CN109680155B

CN109680155B - 一种含镍铬不锈钢尘泥无害化处置及资源化利用的方法

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Publication number: CN109680155B
Application number: CN201811602125.6A
Authority: CN
Inventors: 刘波; 张深根
Original assignee: University of Science and Technology Beijing USTB
Current assignee: University of Science and Technology Beijing USTB
Priority date: 2018-12-26
Filing date: 2018-12-26
Publication date: 2020-07-31
Anticipated expiration: 2038-12-26
Also published as: CN109680155A

Abstract

本发明属于循环经济技术领域，具体涉及一种含镍铬不锈钢尘泥无害化处置及资源化利用的方法。以不锈钢尘泥为原料，经过酸解、镍回收、磷酸钠再生、铬回收、水热合成工序得到氢氧化铬、重铬酸钠、硫酸钠、云母氧化铁的技术。通过工业废硫酸二次酸解、选择性沉淀、水热合成等工序，实现了不锈钢尘泥的低成本、绿色、高附加值的利用。本发明具有高效、环保、易于工业化生产的特点，具有显著的经济、环境和社会效益。

Description

一种含镍铬不锈钢尘泥无害化处置及资源化利用的方法

技术领域

本发明属于循环经济技术领域，具体涉及一种含镍铬不锈钢尘泥无害化处置及资源化利用的方法。

背景技术

根据国际不锈钢论坛统计(ISSF)统计，2017年全球不锈钢产量为4810万吨，较上年增长5.8％。同时，根据中国特钢企业协会不锈钢分会的统计，2017年中国不锈钢粗钢产量2577.37万吨(约占全球同期产量的53.6％)，较上年增长4.74。不锈钢生产过程中会产生大量的不锈钢尘泥，不锈钢尘泥包括：不锈钢酸洗污泥、不锈钢除尘灰。

(1)为了获得较好的表面质量，不锈钢坯料在冷轧前通常需经过硫酸、氢氟酸等酸洗表面处理，随之会产生大量含有铬、镍等重金属元素的酸洗废液。目前，绝大多数不锈钢生产企业均采用石灰中和沉淀法处理酸洗废液，在此过程中产生了数量庞大的不锈钢酸洗污泥。不锈钢酸洗污泥中含有CaF₂、Fe₂O₃、CaO、Cr₂O₃、NiO、CaSO₄等组分，属于一种危险固废。按每生产1t不锈钢约产生3～5％酸洗污泥估算，2017年中国不锈钢酸洗污泥产生量可达77～129万t。

(2)不锈钢除尘灰是不锈钢冶炼过程中，由除尘设备收集得到的一种副产物，主要含有铁(～33％)、铬(～10％)、镍(1～3％)等金属元素。按照每生产1t不锈钢约产生40kg除尘灰估算，2017年我国不锈钢除尘灰总产量约100万t。

不锈钢尘泥中含有大量的铁、镍、铬等金属元素，极具回收价值。然而，其不当处置极易造成重金属污染等环境问题，同时还会造成二次资源的极大浪费。因此，不锈钢尘泥的处置及资源化技术引起了全球的广泛关注。不锈钢尘泥的处置大致可分为火法和湿法两大类。

