポリグルコシド、ドデシルポリグルコシド、テトラデシルポリグルコシド、ヘキサデシルポリグルコシド又は1,12-ドデカンジイルポリグルコシドなどの、線状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の脂肪族基を含む、及び8~16個の炭素原子を含むアルキルポリグリコシド;INCI名「PEG-40水素化ヒマシ油」で販売される製品などの、エトキシル化水素化ヒマシ油誘導体;Polysorbate 20、Polysorbate 40、Polysorbate 60、Polysorbate 70、Polysorbate 80又はPolysorbate 85などの、ポリソルベート;ココナツアミド;又はN-アルキルアミンが含まれる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる増粘性及び/又はゲル化界面活性剤の例としては、エトキシル化メチルポリグルコシドエステル、例えば、それぞれ、名称GlucamateTM LT及びGlucamateTM DOE-120で販売されるPEG 120メチルグルコーストリオレエート及びPEG 120メチルグルコースジオレエートなどの、任意選択的にアルコキシル化されたアルキルポリグリコシド脂肪エステル;名称CrothixTM DS53で販売されるPEG 150ペンタエリスリチルテトラステアレート又は名称AntilTM 141で販売されるPEG 55プロピレングリコールオレエートなどの、アルコキシル化脂肪エステル;名称ElfacosTM T211で販売されるPPG-14ラウレスイソホリルジカルバメート又は名称ElfacosTM GT2125で販売されるPPG-14パルメス-60ヘキシルジカルバメートなどの、脂肪鎖ポリアルキレングリコールカルバメートが挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる増粘剤及び/又はゲル化剤の例としては、AMPSと、アルキルアクリレート(その炭素鎖は、4~30個、より特に10~30個の炭素原子を含む)とのコポリマー、遊離の、部分的に塩化された又は完全に塩化された強酸官能基を有する少なくとも1種のモノマーと、少なくとも1種の中性モノマーと、式(XIII):
CH=C(R’)-C(=O)-[CH-CH-O]n’-R’ (XIII)
(式中、R’は、水素原子又はメチル基を表し、R’は、8~30個の炭素原子を含む線状若しくは分岐状アルキル基を表し、n’は、1以上及び50以下の数を表す)
の少なくとも1種のモノマーとの線状、分岐状又は架橋ターポリマーが挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる増粘剤及び/又はゲル化剤の例としては、グルカン又はグルコースホモポリマー、グルコマンノグルカン、キシログリカン、ガラクトマンナン(その主D-マンノース鎖上のD-ガラクトース単位の置換度(DS)は、0~1、より特に1~0.25である)、例えば、カッシアガム(DS=1/5)、ローカストビーンガム(DS=1/4)、タラガム(DS=1/3)、グアーガム(DS=1/2)又はフェヌグリークガム(DS=1)起源のガラクトマンナンなどの、単糖類からもっぱらなる多糖類が挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる増粘剤及び/又はゲル化剤の例としては、硫酸化ガラクタン、より特にカラギーナン及び寒天、ウロナン、より特にアルギン、アルギン酸塩及びペクチン、単糖類とウロン酸とのヘテロポリマー、より特にキサンタンゴム、ゲランガム、アラビアゴム滲出液及びカラヤゴム滲出液、又はグルコアミノグリカンなどの、単糖類誘導体からなる多糖類が挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる増粘剤及び/又はゲル化剤の例としては、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース若しくはヒドロキシプロピルセルロースなどの、セルロース誘導体、シリケート,デンプン、親水性デンプン誘導体又はポリウレタンが挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる安定剤の例としては、単結晶ワックス、より特にオゾケライト、塩化ナトリウム若しくは塩化マグネシウムなどの、無機塩、又はポリシロキサンポリアルキルポリエーテルコポリマーなどの、シリコーンポリマーが挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる溶媒の例としては、グリセロール、ジグリセロール、グリセロールオリゴマー、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,2-プロパンジオール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、キシリトール、エリスリトール、ソルビトールなどの有機溶媒、エタノール、イソプロパノール若しくはブタノールなどの、水溶性アルコール、又は水と前記有機溶媒との混合物が挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができるターマルウォーター又はミネラルウォーターの例としては、少なくとも300mg/Lの無機質化を有するターマルウォーター又はミネラルウォーター、特にAvene水、Vittel水、Vichy