KR102380542B1 - 증점되고, 투명한 염이-풍부한 화장품 세럼, 하이드로겔의 라이트닝 방법, 및 화장품에서 이의 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (그 중량 100% 당): a) 용해된 형태의, 0.002몰/ℓ 내지 0.1몰/ℓ의 암모늄 양이온 또는 1가 또는 다가 금속 양이온(S)과 유기 또는 무기 음이온의 적어도 하나의 염(S)을 포함하는 90 wt.-% 내지 99.0 wt.-% 물; b) 0.5 wt.-% 내지 5 wt.-%의 적어도 하나의 가교 음이온성 폴리전해질(PA); 및 c) 0.5 wt.-% 내지 5 wt.-%의 적어도 하나의 화학식 II를 갖는 화합물을 포함하는 조성물(d)에 관한 것으로서, 여기서 가교 음이온성 폴리전해질(PA) 대 화학식 II의 화합물의 중량 비(Ra)는 0.2 이상 2.0 이하로 이해되며, 화학식 II의 화합물 대 염(S)의 몰 비(Rb)는 0.05 이상 1 이하로 이해된다. 본 발명은 또한 화장품에서 상기 조성물의 용도 및 증점되고 염이-풍부한 조성물의 라이트닝 방법에 관한 것이다.
[화학식 II]

Description

증점되고, 투명한 염이-풍부한 화장품 세럼, 하이드로겔의 라이트닝 방법, 및 화장품에서 이의 용도
본 발명은 신규한 증점된 염이-풍부한 하이드로겔, 국소 화장품 조성물로서의 그 용도 및 증점된 염이-풍부한 하이드로겔의 신규한 라이트닝 방법에 관한 것이다.
세럼은 오늘날 피부의 화장품 트리트먼트를 위해 널리 사용되고 있다. 용어 "세럼"은 표피 상층에 의해 신속히 흡수되기 위한 것이며 고농도의 활성 성분을 함유하는 수용액을 나타낸다. 이들은 일반적으로 이의 효과를 증가시키기 위해 다양한 스킨케어 제형물에 대한 보충물로서 사용된다: 피부가 미리 세정된 후 세럼, 이어서 요망되는 화장품 케어 제형물이 도포된다. 상기 과정은 기후 또는 환경 조건과 같은 외부 요인으로 인해 또는 그 건조함과 같은 피부 상태의 급격한 변화의 경우, 사용자가 케어 제형물의 효과가 감소됨을 관찰할 때 특히 적절하다. 세럼은 다양한 특성, 예컨대 모이스처라이징, 라이트닝, 퓨리파잉, 안티에이징, 안티링클, 에너자이징, 섀도우-컨실링 및/또는 피지방지 특성을 갖는 성분을 포함한다.
세럼이 표피 상층에 의해 쉽고 신속하게 흡수되기 위해서는 처리될 피부 표면에 걸쳐 신속히 퍼질 수 있도록 충분히 유체이면서, 도포 시 흐르는 것을 방지하도록 충분히 겔화된 유동 특징 간 평형을 갖는, 기름지지 않은 텍스처를 가져야 한다. 또한, 세럼이 반투명한 것은, 이와 같은 측면이 사용자에게 순수함의 관념을 연상시키므로 바람직하다.
합성 중합체 및 천연 유래 중합체는 당업자에게 널리 공지되어 있고 화장품 및 약품 분야에서의 국소 사용을 위한 수성 겔을 제조할 수 있도록 하는 화장품 수성상 증점제이다.
당분야에서 현재 사용되는 합성 증점 중합체는 분말 형태이거나 역상 라텍스(inverse latices)로 일반적으로 알려져 있는 계면활성제를 사용하여 역 에멀젼 라디칼 중합에 의해 제조되는 중합체의 유중수 에멀젼으로서 액체 형태이다.
가장 많이 알려진 분말 형태의 합성 증점 중합체 중에서, 아크릴산 및/또는 이의 에스테르 기재 중합체, 예컨대 명칭 Carbopol™ 또는 Pemulen™ 하에 판매되는 것들이 언급될 수 있다. 이들은 특히 미국 특허 US 5 373 044 및 US 2 798 053 및 또한 유럽 특허 출원 EP 0 301 532 A2에 기재되어 있다. 이들은 또한 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 및/또는 이의 염 기재 중합체, 예컨대 명칭 Aristoflex™ 하에 판매되는 것들이다. 이들은 특히 유럽 특허 EP 0 816 403, EP 1 116 733 및 EP 1 069 142에 기재되어 있다. 이들 분말은 일반적으로 유기 용매, 예컨대 벤젠, 에틸 아세테이트, 사이클로헥산 또는 tert-부탄올 중의 용액 내 단량체(들) 중합을 침전시켜 수득된다; 따라서 상기 과정은 임의의 미량의 잔류 용매를 제거하기 위해, 최종 산물의 정제를 위한 여러 후속 단계를 필요로 한다.
가장 많이 알려진 역상 라텍스 중에서, 명칭 Sepigel™, Simulgel™ 및 Sepiplus™ 하에 판매되는 것들이 언급될 수 있다. 이들 증점제는 역 에멀젼 라디칼 중합에 의해 수득된다. 이들은 특히 실온에서, 보다 쉽게 조작 가능하며, 매우 신속히 수중 분산된다. 또한, 이들은 현저한 고증점 성능 품질을 만들어낸다. 그러나, 이들은 오일을 함유하므로, 이는 반투명한 또는 투명한 수성 겔을 제조하는 것을 잠재적으로 덜 적절하게 만든다.
역상 라텍스에서에 비해 동등 이상의 증점 성능 품질을 갖는 합성 증점제가 또한 존재하지만, 특히, 더 밝은색 수성 겔을 생성할 수 있는 임의의 유상의 부재로 인해, 사용을 위해 보다 다양한 가능성을 갖는다. 이들은 분말 형태지만, 용해 시간을 가지며, 이에 따라 액체 형태인 산물과 필적하는 구현의 용이성을 갖는다. 이들은 번호 EP 1 496 081 A2 하에 공개된 유럽 특허 출원에 기재되어 있다. 이들은 표준 중합 기법, 예컨대 분산-상 라디칼 중합, 역 현탁 라디칼 중합, 조합 역 에멀젼 또는 역 마이크로에멀젼 라디칼 중합에 이어 다양한 기법, 예컨대 중개 용매 중 침전, 중개 용매 중 침전에 이은 선택적 세척, 분무화 또는 공비 탈수에 의한 건조에 이어 선택적으로 기민하게 선택된 용매로의 세척을 통한 분리를 통해 수득된다. 따라서 이들 합성 증점제는 표준 분말 형태인 합성 증점제의 일부 장점(오일 부재, 더 밝은 색 수성 겔의 생성) 및 역상 라텍스 형태인 합성 증점제의 장점(사전-중화, 높은 용해율, 주목할 만한 증점력 및 안정화 특성)을 조합한다. 그러나, 전술된 바와 같은 세럼의 제조를 위한 용도에 있어서, 이러한 합성 증점 시스템을 사용하는 소비자는 현재 수득되는 것보다 심지어 더 밝은 색인 겔, 또는 심지어 투명한 겔을 제조할 수 있기를 원한다. 또한, 이들 합성 증점제로 수득되는 겔은, 예를 들어, 종종 전해질이 풍부한 식물 추출물 또는 미네랄 염을 포함하는 세럼의 경우에서와 같이, 조성물에 전해질이 풍부한 경우 만족스러운 안정성을 갖지 않는다.
자유, 부분 염화 또는 완전 염화 강산 작용부를 보유하는 적어도 하나의 단량체, 및 적어도 하나의 화학식 B의 단량체의 선형, 분지형 또는 가교 삼원중합체가 번호 WO 2011/030044 하에 공개된 국제 특허 출원에 기재되어 있다:
[화학식 B]
Figure 112019021238246-pct00001
식 중, R은 8개 내지 20개 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내며 n은 1 이상 30 이하의 수를 나타낸다.
그러나, 수성 겔이 0.2질량% 초과량의 전해질의 존재 하에 이러한 합성 증점 중합체를 구현하여 제조되는 경우, 세럼 제조와 연관되고 소비자가 요망하는 투명성 요건에 부합하지 않는 양태가 항상 관찰된다.