火法主要是结合传统的冶炼、烧结等工艺，以不锈钢尘泥为原料生产冶金产品、水泥、陶粒等。中国专利201711218446.1公开了一种不锈钢酸洗污泥回转窑低温碳氢联合还原复合处理工艺，包括：①将不锈钢酸洗污泥、氧化铁皮与还原煤炭按一定质量比混合后制粒；②将粒状物料在回转窑内干燥和预热，接着在温度1150～1250℃下还原。在还原处理的中后期，向回转窑内喷入高挥发性粒煤及高品位粒矿进行碳氢联合还原及碳循环增氧还原；③还原后的物料经冷却、磁选，得到可供电炉或转炉利用的粒状金属化产品。该技术可协同不锈钢酸洗污泥和氧化铁皮，并可生产含镍、铬的高品质金属化物料。中国专利201610407370.6公开了一种不锈钢酸洗污泥的处理方法，包括：①烘干不锈钢酸洗污泥，将其含水量将至20％以下；②将烘干后的污泥与废钢按按一定比例混合；③在电炉底部装入一定量的粉状石灰；④在电炉中部装入一定量混合后的污泥与废钢；⑤在电炉上部装入一定量的废钢；⑤开动电炉进行熔炼，使得大部分高价重金属离子成为镍铁合金的组成部分，少部分转为不溶性金属氧化物进入炉渣。中国专利201310447422.9公开了一种不锈钢酸洗污泥制备镍铬合金的方法，包括：①向不锈钢酸洗污泥中加入碱液，调节pH至6.5～7.5，得到中性污泥；②将上述中性污泥加入回转窑中进行烘干得到干基；③将干基加入制球机中，并同时加入焦炭和淀粉进行制球得到混合颗粒；④将上述混合颗粒加入回转窑中进行还原冶炼，同时控制冶炼温度为1250～1400℃，并同时加入添加剂进行初还原反应1～2h得到金属状态球；⑤将金属状态球在离子电炉内熔化冶炼，可得镍铬合金。该方法可将镍铬金属元素进行还原得到了镍铬合金，用于金属冶炼。中国专利201610417254.2公开了一种不锈钢酸洗污泥陶瓷骨料及其制造方法，包括：①将不锈钢酸洗污泥、粘土按一定比例配料；②使用造粒机将混合料造粒成陶瓷骨料素坯；③在回转窑中，将上述陶瓷骨料素坯烧制成陶瓷骨料产品。该产品可用于混凝土骨料、路基材料、油井裂隙支撑材料。

不锈钢尘泥的火法处理具有工艺简单、可协同处置其他固废等优点，但也存在再生产品附加值较低、处置过程会产生需二次处理的固废等缺点。为了火法处理的缺点，一些湿法工艺被开发出来，主要包括：利用无机酸浸取金属、化学沉淀或萃取分离各种金属。中国专利201410011379.6公开了一种从不锈钢酸洗污泥中回收贵金属的方法，包括：①浓缩、压滤；②浸出；③除铁压滤；④P204萃取；⑤P507萃取。该技术可得到硫酸铜、硫酸镍、高纯镍、草酸钴等产品，可实现不锈钢酸洗污泥中贵重金属的资源化回收，具有经济效益、环境效益和社会效益的综合效益。中国专利201210205195.4公开了一种不锈钢酸洗污泥绿色提取铬和镍的方法，包括：①用H₂SO₄将不锈钢酸洗污泥中的重金属离子浸出，过滤后得到无重金属离子的无毒酸洗污泥和浸出液；②向浸出液中加入NaHSO₃，将Cr⁶⁺还原成Cr³⁺；然后采用NaOH调节浸出液pH值为7.5～10.0将Cr³⁺、Ni²⁺沉淀、过滤、干燥形成Cr(OH)₃和Ni(OH)₂冶金原料；再将石灰加入滤液将F^-和SO₄ ^2-以CaF₂和CaSO₄形式沉淀、过滤，滤液为NaOH溶液，直接返回用于沉淀Cr³⁺、Ni²⁺重金属离子。中国专利201410322187.7公开了一种不锈钢酸洗污泥无污染处理及资源化利用的方法。包括：①浓缩、过滤至酸洗污泥的含水量不大于10％；②浸出：向过滤后的污泥中加入质量百分浓度为98％的浓硫酸，调节酸洗污泥的pH值在2-3，并加热到50-60℃搅拌2-3小时，再采用压滤机过滤滤液；③还原：向滤液加入NaHSO₃，加入的量为Cr⁶⁺的摩尔的量的1.05-1.15倍，将Cr⁶⁺还原成Cr³⁺；④铬镍资源化：向滤液中加入NaOH，加入的量为Cr⁶⁺、Ni²⁺离子的物质的量的和的1.1倍，经过滤、干燥得到Cr(OH)₃和Ni(OH)₂冶金原料；(5)滤渣资源化。中国专利201210141865.0公开了一种不锈钢酸洗废水中和污泥重金属资源回收方法，包括：①酸浸：采用硫酸作为浸提剂，浸取不锈钢酸洗污泥。并通过投加添加剂抑制铁的浸出；②氧化：在浸取液中投加氧化剂，将Mn(II)氧化成二氧化锰；③离子交换：氧化后溶液经过阴离子交换柱，富集回收六价铬，吸附饱和后，采用再生剂进行再生，从再生液中回收铬酸盐；④中和沉淀：离子交换出水采用中和沉淀法回收氢氧化镍。