basin水、Uriage水、La Roche-Posay水、La Bourboule水、Enghien-les-Bains水、Saint-Gervais-les-Bains水、Neris-les-Bains水、Allevard-les-Bains水、Digne水、Maizieres水、Neyrac-les-Bains水、Lons-le-Saunier水、Rochefort水、Saint Christau水、Les Fumades水及びTercis-les-Bains水が挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる屈水剤の例としては、キシレンスルホネート、クメンスルホネート、ヘキシルポリグルコシド、2-エチルヘキシルポリグルコシド及びn-ヘプチルポリグルコシドが挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる乳化界面活性剤の例としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤が挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる乳化非イオン界面活性剤の例としては、名称MontaneTM 40、MontaneTM 60、MontaneTM 70、MontaneTM 80及びMontaneTM 85で販売される製品などの、脂肪酸とソルビトールとのエステル;名称SimulsolTM 165で販売される135molのエチレンオキシドでエトキシル化されたステアリン酸とグリセロールステアレートとを含む組成物などの、グリセロールステアレートと5mol~150molのエチレンオキシドでエトキシル化されたステアリン酸とを含む組成物;マンニタンエステル;エトキシル化マンニタンエステル;スクロースエステル;メチルグルコシドエステル;テトラデシルポリグルコシド、ヘキサデシルポリグルコシド、オクタデシルポリグルコシド、ヘキサデシルポリキシロシド、オクタデシルポリキシロシド、エイコシルポリグルコシド、ドデコシルポリグルコシド、2-オクチルドデシルポリキシロシド又は12-ヒドロキシステアリルポリグルコシドなどの、線状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の脂肪族基を含み、14~36個の炭素原子を含むアルキルポリグリコシド;14~36個の炭素原子含む線状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の脂肪アルコールと、上に記載されたなどのアルキルポリグリコシドとの組成物、例えば名称MontanovTM 68、MontanovTM 14、MontanovTM 82、MontanovTM 202、MontanovTM S、MontanovTM WO18、MontanovTM L、FluidanovTM 20X及びEasynovTMで販売される組成物が挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができるアニオン界面活性剤の例としては、グリセリルステアレートシトレート、セテアリルスルフェート、ステアリン酸ナトリウム又はステアリン酸トリエタノールアンモニウムなどの、石鹸、及び塩化されているアミノ酸のN-アシル化誘導体、例えばステアロイルグルタミン酸塩が挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる乳化カチオン界面活性剤の例としては、アミンオキシド、クオタニウム-82及び特許出願国際公開第96/00719号パンフレットに記載されている界面活性剤、主に、その脂肪鎖が少なくとも16個の炭素原子を含むものが挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる乳白剤及び/又は真珠光沢剤の例としては、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート又は12~22個の炭素原子を含む脂肪アルコールが挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができるテクスチャリング剤の例としては、名称AminohopeTM LLで販売されるラウロイルリジンなどの、アミノ酸のN-アシル化誘導体、名称DryfloTMで販売されるデンプンオクテニルスクシネート、名称MontanovTM 