따라서 본 발명자들은 보관 시 안정하며 전해질이 풍부한 매질의 존재 하에 광범위한 pH 범위에 걸쳐 고점도를 보존하며, 또한 만족스러운 감각 특성을 보존하는, 즉 이들이 취해질 때 그리고 피부에 도포 후 끈적이거나 흐르는 성질을 갖지 않으며, 투명 외관을 갖는 신규한 수성 겔을 개발하고자 노력하였다.
제1 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 그 질량의 100% 당,
a) - 용해된 형태의, 0.02몰/ℓ 내지 1몰/ℓ의 암모늄 양이온 또는 1가 또는 다가 금속 양이온(S)과 유기 또는 무기 음이온의 적어도 하나의 염(S)을 포함하는 90질량% 내지 99.0질량%의 물,
b) - 적어도 하나의 가교제의 존재 하에, 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판설폰산과 N,N-디알킬아크릴아미드(여기서, 각각의 알킬기에는 1개 내지 4개의 탄소 원자가 포함됨), 및 적어도 하나의 화학식 I의 단량체로부터 선택되는 적어도 하나의 중성 단량체의 중합으로부터 유도되는 0.5질량% 내지 5질량%의 적어도 하나의 가교 음이온성 폴리전해질(PA):
[화학식 I]
Figure 112019021238246-pct00002
(식 중, R은 8개 내지 20개 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내며, n은 1 이상 20 이하의 수를 나타낸다), 및
c) - 0.5질량% 내지 5질량%의 적어도 하나의 화학식 II의 화합물:
[화학식 II]
Figure 112019021238246-pct00003
(식 중, 라디칼 R1-C(=O)는 16개 내지 22개 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 하나 이상의 하이드록실기로 치환된, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 아실 라디칼을 나타내며, 동일하거나 상이할 수 있는 Z1, Z2 및 Z3은 수소 원자 또는 라디칼 R1-(C=O)를 나타내고, x, y, z 및 w는 합 (SM) = x+y+z+w가 4 이상 40 이하이도록, 각각 1 이상 40 이하의 수를 나타낸다)을 포함하는 조성물(C1)이며,
상기 조성물(C1)에서, 상기 가교 음이온성 폴리전해질(PA) 및 상기 화학식 II의 화합물 간 질량 비(Ra)는 0.2 이상 2.0 이하이고, 화학식 II의 화합물 및 염(S) 간 몰 비(Rb)는 0.02 이상 1 이하인 것으로 이해된다.
본 발명의 주제인 조성물(C1)의 정의에서, 용어 "가교 음이온성 폴리전해질(PA)"은 비선형 가교 음이온성 폴리전해질을 나타내며, 이는 수중 불용성이지만 수중 팽윤성이고 화학적 겔의 생성을 야기하는 3차원 네트워크 형태이다.
상기 정의된 바와 같은 조성물(C1)에 존재하는 가교 음이온성 폴리전해질(PA)의 정의에서, 용어 "부분 염화 또는 완전 염화"는 상기 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판설폰산이 특히 알칼리 금속 염의 형태로, 예를 들어 나트륨 염 또는 칼륨 염의 형태로 또는 암모늄 염의 형태로 부분 또는 완전 염화됨을 의미한다.
본 발명의 주제인 조성물(C1)의 정의에서, 용어 "N,N-디알킬아크릴아미드로부터 선택되는 중성 단량체(여기서, 각각의 알킬기에는 1개 내지 4개 탄소 원자가 포함됨)"는 보다 구체적으로는 N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디프로필아크릴아미드, 또는 N,N-디이소프로필아크릴아미드를 나타낸다.
본 발명의 특정 양태에 따르면, 상기 정의된 바와 같은 조성물(C1)에서, 상기 가교 음이온성 폴리전해질(PA)에는 그 성분 단량체 100몰% 당, 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판설폰산으로부터 유도되는 5몰% 내지 95몰%, 보다 구체적으로는 10몰% 내지 90몰%, 가장 구체적으로는 20몰% 내지 80몰%의 단량체 단위가 포함된다.
본 발명의 또 다른 특정 양태에 따르면, 상기 정의된 바와 같은 조성물(C1)에서, 상기 가교 음이온성 폴리전해질(PA)에는, 그 성분 단량체 100몰% 당, N,N-디알킬아크릴아미드(여기서, 각각의 알킬기에는 1개 내지 4개 탄소 원자가 포함됨)로부터 선택되는 적어도 하나의 중성 단량체로부터 유도되는 4.9몰% 내지 90몰%, 보다 구체적으로는 9.5몰% 내지 85몰%, 가장 구체적으로는 15몰% 내지 75몰%의 단량체 단위가 포함된다.
본 발명의 또 다른 특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제인 조성물(C1)에서, 상기 가교 음이온성 폴리전해질(PA)에는, 그 성분 단량체 100몰% 당, 앞서 정의된 바와 같은 화학식 I의 단량체로부터 유도되는 0.1몰% 내지 10몰%, 보다 구체적으로는 0.5몰% 내지 5몰%의 단량체 단위가 포함된다.
본 발명의 주제는 보다 구체적으로는 상기 가교 음이온성 폴리전해질(PA)에, 그 성분 단량체 100몰% 당,
- 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판설폰산으로부터 유도되는 20몰% 내지 80몰%의 단량체 단위;
- N,N-디알킬아크릴아미드(여기서, 각각의 알킬기에는 1개 내지 4개 탄소 원자가 포함됨)로부터 선택되는 중성 단량체로부터 유도되는 15몰% 내지 75몰%의 단량체 단위;
- 앞서 정의된 바와 같은 화학식 I의 단량체로부터 유도되는 0.5몰% 내지 5몰%의 단량체 단위가 포함되는 것을 특징으로 하는 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)이다.
또한 특정 양태에 따르면, 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)은 상기 중성 단량체가 N,N-디메틸아크릴아미드인 것을 특징으로 한다.
앞서 정의된 바와 같은 화학식 I에서, 용어 "8개 내지 20개 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼"은 보다 구체적으로는 R에 대해:
- 예를 들어, 옥틸, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실 및 아이코실 라디칼로부터 선택되는 선형 일차 알코올로부터 유도되는 라디칼;
- 또는, 예를 들어, 2-에틸헥실, 2-프로필헵틸, 2-부틸옥틸, 2-펜틸노닐, 2-헥실데실 및 2-옥틸도데실 라디칼로부터 선택되는, 하기 일반 화학식에 대응하는 분지형 1-알칸올인 Guerbet 알코올로부터 유도되는 라디칼:
CH3-(CH2)p-CH[CH3-(CH2)p-2]-CH2OH,
(식 중, p는 3 이상 9 이하의 정수를 나타낸다);
- 또는, 예를 들어, 6-메틸헵틸, 15-메틸펜타데실 및 16-메틸헵타데실 라디칼로부터 선택되는, 하기 일반 화학식에 대응하는 이소알칸올로부터 유도되는 라디칼:
CH3-CH(CH3)-(CH2)m-CH2OH,
(식 중, m은 4 이상 16 이하의 정수를 나타낸다);
- 또는, 예를 들어, 2-헥실옥틸, 2-옥틸데실 및 2-헥실도데실 라디칼로부터 선택되는, 분지형 일차 알코올로부터 유도되는 라디칼을 나타낸다.
특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 화학식 I의 정의에서, R이 12개 내지 18개 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼, 보다 구체적으로는 도데실, 트리데실, 테트라데실, 헥실데실, 헵타데실 및 옥타데실 라디칼로부터 선택되는 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)이다.
또 다른 특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 화학식 I의 정의에서, n이 3 이상 20 이하인 정수를 나타내는 것을 특징으로 하는 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)이다.
또한 특정 양태에 따르면, 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)은 화학식 I의 상기 단량체가 테트라에톡실화 라우릴 메타크릴레이트인 것을 특징으로 한다.
또한 특정 양태에 따르면, 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)은 화학식 I의 상기 단량체가 아이코사-에톡실화 스테아릴 메타크릴레이트인 것을 특징으로 한다.