湿法提取不锈钢尘泥中的有价金属元素存在以下两个难点：

(1)不锈钢尘泥中Cr、Ni等金属组分浸出难度大；

(2)Fe(OH)₃与Cr(OH)₃、Cr(OH)₃与Ni(OH)₂的沉淀pH区间部分重合，且Fe(OH)₃胶体对其他重金属离子有吸附作用。这使得通过调整酸浸液pH值来分离Fe³⁺、Cr³⁺、Ni²⁺的方法难以取得预期的效果。上述难点的存在，使得现有湿法处理技术存在以下缺点：①使用98％左右的浓硫酸长时间浸泡，成本高且易引入大量Ca²⁺；②采用碱液调整pH值的方法分离Fe³⁺、Cr³⁺、Ni²⁺等，分离效果差、再生产品附加值低；采用离子交换、膜分离等技术分离Fe³⁺、Cr³⁺、Ni²⁺，成本较高。因此，亟需开发一种不锈钢尘泥的绿色处置和高值化利用技术。

发明内容

针对不锈钢尘泥湿法处理过程存在的：浓硫酸使用量大、酸浸成本高且易引入大量Ca²⁺、酸浸液中铁铬镍分离效果差、再生产品附加值较低等问题。本发明提供一种不锈钢尘泥无害化处置及资源化利用的方法采用酸浸、镍分离、磷酸钠再生、铬分离、水热合成、酸化、再结晶等，最终得到氢氧化镍、云母氧化铁、重铬酸钠和硫酸钠产品。通过磷酸钠选择性沉淀、双氧水氧化分离、铁铬沉淀水热合成等技术，逐步分离了镍铬铁，并制备出多种高附加值的产品。本发明具有高效、环保、易于工业化生产的特点，具有显著的经济、环境和社会效益。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种不锈钢尘泥无害化处置及资源化利用的方法，所述方法包括：

(1)酸解：使用硫酸对不锈钢尘泥进行一次酸解，过滤后得到一次酸解滤渣和一次酸解滤液；接着使用硫酸对所述一次酸解滤渣进行二次酸解，过滤后得到二次酸解滤渣和二次酸解滤液；

(2)镍回收：将所述一次酸解滤液和所述二次酸解滤液合并，获得酸解滤液混合液，向所述酸解滤液混合液中依次加入工业绿矾、滴加H₂O₂溶液，然后加入Na₃PO₄溶液调整pH值，过滤后得到铁铬混合沉淀和含镍溶液，往所述含镍溶液中加入NaOH调整pH值，过滤后得到氢氧化镍；

(3)磷酸钠再生：将所述铁铬混合沉淀加入到氢氧化溶液中，搅拌混合，过滤后得到Na₃PO₄溶液和铁铬氢氧化物沉淀；

(4)铬回收：将所述铁铬氢氧化物沉淀加入到NaOH溶液中，搅拌均匀，然后滴加H₂O₂溶液，继续搅拌，过滤得到氢氧化铁沉淀和含铬溶液，将所述含铬溶液经过硫酸酸化、再结晶后得到重铬酸钠和硫酸钠；

