CN109678685A - 一种1-茚酮及其衍生物的制备方法 - Google Patents
一种1-茚酮及其衍生物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109678685A CN109678685A CN201810721864.0A CN201810721864A CN109678685A CN 109678685 A CN109678685 A CN 109678685A CN 201810721864 A CN201810721864 A CN 201810721864A CN 109678685 A CN109678685 A CN 109678685A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- derivative
- indone
- acid
- preparation
- phase transfer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QNXSIUBBGPHDDE-UHFFFAOYSA-N indan-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)CCC2=C1 QNXSIUBBGPHDDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropionic acid Chemical compound OC(=O)CCC1=CC=CC=C1 XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims description 9
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 7
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 4
- 238000003408 phase transfer catalysis Methods 0.000 claims description 4
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical class 0.000 claims description 4
- CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N silicic acid;trioxotungsten Chemical compound O[Si](O)(O)O.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AJSHDAOMUKXVDC-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine;sulfuric acid Chemical compound CCCC[NH3+].OS([O-])(=O)=O AJSHDAOMUKXVDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- VAJVDSVGBWFCLW-UHFFFAOYSA-N 3-Phenyl-1-propanol Chemical compound OCCCC1=CC=CC=C1 VAJVDSVGBWFCLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DYUQAZSOFZSPHD-UHFFFAOYSA-N Phenylpropyl alcohol Natural products CCC(O)C1=CC=CC=C1 DYUQAZSOFZSPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- CEYYIKYYFSTQRU-UHFFFAOYSA-M trimethyl(tetradecyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C CEYYIKYYFSTQRU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- LPHLNZHFRMZONI-UHFFFAOYSA-N methyl(octyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[NH2+]C LPHLNZHFRMZONI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- SNWQUNCRDLUDEX-UHFFFAOYSA-N inden-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC2=C1 SNWQUNCRDLUDEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 4
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 3
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 3
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- -1 aromatic hydrocarbons Ketone Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- LDYGRLNSOKABMM-UHFFFAOYSA-N 3-(p-tolyl)propionic acid Chemical compound CC1=CC=C(CCC(O)=O)C=C1 LDYGRLNSOKABMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJJQJLOZWBZEGA-UHFFFAOYSA-N 3-Methoxybenzenepropanoic acid Chemical compound COC1=CC=CC(CCC(O)=O)=C1 BJJQJLOZWBZEGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OKUSWAGOKUGEDX-UHFFFAOYSA-N C(CCC)Br(CCCC)(CCCC)CCCC Chemical compound C(CCC)Br(CCCC)(CCCC)CCCC OKUSWAGOKUGEDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005863 Friedel-Crafts acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBHWOLDGXCOBAK-UHFFFAOYSA-N [F].CS(O)(=O)=O Chemical compound [F].CS(O)(=O)=O OBHWOLDGXCOBAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- AJXBTRZGLDTSST-UHFFFAOYSA-N amino 