14で販売されるミリスチルポリグルコシド、セルロース繊維、綿繊維、キトサン繊維、タルク、セリサイト又はマイカが挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる防臭剤の例としては、アルカリ金属シリケート、硫酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、塩化亜鉛又は乳酸亜鉛などの、亜鉛塩;セチルトリメチルアンモニウム塩又はセチルピリジニウム塩などの、第四級アンモニウム塩;グリセロールカプレート、グリセロールカプリレート又はポリグリセロールカプレートなどの、グリセロール誘導体;1,2-デカンジオール;1,3-プロパンジオール;サリチル酸;重炭酸ナトリウム;シクロデキストリン;メタリックゼオライト;TriclosanTM;アルミニウムブロモハイドレート、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、アルミニウムジルコニウムクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムオクタクロロハイドレート、硫酸アルミニウム、乳酸ナトリウムアルミニウム、アルミニウムクロロハイドレートとプロピレングリコールとの錯体、アルミニウムジクロロハイドレートとプロピレングリコールとの錯体、アルミニウムセスキクロロハイドレートとプロピレングリコールとの錯体、アルミニウムクロロハイドレートとポリエチレングリコールとの錯体、アルミニウムジクロロハイドレートとポリエチレングリコールとの錯体、又はアルミニウムセスキクロロハイドレートとポリエチレングリコールとの錯体などの、アルミニウムクロロハイドレートとグリコールとの錯体が挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができるオイルの例としては、液体パラフィン、液体石油ジェリー、イソパラフィン又は白色鉱油などの鉱油;スクワレン又はスクワランなどの、動物起源のオイル;フィトスクワラン、甘扁桃油、ココナツ油、ヒマシ油、ホホバ油、オリーブ油、菜種油、ピーナツ油、ヒマワリ油、コムギ胚種油、トウモロコシ胚芽油、大豆油、綿実油、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ種子油、マツヨイグサ油、キビ油、オオムギ油、ライムギ油、サフラワー油、キャンドルナッツオイル、トケイソウ油、ヘーゼルナッツ油、ヤシ油、シアバター、杏仁油、カロフィラムオイル、シシンブリウムオイル、アボカドオイル、カレンジュラオイル、花若しくは植物に由来するオイル又はエトキシル化植物油などの、植物油;脂肪酸エステル、例えばブチルミリステート、プロピルミリステート、イソプロピルミリステート、セチルミリステート、イソプロピルパルミテート、オクチルパルミテート、ブチルステアレート、ヘキサデシルステアレート、イソプロピルステアレート、オクチルステアレート、イソセチルステアレート、ドデシルオレエート、ヘキシルラウレート、プロピレングリコールジカプリレート、イソプロピルラノレート若しくはイソセチルラノレートなどの、ラノリン酸に由来するエステル、グリセロールトリヘプタノエートなどの、脂肪酸モノグリセリド、ジグリセリド及びトリグリセリド、アルキルベンゾエート、水素化オイル、ポリ(α-オレフィン)、ポリ(イソブテン)などの、ポリオレフィン、イソヘキサデカン若しくはイソドデカンなどの、合成イソアルカン、又は過フッ素化オイルなどの合成油;ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミンで変性されたシリコーン、脂肪酸で変性されたシリコーン、アルコール変性されたシリコーン、アルコール及び脂肪酸で変性されたシリコーン、ポリエーテル基で変性されたシリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素化基で変性されたシリコーン、環状シリコーン及びアルキル基で変性されたシリコーンなどの、シリコーンオイルが挙げられる。用語「オイル」は、本特許出願において、水に不溶性であり、且つ25℃の温度で液体の外観下で存在する化合物及び/又は化合物の混合物を意味すると理解される。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができるワックスの例としては、蜜ろう、カルナバワックス、カンデリラワックス、オーリクリーワックス、木ろう、コルクファイバーワックス、サトウキビワックス、パラフィンワックス、リグナイトワックス、マイクロクリスタリンワックス、ラノリンワックス;オゾケライトワックス、ポリエチレンワックス、シリコーンワックス、植物ワックス、周囲温度で固体である脂肪アルコール及び脂肪酸、又は周囲温度で固体であるグリセリドが挙げられる。用語「ワックス」は、本特許出願において、水に不溶性であり、且つ45℃以上の温度で固体の外観下で存在する化合物及び/又は化合物の混合物を意味すると理解される。