(5)水热合成：将所述氢氧化铁沉淀和氢氧化钠溶液混合均匀，在水热反应釜中进行水热反应，获得云母氧化铁。

进一步地，步骤(1)中，两次酸解中使用的硫酸均为工业废硫酸，质量浓度为65～80％；

所述一次酸解的条件为：H₂SO₄的克当量数为所述不锈钢尘泥中Fe、Cr、Ni克当量数总和的1.5～3.0倍，酸解温度为80℃，酸解时间60min～150min；

所述二次酸解的条件为：H₂SO₄的克当量数为所述一次酸解滤渣中Fe、Cr、Ni克当量数总和的1.2～2.0倍，酸解温度为80℃，酸解时间30min～90min。经过两次酸解，二次滤渣中重金属含量能够达到安全排放标准。

进一步地，步骤(2)具体为：将所述一次酸解滤液和所述二次酸解滤液合并，获得酸解滤液混合液，向所述酸解滤液混合液中依次加入工业绿矾、滴加H₂O₂溶液，然后加入Na₃PO₄溶液调整pH值至2.5～4.0，过滤后得到铁铬混合沉淀和含镍溶液，往所述含镍溶液中加入NaOH调整pH值至8-10，过滤后得到氢氧化镍；

其中，所述工业绿矾加入的克当量数为所述酸解滤液混合液中Cr⁶⁺克当量数的6.0～8.0倍；所述工业绿矾用于将滤液中的Cr⁶⁺还原为Cr³⁺；H₂O₂滴加的克当量数为所述酸解滤液混合液中Fe²⁺克当量数的50％～100％；所述H₂O₂用于将滤液中Fe²⁺氧化为Fe³⁺。

进一步地，步骤(3)具体为：将所述铁铬混合沉淀加入pH值为8-10的氢氧化溶液中，在50-80℃下搅拌混合1-4h，过滤得到Na₃PO₄溶液和铁铬氢氧化物沉淀；其中，控制所述铁铬混合沉淀和所述氢氧化钠溶液的固液比为1:(10～30)。产生的所述Na₃PO₄溶液能够用于步骤(2)中调整pH值。

进一步地，步骤(4)具体为：将所述铁铬氢氧化物沉淀加入pH值为8-12的NaOH溶液中，控制所述铁铬氢氧化物沉淀和氢氧化钠溶液固液比1:(10～1:20)，在60℃下搅拌均匀，然后滴加H₂O₂溶液将Cr³⁺氧化为Cr⁶⁺，其中，H₂O₂滴加的克当量数为溶液中Cr³⁺克当量数的2～6倍，滴加H₂O₂后继续搅拌1-3h；过滤得到氢氧化铁沉淀和含铬溶液。

进一步地，步骤(5)具体为：将所述氢氧化铁沉淀和浓度为8mol/L～11mol/L的氢氧化钠溶液混合均匀，在水热反应釜中进行水热反应，获得云母氧化铁；其中，控制所述氢氧化铁沉淀和氢氧化钠溶液的固液比为1:(5～8)，水热合成温度180℃～220℃，水热合成时间1.5～3.5h。

进一步地，所述不锈钢尘泥包括不锈钢酸洗污泥和不锈钢除尘灰。

本发明的有益技术效果：

本发明所提供的方法以不锈钢酸洗污泥、不锈钢除尘灰为原料，生产出氢氧化铬、重铬酸钠、硫酸钠、云母氧化铁。本发明所述方法的优点在于：利用工业废硫酸为酸浸剂进行两步酸浸，减少了浓硫酸的使用，降低了生产成本，同时，两步酸浸避免了浓硫酸长时间浸泡易引入Ca²⁺等的缺点；利用磷酸钠选择性沉淀、双氧水氧化、水热合成等方法依次分离并回收镍、铬和铁，避免了直接调整酸浸液pH值分离金属易造成铁铬镍分离效果差的问题；开发出氢氧化铬、重铬酸钠、硫酸钠和云母氧化铁产品，产品附加值高；易于工业化生产，具有显著的经济、环境和社会效益。