또 다른 특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 앞서 정의된 바와 같은 상기 가교 음이온성 폴리전해질(PA)이 유래되는 중합에서 사용된 가교제가 사용되는 단량체 대비 표현되는 0.005몰% 이상 1몰% 이하, 보다 구체적으로는 0.01몰% 이상 0.5몰% 이하, 가장 구체적으로는 0.01몰% 이상 0.25몰% 이하의 몰 비율로 사용되는 디에틸렌계 또는 폴리에틸렌계 화합물인 것을 특징으로 하는 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)이다. 가교제는 보다 구체적으로는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라알릴옥시에탄, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디알릴우레아, 트리알릴아민, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 메틸렌비스(아크릴아미드), 또는 이들 화합물의 혼합물로부터 선택되며, 가장 구체적으로는 트리알릴아민, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 메틸렌비스(아크릴아미드)로부터 선택된다.
본 발명의 주제인 조성물(C1)에서 사용되는 가교 음이온성 폴리전해질(PA)을 생성하는 중합 반응에서, 다양한 첨가제, 예컨대 복합화제, 전달제 또는 사슬-제한제가 또한 사용될 수 있다. 전달제 또는 사슬-제한제는 보다 구체적으로는 나트륨 하이포포스파이트, 저분자량 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 이소프로판올 또는 부탄올, 티올, 예를 들어 2-메르캅토에탄올, 설페이트 작용부를 포함하는 전달제, 예를 들어 나트륨 메탈릴 설포네이트, 또는 상기 전달제의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된다. 전달제 또는 사슬-제한제는 보다 구체적으로는 사용되는 단량체의 전체 몰수 대비 표현되는, 0.001몰% 이상 1몰% 이하, 보다 구체적으로는 0.001몰% 이상 0.5몰% 이하, 가장 구체적으로는 0.001몰% 이상 0.1몰% 이하의 몰 비율로 사용된다.
상기 정의된 화학식 II에서, 용어 "선택적으로 하나 이상의 하이드록실기로 치환된, 16개 내지 22개 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 아실 라디칼"은 보다 구체적으로 R1-C(=O)에 있어서,
- 예를 들어, 헥사데카노일, 헵타데카노일, 옥타데카노일, 노나데카노일, 아이코사노일 및 도코사노일 라디칼로부터 선택되는 포화 선형 아실 라디칼;
- 또는 예를 들어, 헥사데세노일, 헵타데세노일, 옥타데세노일, 시스-옥타데스-9-에노일(또는 올레일), (9Z,12Z)-옥타데스-9,12-디에노일(또는 리놀레일), (9Z,12Z,15Z)-옥타데카-9,12,15-트리에노일(또는 α-리놀레노일), 노나데세노일, 아이코세노일 및 도코세노일 라디칼로부터 선택되는 불포화 선형 아실 라디칼;
- 또는 예를 들어, 하이드록시헥사데카노일 및 하이드록시옥타데카노일 라디칼, 예컨대 12-하이드록시옥타데카노일 라디칼로부터 선택되는, 1개 또는 2개의 하이드록실기로 치환된, 16개 내지 22개 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 아실 라디칼을 나타낸다.
또 다른 특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 화학식 II의 정의에서, 아실 라디칼 R1-C(=O)가 헥사데카노일, 옥타데카노일, 옥타데세노일, 시스-옥타데스-9-에노일(또는 올레일), (9Z,12Z)-옥타데스-9,12-디에노일(또는 리놀레일), (9Z,12Z,15Z)-옥타데카-9,12,15-트리에노일(또는 α-리놀레노일), 아이코사노일 및 도코사노일 라디칼로부터 선택되는 라디칼이며 보다 구체적으로는 헥사데카노일, 옥타데카노일 및 시스-옥타데스-9-에노일(또는 올레일) 라디칼로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)이다.
또 다른 특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 화학식 II에서, Z1, Z2 및 Z3이 동일하며 수소 원자를 나타내거나; 또는 Z1 및 Z2가 동일하며 수소 원자를 나타내고 Z3이 라디칼 R1-C(=O)를 나타내거나; 또는 Z1 및 Z3이 동일하며 수소 원자를 나타내고 Z2가 라디칼 R1-C(=O)를 나타내거나; 또는 Z2 및 Z3이 동일하며 수소 원자를 나타내고 Z1이 라디칼 R1-C(=O)를 나타내거나; 또는 Z1 및 Z2가 동일하며 라디칼 R1-C(=O)를 나타내고 Z3이 수소 원자를 나타내거나; 또는 Z1 및 Z3이 동일하며 라디칼 R1-C(=O)를 나타내고 Z2가 수소 원자를 나타내거나; 또는 Z2 및 Z3이 동일하며 라디칼 R1-C(=O)를 나타내고 Z1이 수소 원자를 나타내거나; 또는 Z1, Z2 및 Z3이 동일하며 라디칼 R1-C(=O)를 나타내는 것을 특징으로 하는, 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)이다.
또 다른 특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 합 (SM) = x+y+w+z가 5 이상 40 이하, 보다 구체적으로 5 이상 20 이하, 더욱 구체적으로 10 이상 20 이하, 더욱 더 구체적으로 20인 것을 특징으로 하는, 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)이다.
또 다른 특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제는, 화학식 II에서, 라디칼 R1-C(=O)가 헥사데카노일, 옥타데카노일 및 시스-옥타데스-9-에노일(또는 올레일) 라디칼로부터 선택되는 라디칼을 나타내며, Z1, Z2 및 Z3이 동일하고 수소 원자를 나타내며, 합 (SM) = x+y+w+z이 20이거나; 또는 라디칼 R1-C(=O)가 시스-옥타데스-9-에노일(또는 올레일) 라디칼을 나타내며, Z1, Z2 및 Z3이 동일하고 수소 원자를 나타내며, 합 (SM) = x+y+w+z이 20이거나; 또는 라디칼 R1-C(=O)가 옥타데카노일 라디칼을 나타내며, Z1, Z2 및 Z3이 동일하고 수소 원자를 나타내며, 합 (SM) = x+y+w+z이 20이거나; 또는 라디칼 R1-C(=O)가 헥사데카노일 라디칼을 나타내며, Z1, Z2 및 Z3이 동일하고 수소 원자를 나타내며, 합 (SM) = x+y+w+z이 20이거나; 또는 라디칼 R1-C(=O)가 시스-옥타데스-9-에노일(또는 올레일) 라디칼을 나타내며, Z2 및 Z3이 동일하고 시스-옥타데스-9-에노일(또는 올레일) 라디칼을 나타내며, Z1이 수소 원자를 나타내고, 합 (SM) = x+y+w+z이 20인 것을 특징으로 하는, 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)이다.
가장 특정한 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 화학식 II에서, 라디칼 R1-C(=O)가 시스-옥타데스-9-에노일(또는 올레일) 라디칼을 나타내며, Z1, Z2 및 Z3이 동일하고 수소 원자를 나타내며, 합 (SM) = x+y+w+z이 20인 것을 특징으로 하는, 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)이다.
특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 상기 가교 음이온성 폴리전해질(PA)이 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트로 가교된, 암모늄 염의 형태로 부분 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판설폰산, N,N-디메틸아크릴아미드 및 테트라에톡실화 라우릴 메타크릴레이트의 삼원중합체인 것을 특징으로 하는, 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)이다.
이러한 조성물의 가장 특정한 예로서, 상기 가교 음이온성 폴리전해질(PA)에 100몰% 당
- 암모늄 형태로 부분 염화된, 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판설폰산으로부터 유도되는 60몰% 내지 80몰%의 단량체 단위,
- N,N-디메틸아크릴아미드로부터 유도되는 15몰% 내지 39.5몰%의 단량체 단위, 및
- 테트라에톡실화 라우릴 메타크릴레이트로부터 유도되는 0.5몰% 내지 5몰%의 단량체 단위가 포함되는 것을 특징으로 하는 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)이 있다.
앞서 정의된 바와 같고, 본 발명의 주제인 조성물(C1)에서, 용어 "염(S)"은 그 결정 격자가 수소 이온 이외의 적어도 하나의 유형의 양이온 및 하이드록시드 이온 이외의 적어도 하나의 유형의 음이온의 참여를 포함하는 헤테로극성 화합물을 나타낸다.