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる活性成分の例としては、レチノール(ビタミンA)及びそのエステル(例えばレチニルパルミテート)、アスコルビン酸(ビタミンC)及びそのエステル、アスコルビン酸の糖誘導体(アスコルビルグルコシドなどの)、トコフェロール(ビタミンE)及びそのエステル(トコフェリルアセテートなどの)、ビタミンB3又はB10(ナイアシンアミド及びその誘導体)などの、ビタミン及びそれらの誘導体、特にそれらのエステル;名称SepiwhiteTM MSH、SepicalmTM VGで販売されるω-ウンデシレノイルフェニルアラニン、ω-ウンデシレノイルフェニルアラニンのグリセロールモノエステル及び/又はグリセロールジエステル、ω-ウンデシレノイルジペプチド、アルブチン、コウジ酸、ヒドロキノンなどの、皮膚への淡色化又は脱色作用を示す化合物;平滑化作用を示す化合物、特にSepicalmTM S、アラントイン及びビサボロール;抗炎症薬;尿素、ヒドロキシ尿素、グリセロール、ポリグリセロール、グリセロールグルコシド、ジグリセロールグルコシド、ポリグリセリルグルコシド、キシリチルグルコシドなどの、保湿効果を示す化合物;ブドウ抽出物、マツ抽出物、ワイン抽出物又はオリーブ抽出物などの、ポリフェノールに富む植物抽出物;カフェイン又はその誘導体、AdiposlimTM、AdipolessTM、フコキサンチンなどの、スリム化又は脂肪分解作用を示す化合物;N-アシル化タンパク質;MatrixylTMなどの、N-アシル化ペプチド;N-アシル化アミノ酸;N-アシル化タンパク質の部分加水分解物;アミノ酸;ペプチド;タンパク質の全加水分解物;大豆抽出物、例えばRaffermineTM;コムギ抽出物、例えばTensineTM又はGliadineTM;タンニンに富む植物抽出物、イソフラボンに富む植物抽出物又はテルペンに富む植物抽出物などの、植物抽出物;淡水藻又は海藻の抽出物;海洋植物抽出物;サンゴなどの、一般海洋抽出物;エッセンシャルワックス;細菌抽出物;セラミド;リン脂質;LipacideTM C8G、LipacideTM UG、SepicontrolTM A5;OctopiroxTM又はSensivaTM SC50などの、抗菌作用又は精製作用を示す化合物;PhysiogenylTM、パンテノール及びその誘導体、例えばSepicapTM MPなどの、エネルギー付与又は刺激特性を示す化合物;SepiliftTM DPHP、LipacideTM PVB、SepivinolTM、SepivitalTM、ManolivaTM、Phyto-AgeTM、TimecodeTMなどの、老化防止活性成分;SurvicodeTM;光老化防止活性成分;表皮真皮接合部の完全性を保護する活性成分;コラーゲン、エラスチン又はグリコサミノグリカンなどの、細胞外マトリックスの構成要素の合成を増加させる活性成分;サイトカイニンなどの、化学的細胞通信、又はインテグリンなどの、物理的細胞通信に有利に作用する活性成分;皮膚微小循環の活性化剤(例えばニコチン酸誘導体など)などの、皮膚上で「加熱」の感覚を生み出す活性成分、又は皮膚上で「涼しさ」の感覚を生み出す製品(例えばメントール及び誘導体など);皮膚微小循環を改善する活性成分、例えばベノトニック;脱水活性成分;イチョウ(Ginkgo biloba)、ツタ、セイヨウトチノキ、竹、ルスクス(Ruscus)、ナギイカダ、ツボクサ(Centella asiatica)、ヒバマタ、ローズマリー又は柳抽出物などの、うっ血除去目的を有する活性成分;皮膚を日焼けさせる又は褐色化するための試剤、例えば、欧州特許出願第0 971 683号明細書に記載されているものなどの、ジヒドロキシアセトン(DHA)、エリトルロース、メソ酒石酸アルデヒド、グルタルアルデヒド、グリセルアルデヒド、アロキサン又はニンヒドリン、植物抽出物、例えば、コウキ(Pterocarpus santalinus)、プテロカルプス・オスン(Pterocarpus osun)、アフリカンパドウク(Pterocarpus soyauxii)、アフリカローズウッド(Pterocarpus erinaceus)、カリン(Pterocarpus indicus)、又はバフィア・ニティダ(Baphia nitida)などの、属プテロカルプス(Pterocarpus)の及び属バフィア(Baphia)のレッドウッドの抽出物;ヒト皮膚の日焼け及び/若しくは褐色化を容易にする及び/若しくは加速するそれらの作用で、並びに/又はヒト皮膚を着色させるそれらの作用で知られる試剤、例えばカロテノイド(より特にβ-カロテン及びγ-カロテン)、カロテノイド、ビタミンE及びビタミンKを含有する、Provitalによってブランド名Carrot Oil(INCI名:Daucus carrota、Helianthus annuusヒマワリ油l)で販売される製品;紫外線への露光と組み合わせてヒト皮膚の日焼けの加速へのそれらの効果で知られる、チロシン及び/又はその誘導体、例えば、チロシン及びリボフラビン(ビタミンB)を含有する、Provitalによって、ブランド名SunTan