附图说明

图1为本发明实施例中一种不锈钢尘泥无害化处置及资源化利用的方法流程图。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细描述。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。

相反，本发明涵盖任何由权利要求定义的在本发明的精髓和范围上做的替代、修改、等效方法以及方案。进一步，为了使公众对本发明有更好的了解，在下文对本发明的细节描述中，详尽描述了一些特定的细节部分。对本领域技术人员来说没有这些细节部分的描述也可以完全理解本发明。

实施例1：

使用65％工业废硫酸溶液溶解不锈钢尘泥，H₂SO₄的克当量数为不锈钢尘泥中Fe、Cr、Ni克当量数的1.5倍，酸解温度80℃，酸解时间150min。过滤后得到滤渣和滤液。接着，使用65％的工业废硫酸溶液溶解滤渣，H₂SO₄的克当量数为滤渣中Fe、Cr、Ni克当量数的2.0倍，酸解温度为80℃，酸解时间30min。过滤后得到二次滤渣和二次滤液。经过两次酸解，二次滤渣中重金属含量可达到安全排放标准。将两次酸解滤液合并，向酸解滤液中加入工业副产绿矾，将滤液中的Cr⁶⁺还原为Cr³⁺，绿矾加入的克当量数为滤液中Cr⁶⁺克当量数的6.0倍。接着，向滤液中滴加H₂O₂溶液，将滤液中Fe²⁺氧化为Fe³⁺，H₂O₂滴加的克当量数为滤液中Fe²⁺克当量数的50％。随后，用Na₃PO₄溶液调整H₂O₂氧化后溶液pH值至2.5，过滤后得到铁铬混合沉淀和含镍溶液。最后，使用NaOH调整含镍溶液pH值至8，过滤后得到氢氧化镍。将上述铁铬混合沉淀加入pH值8氢氧化溶液中，50℃下搅拌混合2h，铁铬混合沉淀与氢氧化钠溶液的固液比为1:10。接着，过滤得到Na₃PO₄溶液和铁铬氢氧化物沉淀，Na₃PO₄溶液可用于调整溶液pH值。将铁铬氢氧化物沉淀加入pH值为8的NaOH溶液中，60℃下搅拌均匀，沉淀与氢氧化钠溶液固液比1:20。向混合物中滴加H₂O₂溶液，将混合物中的Cr³⁺氧化为Cr⁶⁺。H₂O₂滴加的克当量数为混合物中Cr³⁺克当量数的2倍，H₂O₂滴加后继续搅拌2h。过滤混合物得到氢氧化铁沉淀和含铬溶液，含铬溶液经过硫酸酸化、再结晶后可得到重铬酸钠和硫酸钠(经检测，重铬酸钠纯度99.1％，产品质量符合《工业重铬酸钠》(GB1611-92)要求；硫酸钠纯度99.4％)。将氢氧化铁沉淀与8mol/L氢氧化钠溶液混合均匀，在水热反应釜中进行水热反应。沉淀与氢氧化钠的固液比为1:8，水热合成温度180℃，水热合成时间1.5h。水热反应后经过滤、清洗、干燥得到云母氧化铁。经检测，云母氧化铁粉体纯度98.3％，产品质量符合涂料用云母氧化铁颜料中国国家标准(HG/T3006-1997)和国际标准(ISO10601-2007)的要求。