또한 특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제인 조성물(C1) 중 용해된 형태인 염(S)은 무기 염 및 유기 염으로부터 선택된다.
특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 염(S)이 무기 염, 보다 구체적으로는 암모늄 또는 금속 양이온의 할라이드, 카보네이트, 바이카보네이트, 포스페이트, 니트레이트, 보레이트 및 설페이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)이다.
또한 특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 염(S)이 금속 양이온이 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘, 아연, 망간, 철, 구리, 코발트, 은, 금, 알루미늄, 바륨, 비스무스, 셀레늄, 지르코늄, 스트론튬 및 주석 양이온으로부터 선택되는 무기 염인 것을 특징으로 하는 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)이다.
또 다른 특정 양태에 따르면, 염(S)은 구체적으로는 유기 염으로부터, 보다 구체적으로는 암모늄 양이온 또는 1가 또는 다가 금속 양이온(S)과 적어도 하나의 카복실레이트, 설포네이트 또는 설페이트 작용부를 보유하는 유기 음이온의 염(S)으로부터 선택된다.
상기 특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 염(S)이 보다 구체적으로는 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘, 아연, 망간, 철, 구리, 코발트, 은, 금, 알루미늄, 바륨, 비스무스, 셀레늄, 지르코늄, 스트론튬 및 주석 양이온에 의해 구성되는 군의 요소로부터 선택되는, 1가 또는 다가 금속 양이온에 의해 구성되는 유기 염인 것을 특징으로 하는 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)이다. 상기 특정 양태에 따르면, 염(S)은 나트륨, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 망간 양이온에 의해 구성되는 군의 요소로부터 선택되는 양이온에 의해 구성되는 유기 염이며, 보다 구체적으로는 염(S)은 나트륨 양이온에 의해 구성되는 유기 염이다.
또 다른 특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 염(S)이 암모늄 이온 또는 전술된 바와 같은 금속 양이온인 양이온, 및 글리콜산, 시트르산, 타르타르산, 살리실산, 락트산, 만델산, 아스코르브산, 피루브산, 푸마르산, 레티노산, 벤조산, 코지산, 엘라기산, 말산, 글루콘산, 소르브산, 갈락투론산, 프로피온산, 데하이드로아세트산, 헵탄산, 4-아미노벤조산, 신남산, 벤잘말론산, 아스파르트산, 글루탐산, 글리신, 카프릴로일 글리신, 운데실레노일 글리신, 운데실레노산, 페닐알라닌, 운데실레노일 페닐알라닌 및 히알루론산에 의해 구성되는 군의 요소로부터 선택되는 카복실레이트 형태로 적어도 하나의 카복실산 작용부를 보유하는 유기 화합물인 유기 음이온에 의해 구성되는 유기 염인 것을 특징으로 하는 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)이다.
또한 특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 염(S)이 나트륨 클로라이드, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 칼슘 설페이트, 암모늄 설페이트, 칼슘 카보네이트, 아연 설페이트, 마그네슘 설페이트, 나트륨 보레이트, 나트륨 글리콜레이트, 나트륨 시트레이트, 나트륨 살리실레이트, 나트륨 락테이트, 나트륨 글루코네이트, 아연 글루코네이트, 망간 글루코네이트, 구리 글루코네이트 및 마그네슘 아스파르테이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)이다.
또 다른 특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 염(S)이 암모늄 이온 또는 전술된 바와 같은 금속 양이온인 양이온, 및 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산, 벤조페논으로부터 유도되는 설폰산, 예를 들면 4-하이드록시-2-메톡시-5-(옥소페닐메틸)벤젠설폰산(상기 산은 명칭 벤조페논-4 하에 등록됨), 3-벤질리덴캄포르로부터 유도되는 설폰산, 예를 들면 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)벤젠설폰산 및 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)벤젠설폰산에 의해 구성되는 군으로부터의 요소로부터 선택되는 설포네이트 형태로 적어도 하나의 설폰산 작용부를 보유하는 유기 화합물인 유기 음이온에 의해 구성되는 유기 염인 것을 특징으로 하는 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)이다.
또한 특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 염(S)이 나트륨 2-페닐벤즈이미다졸-5-설포네이트 및 나트륨 4-하이드록시-2-메톡시-5-(옥소페닐메틸)벤젠설포네이트에 의해 구성되는 군의 요소로부터 선택되는 요소로부터 선택되는 유기 염인 것을 특징으로 하는 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)이다.
2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산은 특히 브랜드명 Eusolex™ 232 하에 판매된다. 나트륨 4-하이드록시-2-메톡시-5-(옥소페닐메틸)벤젠설포네이트는 명칭 벤조페논-5 하에 등록되어 있다.
본 발명에 따른 조성물(C1)은 그 성분을, 기계적 교반으로, 50 rpm 내지 500 rpm, 보다 구체적으로는 50 rpm 내지 100 rpm의 교반 속도로, 20℃ 내지 80℃, 보다 구체적으로는 20℃ 내지 60℃, 더욱 구체적으로는 20℃ 내지 45℃의 온도에서 혼합하여 제조된다.
본 발명의 주제인 조성물(C1)은 에어로졸 장치에서 또는 "펌프-병" 유형의 장치에서, 천공 벽, 예를 들어 그릴이 장착된 장치에서, 또는 볼 어플리케이터가 장착된 장치에서("롤-온"으로 알려져 있음) 가압된 형태로 패키지화될 수 있다. 병에 패키지화되는 경우, 앞서 정의된 바와 같은 본 발명에 따른 조성물(C1)은 기계적 가압 장치에 의해 또는 추진제 기체를 통해 미세 액적 형태로 도포될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물(C1)과 조합될 수 있는 추진제 중에는 하이드로플루오로 화합물, 예를 들면 디클로로디플루오로메탄, 트리클로로플루오로메탄, 디플루오로에탄, 이소부탄, 부탄 및 프로판이 있다.
앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)에는 또한 국소 사용을 위한 제형물, 특히 화장품, 피부화장품, 약품 또는 피부약품 제형물 분야에서 일반적으로 사용되는 부형제 및/또는 활성 성분이 포함될 수 있다.
또 다른 특정 방식에 따르면, 이것이 본 발명의 주제가 발포 및/또는 세제 계면활성제, 증점 및/또는 겔화 계면활성제, 증점제 및/또는 겔화제, 안정화제, 제막 화합물, 용매 및 공용매, 굴수성 제제, 가소제, 불투명화제, 진주광택제, 격리제, 킬레이트화제, 항산화제, 향료, 에센셜 오일, 보존제, 컨디셔닝제, 탈취제, 체모 및 피부 표백을 위한 표백제, 피부 또는 모발에 대한 처리 및/또는 보호 작용을 제공하기 위한 활성 성분, 자외선차단제, 미네랄 충전제 또는 안료, 시각적 효과를 제공하는 입자 또는 활성 제제의 캡슐화를 위한 입자, 박리제 입자, 텍스처화제, 광학 증백제 및 곤충 퇴치제로부터 선택되는 하나 이상의 보조 화합물을 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 앞서 정의된 바와 같은 조성물(C1)인 이유이다.
본 발명에 따른 조성물(C1)과 조합될 수 있는 휘발성 용매 중에는 휘발성 수용성 알코올, 예를 들면 에탄올, 이소프로판올 또는 부탄올, 보다 구체적으로는 에탄올, 유기 용매, 예컨대 글리세롤, 디글리세롤, 글리세롤 올리고머, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 1,2-펜탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올(또는 헥실렌 글리콜), 디프로필렌 글리콜, 자일리톨, 에리트리톨 및 소르비톨이 있다. 특정 양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물(C1)은 그 질량 100% 당 최대 20질량%의 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 자일리톨 및 소르비톨로부터 선택되는 하나 이상의 휘발성 용매를 포함한다.
또 다른 특정 양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물(C1)은 임의의 휘발성 용매를 포함하지 않는다.
또 다른 특정 양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물(C1)은 하이드로겔이다.
본 발명에 따른 조성물(C1)과 조합될 수 있는 수용성 항산화제 중에는 아스코르브산, 글루타치온, 타르타르산, 옥살산 및 테트라나트륨 글루타메이트 디아세테이트가 있다.