AcceleratorTMで販売される製品、Zymo Lineによってブランド名Zymo Tan Complexで販売されるチロシン及びチロシナーゼの錯体、アセチルチロシンを含有する、Mibelleによってブランド名MelanoBronzeTM(INCI名:アセチルチロシン、イタリアニンジンボク(Monk’s pepper)(Vitex agnus-castus)抽出物)で販売される製品、Unipexによってブランド名Unipertan VEG-24/242/2002(INCI名:ブチレングリコール及びアセチルチロシン並びに加水分解された植物タンパク質及びアデノシントリホスフェート)で販売される製品、マロー種子の抽出物(つまりヘチマ油)を含有する、Sedermaによってブランド名Try-ExcellTM(INCI名:オレオイルチロシン並びにLuffa Cylindrica(種油及びオレイン酸)で販売される製品、Alban Mullerによってブランド名ActibronzeTM(INCI名:加水分解されたコムギタンパク質及びアセチルチロシン並びにグルコン酸銅)で販売される製品、Synergaによってブランド名TyrostanTM(INCI名:カプロイルチロシンカリウム)で販売される製品、Synergaによってブランド名Tyrosinol(INCI名:ソルビタンイソステアレート、グリセリルオレエート、カプロイルチロシン)で販売される製品、Alban Mullerによってブランド名InstaBronzeTM(INCI名:ジヒドロキシアセトン及びアセチルチロシン並びにグルコン酸銅)で販売される製品、Exymolによってブランド名Tyrosilane(INCI名:メチルシラノール及びアセチルチロシン)で販売される製品;それらのメラニン形成活性化効果で知られるペプチド、例えばInfinitec Activosによってブランド名Bronzing SF Peptide粉末(INCI名:デキストラン及びオクタペプチド-5)で販売される製品、そのα-MSHアゴニスト作用で知られるアセチルヘキサペプチド-1を含むブランド名Melitane(INCI名:グリセリン及び水並びにデキストラン及びアセチルヘキサペプチド-1)で販売される製品、Lipotecによってブランド名Melatimes SolutionsTM(INCI名:ブチレングリコール、パルミトイルトリペプチド-40)で販売される製品、糖及び糖誘導体、例えばProvitalによってブランド名TanositolTM(INCI名:イノシトール)で販売される製品、海起源のオリゴサッカリド(マグネシウム及びマンガンイオンでキレート化されているグルロン酸及びマンヌロン酸)を含有する、CODIF Internationalによってブランド名ThalitanTM(又はPhycosaccharideTM AG)(INCI名:水及び加水分解されたアルギン(Laminaria digitata)並びに硫酸マグネシウム及び硫酸マンガン)で販売される製品、Alban Mullerによってブランド名MelactivaTM(INCI名:マルトデキストリン、ハッショウマメ種子抽出物(Mucuna Pruriens Seed Extract))で販売される製品、フラボノイドに富む化合物、例えばSilabによってブランド名「Biotanning」(INCI名:加水分解されたシトラスオウランチウムドゥルシス(citrus Aurantium dulcis)果実抽出物)で販売され、(ヘスペリジン型の)レモンフラボノイドに富むことが知られている製品;番号欧州特許出願公開第1 515 688 A2号明細書で公開された欧州特許出願に記載されているもの、SODを模倣する合成分子、例えばマンガン錯体、酸化防止化合物、例えばシクロデキストリン誘導体、アスコルビン酸から誘導されたシリカ含有化合物、リジンピロリドンカルボキシレ-ト若しくはアルギニンピロリドンカルボキシレ-ト、桂皮酸のモノエステル及びジエステルとビタミンCとの組み合わせ、より一般的には番号欧州特許出願公開第1 515 688 A2号明細書で公開された欧州特許出願に述べられているものから選択されるDOPAクロム互変異性酵素の活性の模倣体などの,毛髪及び/又は体毛の処理向けである試剤、例えば毛包のメラニン形成細胞を保護する、前記メラニン形成細胞の老化及び/又はアポトーシスの原因となる細胞毒性剤から前記メラニン形成細胞を保護する試剤が挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる酸化防止剤の例としては、EDTA及びその塩、クエン酸、酒石酸、シュウ酸、BHA(ブチル化ヒドロキシアニソール)、BHT(ブチル化ヒドロキシトルエン)、トコフェリルアセテートなどの、トコフェロール誘導体、INCI名:Tetrasodium Glutamate DiacetateでAkzoNobelによって販売されるDissolvineTM GL 