实施例2

使用80％工业废硫酸溶液溶解不锈钢尘泥，H₂SO₄的克当量数为不锈钢尘泥中Fe、Cr、Ni克当量数的3.0倍，酸解温度80℃，酸解时间60min。过滤后得到滤渣和滤液。接着，使用80％的工业废硫酸溶液溶解滤渣，H₂SO₄的克当量数为滤渣中Fe、Cr、Ni克当量数的1.2倍，酸解温度为80℃，酸解时间90min。过滤后得到二次滤渣和二次滤液。经过两次酸解，二次滤渣中重金属含量可达到安全排放标准。将两次酸解滤液合并，向酸解滤液中加入工业副产绿矾，将滤液中的Cr⁶⁺还原为Cr³⁺，绿矾加入的克当量数为滤液中Cr⁶⁺克当量数的8.0倍。接着，向滤液中滴加H₂O₂溶液，将滤液中Fe²⁺氧化为Fe³⁺，H₂O₂滴加的克当量数为滤液中Fe²⁺克当量数的100％。随后，用Na₃PO₄溶液调整H₂O₂氧化后溶液pH值至4.0，过滤后得到铁铬混合沉淀和含镍溶液。最后，使用NaOH调整含镍溶液pH值至10，过滤后得到氢氧化镍。将上述铁铬混合沉淀加入pH值10氢氧化溶液中，80℃下搅拌混合2h，沉淀与氢氧化钠溶液的固液比为1:30。接着，过滤得到Na₃PO₄溶液和铁铬氢氧化物沉淀，Na₃PO₄溶液可用于调整溶液pH值。将铁铬氢氧化物沉淀加入pH值为12的NaOH溶液中，60℃下搅拌均匀，沉淀与氢氧化钠溶液固液比1:10。向混合物中滴加H₂O₂溶液，将混合物中的Cr³⁺氧化为Cr⁶⁺。H₂O₂滴加的克当量数为混合物中Cr³⁺克当量数的6倍，H₂O₂滴加后继续搅拌2h。过滤混合物得到氢氧化铁沉淀和含铬溶液，含铬溶液经过硫酸酸化、再结晶后可得到重铬酸钠和硫酸钠(经检测，重铬酸钠纯度99.0％，产品质量符合《工业重铬酸钠》(GB1611-92)要求；硫酸钠纯度99.3％)。将氢氧化铁沉淀与11mol/L氢氧化钠溶液混合均匀，在水热反应釜中进行水热反应。沉淀与氢氧化钠的固液比为1:8，水热合成温度220℃，水热合成时间3.5h。水热反应后经过滤、清洗、干燥得到云母氧化铁。经检测，云母氧化铁纯度98.5％，产品质量符合涂料用云母氧化铁颜料中国国家标准(HG/T3006-1997)和国际标准(ISO10601-2007)的要求。

实施例3

使用70％工业废硫酸溶液溶解不锈钢尘泥，H₂SO₄的克当量数为不锈钢尘泥中Fe、Cr、Ni克当量数的2.0倍，酸解温度80℃，酸解时间120min。过滤后得到滤渣和滤液。接着，使用70％的工业废硫酸溶液溶解滤渣，H₂SO₄的克当量数为滤渣中Fe、Cr、Ni克当量数的1.5倍，酸解温度为80℃，酸解时间60min。过滤后得到二次滤渣和二次滤液。经过两次酸解，二次滤渣中重金属含量可达到安全排放标准。将两次酸解滤液合并，向酸解滤液中加入工业副产绿矾，将滤液中的Cr⁶⁺还原为Cr³⁺，绿矾加入的克当量数为滤液中Cr⁶⁺克当量数的7.0倍。接着，向滤液中滴加H₂O₂溶液，将滤液中Fe²⁺氧化为Fe³⁺，H₂O₂滴加的克当量数为滤液中Fe²⁺克当量数的80％。随后，用Na₃PO₄溶液调整H₂O₂氧化后溶液pH值至3.0，过滤后得到铁铬混合沉淀和含镍溶液。最后，使用NaOH调整含镍溶液pH值至9，过滤后得到氢氧化镍。将上述铁铬混合沉淀加入pH值9氢氧化溶液中，60℃下搅拌混合2h，沉淀与氢氧化钠溶液的固液比为1:20。接着，过滤得到Na₃PO₄溶液和铁铬氢氧化物沉淀，Na₃PO₄溶液可用于调整溶液pH值。将铁铬氢氧化物沉淀加入pH值为10的NaOH溶液中，60℃下搅拌均匀，沉淀与氢氧化钠溶液固液比1:15。向混合物中滴加H₂O₂溶液，将混合物中的Cr³⁺氧化为Cr⁶⁺。H₂O₂滴加的克当量数为混合物中Cr³⁺克当量数的5倍，H₂O₂滴加后继续搅拌2h。过滤混合物得到氢氧化铁沉淀和含铬溶液，含铬溶液经过硫酸酸化、再结晶后可得到重铬酸钠和硫酸钠(经检测，重铬酸钠纯度98.9％，产品质量符合《工业重铬酸钠》(GB1611-92)要求；硫酸钠纯度99.2％)。将氢氧化铁沉淀与10mol/L氢氧化钠溶液混合均匀，在水热反应釜中进行水热反应。沉淀与氢氧化钠的固液比为1:8，水热合成温度200℃，水热合成时间2h。水热反应后经过滤、清洗、干燥得到云母氧化铁。经检测，云母氧化铁纯度98.2％，产品质量符合涂料用云母氧化铁颜料中国国家标准(HG/T3006-1997)和国际标准(ISO10601-2007)的要求。