본 발명에 따른 조성물(C1)과 조합될 수 있는 수용성 격리제 중에는 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA) 염, 예를 들면 EDTA의 나트륨 염, 및 디에틸렌트리아민펜타아세트산(DTPA) 염, 예를 들면 DTPA의 나트륨 염이 있다.
본 발명에 따른 조성물(C1)과 조합될 수 있는 수용성 염료 중에는 카라멜, 옐로우 5, 애시드 블루 9/블루 1, 그린 5, 그린 3/패스트 그린 FCF 3, 오렌지 4, 레드 4/식용 레드 1, 옐로우 6, 애시드 레드 33/식용 레드 12, 레드 40, 코치닐 카민(CI 15850, CI 75470), Ext. 바이올렛 2, 레드 6-7, 제2철 제1철 시아나이드, 울트라마린, 애시드 옐로우 3/옐로우 10, 애시드 블루 3, 옐로우 10이 있다.
본 발명에 따른 조성물(C1)과 조합될 수 있는 색상-안정화 수용성 제제 중에는 트리스(테트라메틸하이드록시피페리디놀) 시트레이트, 나트륨 벤조트리아졸릴 부틸페놀 설포네이트 및 벤조트리아졸릴 도데실 p-크레졸이 있다.
본 발명의 주제인 조성물(C1)에 선택적으로 존재하는 포밍 및/또는 세제 계면활성제의 예로서, 상기 활성 분야에서 일반적으로 사용되는 국소적으로 허용 가능한 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 발포 및/또는 세제 계면활성제가 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물(C1)과 조합될 수 있는 발포 및/또는 세제 음이온성 계면활성제 중에서, 알킬 에테르 설페이트, 알킬 설페이트, 알킬아미도 에테르 설페이트, 알킬아릴폴리에테르 설페이트, 모노글리세라이드 설페이트, α-올레핀 설포네이트, 파라핀 설포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 설포네이트, 알킬아미드 설포네이트, 알킬아릴 설포네이트, 알킬 카복실레이트, 알킬설포숙시네이트, 알킬 에테르 설포숙시네이트, 알킬아미드 설포숙시네이트, 알킬 설포아세테이트, 알킬 사르코시네이트, 아실이세티오네이트, N-아실 타우레이트, 아실 락틸레이트, N-아실아미노산 유도체, N-아실 펩타이드 유도체, N-아실 단백질 유도체 또는 지방산의 알칼리 금속 염, 알칼리성-토금속 염, 암모늄 염, 아민 염, 아미노 알코올 염이 언급될 수 있다.
본 발명의 주제인 조성물(C1)에 선택적으로 존재하는 발포 및/또는 세제 양쪽성 계면활성제 중에서, 알킬베타인, 알킬아미도베타인, 설타인, 알킬아미도알킬설포베타인, 이미다졸린 유도체, 포스포베타인, 암포폴리아세테이트 및 암포프로피오네이트가 언급될 수 있다.
본 발명의 주제인 조성물(C1)에 선택적으로 존재하는 발포 및/또는 세제 양이온성 계면활성제 중에서, 특히 사급 암모늄 유도체가 언급될 수 있다.
본 발명의 주제인 조성물(C1)에 선택적으로 존재하는 발포 및/또는 세제 비이온성 계면활성제 중에서, 보다 구체적으로 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방족 라디칼을 포함하고 8개 내지 12개 탄소 원자를 포함하는 알킬폴리글리코시드; 피마자유 유도체, 폴리소르베이트, 코코넛 낱알 아미드 및 N-알킬아민이 언급될 수 있다.
본 발명의 주제인 조성물(C1)에 선택적으로 존재하는 텍스처화제의 예로서, N-아실아미노산 유도체, 예를 들어 명칭 Aminohope™LL 하에 판매되는 라우로일 라이신, 명칭 Dryflo™ 하에 판매되는 옥테닐 전분 숙시네이트, 명칭 Montanov™ 14 하에 판매되는 미리스틸 폴리글루코시드, 셀룰로스 섬유, 면 섬유, 키토산 섬유, 활석, 견운모, 운모 및 펄라이트가 언급될 수 있다.
본 발명의 주제인 조성물(C1)에 선택적으로 존재하는 활성 성분의 예에는
- 비타민 및 이의 유도체, 예를 들어 레티놀(비타민 A) 및 이의 에스테르(예를 들어 레티닐 팔미테이트), 염 및 이의 에스테르 형태인 아스코르브산(비타민 C), 아스코르브산의 당 유도체(예를 들어 아스코르빌 글루코시드), 토코페롤(비타민 E) 및 이의 에스테르(예를 들어 토코페릴 아세테이트), 비타민 B3 또는 B10(니아신아미드 및 이의 유도체);
- 피부 상에 라이트닝 또는 탈색소 작용을 갖는 화합물, 예를 들어 Sepiwhite™ MSH, 알부틴, 코지산, 하이드로퀴논, Vegewhite™, Gatuline™, Synerlight™, Biowhite™, Phytolight™, Dermalight™, Clariskin™, Melaslow™, Dermawhite™, 에티올린(Ethioline), Melarest™, Gigawhite™, Albatine™ 및 Lumiskin™;
- 진정 작용을 갖는 화합물, 예컨대 Sepicalm™ S, 알란토인 및 비사볼롤;
- 소염제;
- 보습 작용을 갖는 화합물, 예를 들어 디글리세롤, 트리글리세롤, 우레아, 하이드록시우레아, 글리세롤 글루코시드, 디글리세롤 글루코시드, 폴리글리세릴 글루코시드, 에리트리틸 글루코시드, 소르비틸 글루코시드, 자일리틸 글루코시드, 자일리틸 글루코시드, 안하이드록실리톨 및 자일리톨을 포함하는 브랜드명 Aquaxyl™ 하에 판매되는 조성물;
- 슬리밍 또는 지방분해 작용을 갖는 화합물, 예컨대 카페인 또는 이의 유도체, Adiposlim™ 및 Adipoless™;
- N-아실 단백질; N-아실 펩타이드, 예를 들어 Matrixil™; N-아실 아미노산; N-아실 단백질의 부분 가수분해물; 아미노산; 펩타이드; 전체 단백질 가수분해물;
- 탄닌, 폴리페놀 및/또는 이소플라본이 풍부한 식물 추출물, 예를 들어 포도 추출물, 소나무 추출물, 와인 추출물, 올리브 추출물; 대두 추출물, 예를 들어 Raffermine™; 밀 추출물, 예를 들어 Tensine™ 또는 Gliadine™; 테르펜-풍부 식물 추출물; 담수 또는 해수 조류 추출물; 일반적인 해양 추출물, 예컨대 산호;
- 항균 작용 또는 퓨리파잉 작용을 갖는 화합물, 예를 들어 Lipacide™ C8G, Lipacide™ UG, Sepicontrol™ A5; Octopirox™ 또는 Sensiva™ SC50;
- 에너자이징 또는 자극 특성을 갖는 화합물, 예컨대 Physiogenyl™, 판텐올 및 이의 유도체, 예컨대 Sepicap™ MP;
- 안티에이징 활성 제제, 예컨대 Sepilift™ DPHP, Lipacide™ PVB, Sepivinol™, Sepivital™, Manoliva™, Phyto-Age™, Timecode™ 또는 Survicode™;
- 광노화 방지용 활성 제제;
- 세포외 기질 성분, 예컨대 콜라겐, 엘라스틴 및 글리코스아미노글리칸의 합성을 증가시키기 위한 활성 제제;
- 화학적 세포 커뮤니케이션에 유리하게 작용하는 활성 제제, 예컨대 사이토카인, 또는 물리적 세포 커뮤니케이션에 유리하게 작용하는 활성 제제, 예컨대 인테그린;
- 피부 상에 "열"감을 생성하는 활성 제제, 예컨대 피부 모세 순환 활성화제(예를 들어 니코틴산 유도체) 또는 피부 상에 "신선"감을 생성하는 제품(예를 들어 멘톨 및 이의 유도체);
- 피부 모세 순환을 개선하는 활성 제제, 예를 들어 베노토닉(venotonic) 제제; 배액 활성 제제; 완화 활성 제제, 예를 들어 은행, 아이비, 마로니에, 대나무, 루스쿠스(ruscus), 부처스 브룸(butcher's-broom), 센텔라 아시아티카(Centella asiatica), 푸쿠스(fucus), 로즈마리 또는 버드나무의 추출물;
- 피부-팽팽화제로서 작용하는 활성 제제, 예를 들어 식물 단백질 가수분해물, 해양 유래 가수분해물, 예를 들면 라미나리아(laminaria) 추출물의 가수분해물, 어류 연골 가수분해물, 해양 엘라스틴, 브랜드명 Sesaflash™ 하에 SEPPIC사에서 판매되는 제품, 및 콜라겐 용액;
- 피부 태닝제 또는 브라우닝제, 예를 들어 디하이드록시아세톤, 이사틴, 알록산 또는 닌하이드린, 글리세르알데하이드, 메조타르타르산 알데하이드, 글루타르알데하이드 또는 에루트룰로스가 포함된다.