47Sなどの、抗酸化化合物の混合物が挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる日焼け防止剤の例としては、改正Cosmetics Directive(化粧品指令)76/768/EEC,Annex VIIに現れる全てのものが挙げられる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる有機日焼け防止剤には、パラ-アミノ安息香酸(PABA)、特にPABAのモノグリセロールエステル、N,N25-プロポキシPABAのエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAのエチルエステル、N,N-ジメチルPABAのエチルエステル、N,N-ジメチルPABAのメチルエステル又はN,N-ジメチルPABAのブチルエステルなどの、安息香酸誘導体の系統;N-アセチルアントラニル酸ホモメンチルなどの、アントラニル酸誘導体の系統;サリチル酸アミル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸エチルヘキシル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ベンジル又はサリチル酸p-イソプロピルフェニルなどの、サリチル酸誘導体の系統;桂皮酸エチルヘキシル、4-イソプロピル桂皮酸エチル、2,5-ジイソプロピル桂皮酸メチル、p-メトキシ桂皮酸プロピル、p-メトキシ桂皮酸イソプロピル、p-メトキシ桂皮酸イソアミル、p-メトキシ桂皮酸オクチル(p-メトキシ桂皮酸2-エチルヘキシル)、p-メトキシ桂皮酸2-エトキシエチル、p-メトキシ桂皮酸シクロヘキシル、α-シアノ-β-フェニル桂皮酸エチル、α-シアノ-β-フェニル桂皮酸2-エチルヘキシル又はモノ(2-エチルヘキサノイル)グリセリルジ(パラ-メトキシシンナメート)などの、桂皮酸誘導体の系統;2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4’-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホネート、4-フェニルベンゾフェノン、4’-フェニルベンゾフェノン-2,5-ジカルボン酸2-エチルヘキシル、2-ヒドロキシ-4-(n-オクチルオキシ)ベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノンなどの、ベンゾフェノン誘導体の系統;3-(4’-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー、カンファーベンザルコニウムメトスルフェート;ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル;2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸及びその塩などの、スルホン酸誘導体の系統;ヒドロキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルオキシヒドロキシフェニル-4-メトキシフェニルトリアジン、2,4,6-トリアニリノ(p-カーボ-2’-エチルヘキシル-1’-オキシ)-1,3,5-トリアジン、安息香酸の4,4-((6-(((1,1-ジメチルエチル)アミノ)カルボニル)フェニル)アミノ)-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイルジイミノ)ビス(2-エチルヘキシル)エステルなどの、トリアジン誘導体の系統;2-フェニル-5-メチルベンゾオキサゾール、2,2’-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-5’-(t-オクチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール;ジベンザラジン;ジアニソイルメタン、4-メトキシ-4’’-t-ブチルベンゾイルメタン;5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン;2-シアノ-3,3-ジフェニル-2-プロペン酸2-エチルヘキシル若しくは2-シアノ-3,3-ジフェニル-2-プロペン酸エチルなどの、ジフェニルアクリレート誘導体の系統;又はベンジリデンシロキサンマロネートなどの、ポリシロキサンの系統が含まれる。
前記組成物(F)及び(G)において上で定義されたような前記自己可逆性逆ラテックスと組み合わせることができる、「無機フィルター」としても知られる、無機日焼け防止剤には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、鉄黄、弁柄若しくは黒色酸化鉄、又は酸化クロムが含まれる。これらの無機フィルターは、微粉にされてもされなくてもよく、表面処理にかけられていてもいなくてもよく、水性又は油性プレ分散系の形態で任意選択的に提供され得る。
以下の実施例は、本発明を例示するが、それを限定しない。
1-実施例