Claims

1.一种不锈钢尘泥无害化处置及资源化利用的方法，其特征在于，所述方法包括：

(2)镍回收：将所述一次酸解滤液和所述二次酸解滤液合并，获得酸解滤液混合液，向所述酸解滤液混合液中依次加入工业绿矾、滴加H₂O₂溶液，然后加入Na₃PO₄溶液调整pH值至2.5～4.0，过滤后得到铁铬混合沉淀和含镍溶液，往所述含镍溶液中加入NaOH调整pH值至8-10，过滤后得到氢氧化镍；

(3)磷酸钠再生：将所述铁铬混合沉淀加入pH值为8-10的氢氧化溶液中，在50-80℃下搅拌混合1-4h，过滤得到Na₃PO₄溶液和铁铬氢氧化物沉淀；

(4)铬回收：将所述铁铬氢氧化物沉淀加入pH值为8-12的NaOH溶液中，控制所述铁铬氢氧化物沉淀和氢氧化钠溶液固液比1:(10～1:20)，在60℃下搅拌均匀，然后滴加H₂O₂溶液将Cr³⁺氧化为Cr⁶⁺，其中，H₂O₂滴加的克当量数为溶液中Cr³⁺克当量数的2～6倍，滴加H₂O₂后继续搅拌1-3h；过滤得到氢氧化铁沉淀和含铬溶液，将所述含铬溶液经过硫酸酸化、再结晶后得到重铬酸钠和硫酸钠；

(5)水热合成：将所述氢氧化铁沉淀和浓度为8mol/L～11mol/L的氢氧化钠溶液混合均匀，在水热反应釜中进行水热反应，获得云母氧化铁；其中，控制所述氢氧化铁沉淀和氢氧化钠溶液的固液比为1:(5～8)，水热合成温度180℃～220℃，水热合成时间1.5～3.5h；

步骤(1)中，两次酸解中使用的硫酸均为工业废硫酸，质量浓度为65～80％；

所述二次酸解的条件为：H₂SO₄的克当量数为所述一次酸解滤渣中Fe、Cr、Ni克当量数总和的1.2～2.0倍，酸解温度为80℃，酸解时间30min～90min。

2.根据权利要求1所述一种不锈钢尘泥无害化处置及资源化利用的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述工业绿矾加入的克当量数为所述酸解滤液混合液中Cr6⁺克当量数的6.0～8.0倍；H₂O₂滴加的克当量数为所述酸解滤液混合液中Fe²⁺克当量数的50％～100％。

3.根据权利要求1所述一种不锈钢尘泥无害化处置及资源化利用的方法，其特征在于，步骤(3)中，控制所述铁铬混合沉淀和所述氢氧化钠溶液的固液比为1:(10～30)。

4.根据权利要求1-3任一项所述一种不锈钢尘泥无害化处置及资源化利用的方法，其特征在于，所述不锈钢尘泥包括不锈钢酸洗污泥和不锈钢除尘灰。