본 발명의 주제인 조성물(C1)에 선택적으로 존재하는 탈취제의 예로서, 알칼리 금속 실리케이트, 아연 염, 예컨대 아연 설페이트, 아연 글루코네이트, 아연 클로라이드 또는 아연 락테이트; 사급 암모늄 염, 예컨대 세틸트리메틸암모늄 염 또는 세틸피리디늄 염; 글리세롤 유도체, 예컨대 글리세릴 카프레이트, 글리세릴 카프릴레이트 및 폴리글리세릴 카프레이트; 1,2-데칸디올; 1,3-프로판디올; 살리실산; 나트륨 바이카보네이트; 사이클로덱스트린; 금속성 제올라이트; Triclosan™; 알루미늄 브로모하이드레이트, 알루미늄 클로로하이드레이트, 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 설페이트, 알루미늄 지르코늄 클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 트리클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 옥타클로로하이드레이트, 알루미늄 설페이트, 나트륨 알루미늄 락테이트, 알루미늄 클로로하이드레이트 및 글리콜의 복합체, 예컨대 알루미늄 클로로하이드레이트 및 프로필렌 글리콜의 복합체, 알루미늄 디클로로하이드레이트 및 프로필렌 글리콜의 복합체, 알루미늄 세스퀴클로로하이드레이트 및 프로필렌 글리콜의 복합체, 알루미늄 클로로하이드레이트 및 폴리에틸렌 글리콜의 복합체, 알루미늄 디클로로하이드레이트 및 폴리에틸렌 글리콜의 복합체, 또는 알루미늄 세스퀴클로로하이드레이트 및 폴리에틸렌 글리콜의 복합체가 언급될 수 있다.
본 발명의 주제인 조성물(C1)에 선택적으로 존재하는 자외선차단제의 예로서, 수정된 화장품 지침 76/768/EEC, 부록 VII에 기재된 모든 자외선차단제가 언급될 수 있다.
본 발명의 주제는 또한 피부 클렌징 및/또는 보호 및/또는 케어용 및/또는 피부, 모발 또는 점막의 미적 외관 개선 및/또는 보존용 국소 화장품 조성물로서 전술된 바와 같은 조성물(C1)의 용도이다.
조성물(C1)의 정의에서 사용되는 단어 "국소"는 본 특허 출원의 목적을 위해, 상기 조성물(C1)이 화장품, 피부화장품, 피부약품 또는 약품 제형물의 경우에서의 직접적 도포이건 또는 예를 들어 신체 위생용 제품의 경우 또는 피부 케어 또는 보호를 위한, 직물 물품, 예컨대 와이프, 또는 종이 물품, 예컨대 위생 용도용 종이 형태의 간접 도포이건 간에, 피부, 두피 또는 점막으로의 도포에 의해 사용됨을 의미한다.
또한 특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제인 조성물(C1)이 피부, 모발 또는 두피 클렌징을 위해 사용되는 경우, 이는 또한 적어도 하나의 세제 계면활성제를 포함한다.
또한 또 다른 특정 양태에 따르면, 본 발명의 주제인 조성물(C1)은, 예를 들어, 태양 방사선에 대한, 피부 케어 또는 보호를 위해, 또는 피부 노화 예방을 위해, 또는 대안적으로 좌창 및/또는 블랙헤드 및/또는 여드름 치료를 위한 화장품 제품으로서 또는 보습 제품으로서 사용될 수 있다.
본 발명의 주제는 또한 적어도 90질량%의 물을 포함하는 조성물의 라이트닝 방법이며, 상기 물은 용해된 형태의, 0.02몰/ℓ 내지 1몰/ℓ의 암모늄 양이온 또는 1가 또는 다가 금속 양이온(S)과 유기 또는 무기 음이온의 적어도 하나의 염(S) 및 적어도 하나의 가교제의 존재 하에, 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판설폰산과 N,N-디알킬아크릴아미드(여기서 각각의 알킬기에는 1개 내지 4개 탄소 원자가 포함됨), 및 적어도 하나의 화학식 I의 단량체로부터 선택되는 적어도 하나의 중성 단량체의 중합으로부터 유도되는, 적어도 하나의 가교 음이온성 폴리전해질(PA)을 포함하며:
[화학식 I]
Figure 112019021238246-pct00004
(식 중, R은 8개 내지 20개 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내며, n은 1 이상 20 이하의 수를 나타낸다),
상기 방법은 상기 조성물에 유효량의 적어도 하나의 화학식 II의 화합물을 첨가하는 단계를 포함한다:
[화학식 II]
Figure 112019021238246-pct00005
(식 중, 라디칼 R1-C(=O)는 16개 내지 22개 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 하나 이상의 하이드록실기로 치환된, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 아실 라디칼을 나타내며, 동일하거나 상이할 수 있는 Z1, Z2 및 Z3은 수소 원자 또는 라디칼 R1-(C=O)를 나타내고, x, y, z 및 w는 합 (SM) = x+y+w+z가 4 이상 40 이하이도록 하는, 각각 1 이상 40 이하의 수를 나타낸다).
본 발명의 목적을 위해, 용어 "라이트닝"은 상기 조성물의 외관의 시각적 개질을 나타내며, 이는 25℃ 온도에서 포르마잔 용액(0.9 NTU)으로 미리 적정된, HF Scientific사에서 판매되는 DRT 100B 모델 광학 탁도측정계를 사용해서 측정되는, 25 NTU 이하의 조성물(C1)에 대한 탁도 값의 획득에 의해 반영된다.
상기 정의된 방법의 정의에서, 용어 "유효량의 화학식 II의 화합물"은 상기 방법을 통해 수득되는 최종 조성물이
- 25℃ 온도에서 포르마잔 용액(0.9 NTU)으로 미리 적정된, HF Scientific사에서 판매되는 DRT 100B 모델 광학 탁도측정계를 사용해서 측정되는, 25 NTU 이하의 탁도 값을 가지며,
- 100 mPa.s 이상 50 000 mPa.s 이하의 동점도를 가지고, 상기 동점도는 6 rpm의 회전 속도에서 그리고 25℃ ± 2℃의 온도에서, LV 유형의, Brookfield 점도측정계를 사용하여 측정되고, 및
- 25℃ 온도에서 3개월 동안 보관 후 균질하게 유지되도록 하는 화학식 II의 화합물의 물질 양을 나타낸다.
하기 실험 연구는 본 발명을 예시하지만, 이를 제한하지 않는다.
I) - 가교 음이온성 폴리전해질의 제조
I-1 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA)로 가교된, 암모늄 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판설포네이트, N,N-디메틸아크릴아미드 및 테트라에톡실화 라우릴 메타크릴레이트의 3원 중합체[AMPSNH 4 /DMAM/LMA(4 EO) 77.4/19.2/3.4 몰 농도].
tert-부탄올/물 혼합물(97.5/2.5, 부피 기준) 중 15질량%의 암모늄 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판설포네이트(AMPSNH4)를 함유하는 592 g의 수용액, 10.1 g의 N,N-디메틸아크릴아미드(DMAM), 4.2 g의 테트라에톡실화 라우릴 메타크릴레이트[LMA(4 EO)] 및 0.75 g의 TMPTA를 교반하며 25℃에서 유지되는 반응기에 배치한다. 용액의 우수한 균질화를 달성하기 위해 충분한 시간 후, 70℃까지 가열된 질소로 살포하여 산소를 제거한다. 이어서 0.42 g의 디라우로일 퍼옥사이드를 첨가한 후 반응 매질을 70℃에서 대략 60분 동안, 이어서 80℃에서 2시간 동안 유지한다. 냉각 후, 중합 동안 형성된 분말을 여과 제거하고 건조하여 요망되는 산물을 수득하고, 이후 "폴리전해질(PA)"로 나타낸다.