1.1 2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸のナトリウム塩と、金属イオン封鎖剤として三ナトリウム塩形態でのエチレンジアミンジコハク酸を含有するヒドロキシエチルアクリレートとの架橋コポリマーを含む逆ラテックス(IL)の調製
撹拌しながら、以下のもの:
- 632.5gの55%の2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸のナトリウム塩の市販の溶液
- 19.6gのヒドロキシエチルアクリレート
- 0.143gのメチレンビスアクリルアミド
- 0.62gの三ナトリウム塩形態でのエチレンジアミンジコハク酸の市販の溶液(ブランド名NatriquestTM E30で販売される)
- 0.1gの硫酸銅五水和物
をビーカーに装入する。
水相のpHを4.0に調整する。水相を660gにする。
有機相を平行して:
- 240gのイソヘキサデカン
- 21gのMontaneTM 70(1)
(1):MontaneTM 70は、SEPPICによって販売される、ソルビタンイソステアレート、油中水型の界面活性剤である。
を混合することによって調製する。
上に調製された水相を油相に徐々に添加し、次いでIKATMによって販売されるUltra-TurraxTMタイプの回転子-固定子を用いて分散させる。
得られたエマルジョンをその後ジャケット付き反応器に移し、酸素を除去するために窒素バブリングにかける。イソヘキサデカン中の0.64重量%のクメンヒドロペルオキシドの溶液を導入し、エマルジョンを周囲温度で均質化の5分間撹拌状態に保つ。
酸化還元対:クメンヒドロペルオキシド/メタ重亜硫酸ナトリウムを使用して重合反応を開始する。重合反応が終了するとすぐに、反応媒体を85℃で1時間加熱し、次いで全体混合物をおよそ35℃に冷却し、その後33.7gのMontanoxTM 60(2)を調製物に添加する。
試験は(IL)と言及され、その特性を表4に示す。
(2):MontanoxTM 60は、SEPPICによって販売される、ポリエトキシル化ソルビタンステアレート、水中油型の界面活性剤である。
1.2 2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸のナトリウム塩と、金属イオン封鎖剤としてジエチレントリアミン五酢酸ナトリウムを含有するヒドロキシエチルアクリレートとの架橋コポリマーを含む逆ラテックス(IL)の調製
実施例1.1と同じプロトコルを実施するが、0.62gの三ナトリウム塩形態でのエチレンジアミンジコハク酸の市販の溶液を、0.45gのジエチレントリアミン五酢酸ナトリウムの溶液(ブランド名VersenexTM 80で販売される)で置き換える。
生成物は(IL)と言及される。
1.3 2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸のナトリウム塩と、金属イオン封鎖剤としてグルタミン酸,N,N-二酢酸の四ナトリウム塩を含有するヒドロキシエチルアクリレートとの架橋コポリマーを含む逆ラテックス(IL)の調製
実施例1.1と同じプロトコルを実施するが、0.62gの三ナトリウム塩形態でのエチレンジアミンジコハク酸の市販の溶液を、0.62gのグルタミン酸,N,N-二酢酸の四ナトリウム塩の溶液(ブランド名DissolvineTM GLDA 47-Sで販売される)で置き換える。
生成物は(IL)と言及される。
1.4 2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸のナトリウム塩と、金属イオン封鎖剤としてイミノコハク酸のナトリウム塩を含有するヒドロキシエチルアクリレートとの架橋コポリマーを含む逆ラテックス(IL)の調製
実施例1.1と同じプロトコルを実施するが、0.62gの三ナトリウム塩形態でのエチレンジアミンジコハク酸の市販の溶液を、0.62gのイミノコハク酸のナトリウム塩の溶液(ブランド名BaypureTM CX100で販売される)で置き換える。
生成物は(IL)と言及される。
Figure 2023505299000003
結論として、逆エマルジョンラジカル重合による2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸と2-ヒドロキシエチルアクリレートとの共重合に関する試験は、銅カチオンの存在下で、試験された様々なキレート剤が類似の有効性を表すことを示す。実施例のそれぞれにおいて、重合は、類似の特性:阻害時間、重合継続時間及び発熱性を示す。これらの条件下で得られる自己可逆性逆ラテックスは、水中で及び電解質の存在下で同等の増粘特性を有する。

Claims (14)

  1. a)
    - 遊離酸又は部分的に若しくは完全に塩化された形態での2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸から生じる少なくとも1つの第1のモノマー単位と;