II) - 본 발명에 따른 수성 조성물 및 비교 수성 조성물의 제조 및 평가
II-1 본 발명에 따른 수성 조성물의 제조
(E1) 내지 (E4)로 명명된, 본 발명에 따른 4개의 수성 조성물을 제조하고, 그 성분의 질량 비율을 표 1에 나타낸다.
이들 4개 조성물에 공통적인 제조 방법은 다음과 같다:
- 요구되는 양의 물을 20℃ 온도에서, 기계적 교반 및 열-교환액을 포함하는 재킷이 장착된 반응기 내로 부은 후, 80 rpm의 속도에서 기계적 교반하며 75℃ 온도로 만든다;
- 이어서 가교 음이온성 폴리전해질(PA)을 기계적 교반하며 상기 75℃ 온도에서 점차적으로 첨가한다;
- 이전에 수득한 겔의 균질화 후, 평가할 화학식 II의 가용화제를 80 rpm 속도에서 기계적 교반하며 75℃ 온도에서 점차적으로 첨가한다;
- 이어서 수득한 혼합물을 40℃ 온도까지 냉각한 후, 염(S) 및 보존제를 80 rpm의 속도에서 기계적 교반을 계속하며 이전에 수득한 매질에 첨가한다.
[표 1]
Figure 112019021238246-pct00006
(1): Euxyl™ PE9010은 Schuelke & Mayr에서 판매되는 페녹시에탄올 및 에틸헥실글리세롤의 혼합물임;
(2): Montanox™ 80은 SEPPIC사에서 판매되는, 20몰의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 소르비탄 모노올레에이트임(MW = 1308).
II-2 비교 수성 조성물의 제조
(F1) 내지 (F8)로 명명된, 8개의 비교 수성 조성물을 제조하고, 그 성분의 질량 비율을 표 2에 나타낸다.
이들 8개 조성물에 공통적인 제조 방법은 다음과 같다:
- 요구되는 양의 물을 20℃ 온도에서, 기계적 교반 및 열-교환액을 포함하는 재킷이 장착된 반응기 내로 부은 후, 80 rpm의 속도로 기계적 교반하며 75℃ 온도로 만든다;
- 이어서 가교 음이온성 폴리전해질(PA)을 기계적 교반하며 상기 75℃ 온도에서 점차적으로 첨가한다;
- 이전에 수득한 겔의 균질화 후, 평가할 화학식 II'의 가용화제를 80 rpm 속도에서 기계적 교반하며 75℃ 온도에서 점차적으로 첨가한다;
- 이어서 수득한 혼합물을 40℃ 온도까지 냉각한 후, 염(S) 및 보존제를 80 rpm의 속도에서 기계적 교반을 계속하며 이전에 수득한 매질에 첨가한다.
[표 2-1]
Figure 112019021238246-pct00007
(3): Montanox™ 20은 SEPPIC사에서 판매되는, 20몰의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화된 소르비탄 모노라우레이트임(MW = 1226);
(4): Simulsol™ 1292(INCI 명칭: PEG-25 수소화 피마자유)는 SEPPIC사에서 판매되는, 25몰의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화된 수소화 피마자유임;
(5): Oramix™ CG 110은 SEPPIC사에서 판매되는, 카프릴릴 글루코시드 및 카프릴 글루코시드를 포함하는 수성 조성물임.
[표 2-2]
Figure 112021113605542-pct00017
(6): Sepiclear™ G7은 n-헵틸 글루코시드를 포함하는 수성 조성물임.
II-3 본 발명에 따른 수성 조성물 및 비교 수성 조성물의 특성 및 특징의 실증
이어서 이렇게 제조한 본 발명에 따른 수성 조성물 (E1) 내지 (E4) 및 비교 조성물 (F1) 내지 (F8)을 7일 동안 25℃ 온도에서 조절되는 절연 기후 챔버에 보관한다. 7일의 상기 기간 종료 시, 각각의 수성 조성물을 하기 측정에 의해 평가한다:
- 25℃에서 7일의 보관 기간 후, 적합한 스핀들이 장착된, 6 rpm 속도에서 Brookfield LVT 점도측정계를 사용하는 동점도(μ)의 측정(V6);
- 미리 포르마진 용액(0.9 NTU)으로 적정된, HF Scientific™, 모델 DRT100B 광학 탁도측정계를 사용하여, 25℃ 온도에서 수득한 수성 조성물의 탁도 측정; 탁도 측정은 NTU 단위로 표현된다;
- 25℃에서 3개월의 보관 기간 후 제조된 수성 조성물 외관의 시각적 평가; 각각의 수성 조성물의 시각적 외관이 실험자에 의해 주지되며, 케이스에 따라, 투명(L), 흐림(T), 불투명(O) 또는 흐림-비균질(T-H)로 평가된다.
본 발명에 따른 수성 조성물 (E1) 내지 (E4) 및 비교 조성물 (F1) 내지 (F8)에 대해 수득한 결과를 각각 하기 표 3 및 4에서 대조한다.
[표 3]
Figure 112019021238246-pct00009
[표 4-1]
Figure 112019021238246-pct00010
[표 4-2]
Figure 112019021238246-pct00011
II-4 결과 분석
a) 당업자에게 공지된 가용화제, 예를 들면 각각 비교 조성물 (F2), (F3), (F4) 및 (F5)에 존재하는 폴리소르베이트 20, 25몰의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 수소화 피마자유, 카프릴릴/카프릴 글루코시드 또는 n-헵틸 글루코시드의 사용은 조성물 (F1)로 나타내는, 2% 물질 양의 나트륨 클로라이드를 포함하는 증점된 수성 조성물을 충분히 그리고 만족스럽게 라이트닝시킬 수 없다. 구체적으로, 가용화제의 성질만 상이한 비교 조성물 (F2), (F3), (F4) 및 (F5)는 100 NTU 미만의 탁도 값에 도달시킬 수 없다.
b) 가용화제로서 조성물 (E1)에서 20몰의 에틸렌 옥시드로 소르비탄 모노올레에이트의 사용은 조성물 (F1)로 나타내는, 2% 물질 양의 나트륨 클로라이드를 포함하는 증점된 수성 조성물을 충분히 그리고 만족스럽게 라이트닝시킬 수 있는 반면, 조성물(F6)에서 20몰의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 소르비탄 모노라우레이트의 사용은 충분하고 만족스러운 라이트닝을 수득시킬 수 없다. 구체적으로, 본 발명에 따른 조성물 (E1)은 각각 20 NTU의 탁도 값을 특징으로 하는 반면, 비교 조성물(F2)의 탁도는 150 NTU이다.
c) 본 발명에 따른 조성물 (E2) 내지 (E4)는 고려되는 다양한 질량 비율의 성분을 갖는, 앞서 정의된 바와 같은 다양한 값의 질량 비 Ra 및 몰 비 Rb로, 25 NTU 미만의 탁도 값 획득을 나타낸다. 비교 조성물 (F6), (F7) 및 (F8)은 요구되는 파라미터가 조합되지 않는 경우, 산출되는 라이트닝이 불충분하며 불만족스러움을 나타낸다. 구체적으로, 비교 조성물 (F6)의 경우, 질량 비 Ra의 값은 4.5에서 확립되며, 몰 비 Rb의 값은 0.25에서 확립되고, 측정된 탁도 값은 43 NTU이다. 조성물 (F7)의 경우, 질량 비 Ra의 값은 2.25에서 확립되며, 몰 비 Rb의 값은 0.5에서 확립되고, 측정된 탁도 값은 28 NTU이다. 조성물 (F8)의 경우, 질량 비 Ra의 값은 0.45에서 확립되며, 몰 비 Rb의 값은 2.50에서 확립되고, 측정된 탁도 값은 34 NTU이다.
본 발명에 따른 (E1) 내지 (E4) 및 비교 조성물 (F1) 내지 (F6)에 대해 수득한 결과 관점의 순위는 충분한 점도 수준을 보존하는 증점되고, 염이-풍부한 수성 조성물의 라이트닝이 선행 기술의 수성 조성물과 연관된 결과로부터 추론될 수 없음을 뚜렷이 드러낸다.

Claims (13)

  1. 그 질량 100% 당,
    a) - 90질량% 내지 99질량%의 용해된 형태의, 0.02몰/ℓ 내지 1몰/ℓ의 암모늄 양이온 또는 1가 또는 다가 금속 양이온과 유기 또는 무기 음이온의 적어도 하나의 염(S)을 포함하는 물,
    b) - 0.5질량% 내지 5질량%의 적어도 하나의 가교제의 존재 하에, 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판설폰산과 N,N-디알킬아크릴아미드(여기서, 각각의 알킬기에는 1개 내지 4개 탄소 원자가 포함됨) 및 화학식 I의 단량체로부터 선택되는 적어도 하나의 중성 단량체의 중합으로부터 유도되는 적어도 하나의 가교 음이온성 폴리전해질(PA):
    [화학식 I]
    Figure 112021113605542-pct00012

    (식 중, R은 8개 내지 20개 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내며, n은 1 이상 20 이하의 수를 나타낸다), 및
    c) - 0.5질량% 내지 5질량%의 적어도 하나의 화학식 II의 화합물:
    [화학식 II]
    Figure 112021113605542-pct00013

    (식 중, 라디칼 R1-C(=O)는 16개 내지 22개 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 하나 이상의 하이드록실기로 치환된, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 아실 라디칼을 나타내며, 동일하거나 상이할 수 있는 Z1, Z2 및 Z3은 수소 원자 또는 라디칼 R1-(C=O)를 나타내고, x, y, z 및 w는 합 (SM) = x+y+w+z가 4 이상 40 이하이도록 하는, 각각 1 이상 40 이하의 수를 나타낸다)을 포함하는 조성물(C1)로서,
    상기 조성물(C1)에서 상기 가교 음이온성 폴리전해질(PA) 및 상기 화학식 II의 화합물 간 질량 비(Ra)는 0.2 이상 2.0 이하이고, 화학식 II의 화합물 및 염(S) 간 몰 비(Rb)는 0.02 이상 1 이하인 조성물(C1).
  2. 제1항에 있어서, 상기 가교 음이온성 폴리전해질(PA)이, 그 성분 단량체 100몰% 당:
    - 20몰% 내지 80몰%의, 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판설폰산의 단량체 단위;
    - 15몰% 내지 75몰%의, N,N-디알킬아크릴아미드로부터 선택되는 중성 단량체의 단량체 단위(여기서, 각각의 알킬기에는 1개 내지 4개 탄소 원자가 포함됨)
    - 0.5몰% 내지 5몰%의, 앞서 정의된 바와 같은 화학식 I의 단량체의 단량체 단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물(C1).
  3. 제2항에 있어서, 상기 중성 단량체가 N,N-디메틸아크릴아미드인 것을 특징으로 하는 조성물(C1).
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 I의 단량체가 테트라에톡실화 라우릴 메타크릴레이트인 것을 특징으로 하는 조성물(C1).
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 II에서, 라디칼 R1-C(=O)가 시스-옥타데스-9-에노일(또는 올레일) 라디칼을 나타내고, Z1, Z2 및 Z3이 동일하며 수소 원자를 나타내고, 합 (SM) = x+y+w+z가 20인 것을 특징으로 하는 조성물(C1).
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가교 음이온성 폴리전해질(PA)이 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트로 가교된, 암모늄 염 형태로 부분 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판설폰산, N,N-디메틸아크릴아미드 및 테트라에톡실화 라우릴 메타크릴레이트의 삼원중합체인 것을 특징으로 하는 조성물(C1).
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가교 음이온성 폴리전해질(PA)에, 100몰% 당
    - 60몰% 내지 80몰%의, 암모늄 형태로 부분 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판설폰산의 단량체 단위,
    - 15몰% 내지 39.5몰%의, N,N-디메틸아크릴아미드의 단량체 단위, 및
    - 0.5몰% 내지 5몰%의, 테트라에톡실화 라우릴 메타크릴레이트의 단량체 단위가 포함되는 것을 특징으로 하는 조성물(C1).
  8. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 염(S)이 암모늄 또는 금속 양이온의 할라이드, 카보네이트, 바이카보네이트, 포스페이트, 니트레이트, 보레이트 및 설페이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물(C1).
  9. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 염(S)이 암모늄 양이온 또는 1가 또는 다가 금속 양이온과, 적어도 하나의 카복실레이트, 설포네이트 또는 설페이트 작용부를 보유하는 유기 음이온의 염(S)인 것을 특징으로 하는 조성물(C1).
  10. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 염(S)이 나트륨 클로라이드, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 칼슘 설페이트, 암모늄 설페이트, 칼슘 카보네이트, 아연 설페이트, 마그네슘 설페이트, 나트륨 보레이트, 나트륨 글리콜레이트, 나트륨 시트레이트, 나트륨 살리실레이트, 나트륨 락테이트, 나트륨 글루코네이트, 아연 글루코네이트, 망간 글루코네이트, 구리 글루코네이트 및 마그네슘 아스파르테이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물(C1).
  11. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 발포 또는 세제 계면활성제, 증점 또는 겔화 계면활성제, 증점제 또는 겔화제, 안정화제, 제막 화합물, 용매 및 공용매, 굴수성 제제, 가소제, 불투명화제, 진주광택제, 격리제, 킬레이트화제, 항산화제, 향료, 에센셜 오일, 보존제, 컨디셔닝제, 탈취제, 체모 및 피부 표백을 위한 표백제, 피부 또는 모발에 대한 처리 또는 보호 작용을 제공하기 위한 활성 성분, 자외선차단제, 미네랄 충전제 또는 안료, 시각적 효과를 제공하는 입자 또는 활성 제제의 캡슐화를 위한 입자, 박리제 입자, 텍스처화제, 광학 증백제 및 곤충 퇴치제로부터 선택되는 하나 이상의 보조 화합물을 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물(C1).
  12. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 피부 클렌징, 보호, 또는 케어용; 피부, 모발 또는 점막의 미적 외관 개선 또는 보존용; 또는 이들의 조합된 용도의 국소 화장품 조성물로서 사용되는 조성물(C1).
  13. 적어도 90질량%의 용해된 형태의, 0.02몰/ℓ 내지 1몰/ℓ의 암모늄 양이온 또는 1가 또는 다가 금속 양이온과 유기 또는 무기 음이온의 적어도 하나의 염(S)을 포함하는 물, 및
    적어도 하나의 가교제의 존재 하에, 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판설폰산과 N,N-디알킬아크릴아미드(여기서, 각각의 알킬기에는 1개 내지 4개 탄소 원자가 포함됨), 및 화학식 I의 단량체로부터 선택되는 적어도 하나의 중성 단량체의 중합으로부터 유도되는 적어도 하나의 가교 음이온성 폴리전해질(PA)을 포함하는 조성물의 라이트닝 방법으로서:
    [화학식 I]
    Figure 112021113605542-pct00014

    (식 중, R은 8개 내지 20개 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내며, n은 1 이상 20 이하의 수를 나타낸다),
    상기 방법은 상기 조성물에 유효량의 적어도 하나의 화학식 II의 화합물을 첨가하는 단계를 포함하는 방법:
    [화학식 II]
    Figure 112021113605542-pct00015

    (식 중, 라디칼 R1-C(=O)는 16개 내지 22개 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 하나 이상의 하이드록실기로 치환된, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 아실 라디칼을 나타내며, 동일하거나 상이할 수 있는 Z1, Z2 및 Z3은 수소 원자 또는 라디칼 R1-(C=O)를 나타내고, x, y, z 및 w는 합 (SM) = x+y+w+z가 4 이상 40 이하이도록 하는, 각각 1 이상 40 이하의 수를 나타낸다).
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