    - 2-ヒドロキシエチルアクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピルメタクリレート及びビニルピロリドンからなる群の要素から選択される少なくとも1種のモノマーから生じる少なくとも1つの第2のモノマー単位と;
    - ポリエチレン架橋モノマー(AR)から生じる少なくとも1つのモノマー単位と
    からなる架橋アニオン性高分子電解質(P);
    b)三ナトリウム塩形態でのエチレンジアミンジコハク酸、グルタミン酸,N,N 二酢酸の四ナトリウム塩、及びイミノコハク酸のナトリウム塩からなる群の要素から選択される少なくとも1種の金属イオン封鎖化合物(SQ)
    を含む水相を含む自己可逆性逆ラテックス。
  2. 前記水相が、少なくとも0.01モル%の金属イオン封鎖剤(SQ)を含むことを特徴とする、請求項1に記載の逆ラテックス。
  3. 前記ポリエチレン架橋モノマー(AR)が、メチレンビス(アクリルアミド)、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジアリル尿素、トリアリルアミン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジアリルオキシ酢酸若しくはジアリルオキシ酢酸ナトリウムなどのその塩、又はこれらの化合物の混合物から選択されることを特徴とする、請求項1及び2のどちらか一項に記載の逆ラテックス。
  4. 前記ポリエチレン架橋モノマー(AR)が、メチレンビス(アクリルアミド)又はトリアリルアミンであることを特徴とする、請求項1~3のいずれか一項に記載の逆ラテックス。
  5. 前記架橋アニオン性高分子電解質が、100モル%当たり:
    a)10%~95%の割合の、遊離酸又は部分的に若しくは完全に塩化された形態での2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸から生じるモノマー単位;
    b)5%~90%の割合の、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピルメタクリレート及びビニルピロリドンからなる群の要素から選択される少なくとも1種のモノマーから生じるモノマー単位;並びに
    c)0モル%超及び1モル%以下の割合の少なくとも1種のポリエチレン架橋モノマー(AR)から生じるモノマー単位
    を含むことを特徴とする、請求項1~4のいずれか一項に記載の逆ラテックス。
  6. 以下の段階:
    a)請求項1~5のいずれか一項に記載の水相の調製段階と、
    b)少なくとも1種のオイル(O)及び油中水型の乳化界面活性剤(S)系を含む有機相の調製段階と、
    c)エマルジョンを形成するために段階a)及びb)において調製された前記水相と前記有機相とを混合して乳化する段階と、
    d)前記エマルジョンを窒素で不活性化する段階と、
    e)フリーラジカル開始剤の、前記不活性化エマルジョンへの導入により重合反応を開始する段階と、
    f)段階e)から生じた反応媒体への、30℃~60℃の温度での水中油型の乳化界面活性剤(S)系の導入段階と
    を含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の逆ラテックスの調製方法。
  7. 段階e)において、前記ラジカル開始剤が、クメンヒドロペルオキシド/メタ重亜硫酸ナトリウム(Na)対又はクメンヒドロペルオキシド/塩化チオニル(SOCl)対などの、亜硫酸水素(HSO )イオンを発生させる酸化還元対であることを特徴とする、請求項6に記載の方法。
  8. 段階e)において、重合共開始剤、好ましくはアゾビス(イソブチロニトリル)が、前記不活性化エマルジョンへ導入されることを特徴とする、請求項6及び7のどちらか一項に記載の方法。
  9. 段階a)において、前記水相のpHが3.0~7.0に調整されることを特徴とする、請求項6~8のいずれか一項に記載の方法。
  10. 段階e)から生じた前記反応媒体が、段階f)を実施する前に蒸留によって濃縮されることを特徴とする、請求項6~9のいずれか一項に記載の方法。
  11. 段階e)又はf)から生じる前記反応媒体が噴霧乾燥させられることを特徴とする、請求項6~10のいずれか一項に記載の方法。
  12. 局所化粧品組成物の増粘剤及び/又は乳化剤及び/又は安定剤としての請求項1~5のいずれか一項に記載の前記逆ラテックスの使用。
  13. 増粘剤として、その総重量の100%当たり、0.1重量%~10重量%の請求項1~5のいずれか一項に記載の前記逆ラテックスを含むことを特徴とする、局所化粧品組成物(F)。
  14. 増粘剤として、その総重量の100%当たり、0.1重量%~10重量%の請求項1~5のいずれか一項に記載の前記逆ラテックスを含むことを特徴とする、局所医薬品組成物(G)。
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