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)ON AJXBTRZGLDTSST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- UYDPQDSKEDUNKV-UHFFFAOYSA-N phosphanylidynetungsten Chemical compound [W]#P UYDPQDSKEDUNKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/455—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation with carboxylic acids or their derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种1‑茚酮及其衍生物的制备方法，该方法包含：将具有如式(1)所示结构的苯丙酸及其衍生物、杂多酸、相转移催化剂在非质子非极性有机溶剂中一锅反应，反应温度为60～150℃，经脱水酰基化得到1‑茚酮及其衍生物。式(1)中，R1、R2和R3均各自独立地为H、烷基或烷氧基。本发明的制备方法能够通过一锅法方便地制备1‑茚酮及其衍生物，且避开了分子间反应，选择性高，产率高。
Description
技术领域
本发明涉及一种茚酮的制备方法，具体涉及一种1-茚酮及其衍生物的制备方法。
背景技术
众多天然产物、合成药物、农药等分子中均存在茚环结构，在生物活性化合物的合成中，茚酮作为合成原料具有很强的工业应用前景，同时其在有机发光材料、光致变色及染料合成方面也有应用。
1-茚酮的主要合成方法是通过3-芳基丙酰氯或3-芳基丙酸经质子酸H2SO4、HF、三氟甲磺酸等催化分子内Friedel-Crafts酰基化反应实现，这些合成方法中，会不可避免地产生大量废酸。尽管有报道采用固体酸Nafion-H(polymeric perfluoroalkanesulfonicacid)代替质子酸和Lewis酸催化分子内的酰化反应制备1-茚酮，但只有5％的产率。
发明内容
本发明的目的是提供一种1-茚酮及其衍生物的制备方法，该方法解决了现有技术采用质子酸会产生大量废酸，采用固体酸产率低的问题，能够通过一锅反应，高效且操作方便地合成1-茚酮及其衍生物。
为了达到上述目的，本发明提供了一种1-茚酮及其衍生物的制备方法，该方法包含：
将具有如式(1)所示结构的苯丙酸及其衍生物、杂多酸、相转移催化剂在非质子非极性有机溶剂中一锅反应，反应温度为60～150℃，经脱水酰基化得到1-茚酮及其衍生物。
式(1)中，R1、R2和R3均各自独立地为H、烷基或烷氧基。
优选地，所述R1、R2和R3均各自独立地为H、Me或OMe。
优选地，所述的非质子非极性有机溶剂包含：60～90℃石油醚、环己烷、正庚烷和四氯化碳中任意一种或两种以上。
优选地，所述的杂多酸包含：磷钼酸、硅钨酸和磷钨酸中任意一种或两种以上。
优选地，在所述的脱水酰基化反应后，将所述的有机溶剂与杂多酸和相转移催化剂分离，对分离得到的有机溶剂进行浓缩，以析出所述的1-茚酮及其衍生物，分离得到的杂多酸和相转移催化剂回收再次利用。
优选地，所述的相转移催化剂为季铵盐类相转移催化剂。
优选地，所述的季铵盐类相转移催化剂包含：苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵中任意一种或两种以上。
优选地，所述的苯丙酸及其衍生物与杂多酸和相转移催化剂的摩尔比为1：(0.05～0.2)：(0.01～0.05)。
所述的苯丙酸及其衍生物溶于所述的非质子非极性有机溶剂中，再加入杂多酸和相转移催化剂，在加热条件下搅拌回流。
本发明的1-茚酮及其衍生物的制备方法，解决了现有技术采用质子酸会产生大量废酸，采用固体酸产率低的问题，具有以下优点：
(1)本发明的制备方法能够通过苯丙酸及其衍生物、杂多酸、相转移催化剂在非质子非极性有机溶剂中一锅反应，操作方便，且高产率地得到1-茚酮及其衍生物，产率高于95％；
(2)本发明的制备方法不仅避开了分子间酰化的竞争反应，而且通过简单的抽滤操作将产物与催化剂分离，并可以便捷地循环利用催化剂，且杂多酸与相转移催化剂可以重复催化而不失活。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的技术方案做进一步的说明。
一种1-茚酮及其衍生物的制备方法，该方法包含：
将具有如式(1)所示结构的苯丙酸及其衍生物、杂多酸、相转移催化剂在非质子非极性有机溶剂中反应，反应温度为60～150℃，经脱水酰基化反应，将反应溶剂与杂多酸和相转移催化剂分离，反应溶剂浓缩析出1-茚酮及其衍生物，分离的杂多酸和相转移催化剂回收利用，可以继续催化下一锅反应而不失活。
其中，R1、R2和R3均各自独立地为H、烷基或烷氧基。
进一步地，上述R1、R2和R3均各自独立地为H、Me或OMe。
上述非质子非极性有机溶剂包含：石油醚(60～90℃)、环己烷、正庚烷和四氯化碳中任意一种或两种以上。
杂多酸包含：磷钼酸、硅钨酸和磷钨酸中任意一种或两种以上。选用市售的磷钨酸、硅钨酸和磷钼酸催化反应即可，不用合成具有与特定结构的杂多酸。
相转移催化剂为季铵盐类相转移催化剂，包含：苄基三乙基氯化铵(TEBA)、四丁基溴化铵(TBAB)、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵中任意一种或两种以上。
苯丙酸及其衍生物与杂多酸和相转移催化剂的摩尔比为1：(0.05～0.2)：(0.01～0.05)。
上述反应溶剂与杂多酸和相转移催化剂分离，通过抽滤操作完成，而且经抽滤得到的杂多酸和相转移催化剂可直接再次利用，操作方便。
在研究过程中，发现采用芳烃做反应溶剂，催化苯丙酸分子内酰化反应制备1-茚酮，会存在分子内酰化和分子间酰化的竞争反应，产物选择性只有76％，分离纯化操作繁琐且产率低，制备效果不理想。
本发明的方法利用杂多酸作为固体酸，在合适的反应溶剂中，非均相条件下催化苯丙酸及其衍生物脱水酰化以制备1-茚酮，一方面避开了竞争反应，即分子间酰化的竞争反应，高效制备1-茚酮；另一方面可以通过简单的抽滤操作将产物与催化剂分离，并可以便捷地循环利用催化剂，在非质子性非极性溶剂中，通过添加相转移催化剂，杂多酸催化苯丙酸及其衍生物近乎定量地制备1-茚酮，且杂多酸与相转移催化剂可以重复催化而不失活。
实施例1
苯丙酸0.6g(4mmol)溶于15mL环己烷中，加入磷钨酸1.15g(0.4mmol)和四丁基溴化胺0.064g(0.2mmol)，非均相条件下90℃加热搅拌，回流2小时，抽滤，除去环己烷，残余物固化析出1-茚酮白色晶体，收率高于96％；m.p.41-43℃；1H-NMR(CDCl3,400MHz):δ7.31-7.35(m,2H),7.21-7.25(m,2H),2.99(t,J＝6.0Hz,2H)；2.71(t,J＝6.0Hz,2H)。
实施例2
4-甲基苯丙酸0.66g(4mmol)溶于15mL石油醚中，加入磷钨酸1.15g(0.4mmol)和苄基三乙基氯化铵0.045g(0.2mmol)，非均相条件下120℃加热搅拌回流2小时，抽滤，除去石油醚，残余物固化析出6-甲基茚酮白色晶体，收率高于95％；m.p.62-64℃；1H-NMR(CDCl3,300MHz):δ7.56(s,1H),7.35-7.42(m,2H),3.10(t,J＝6.0Hz,2H)；2.69(t,J＝6.0Hz,2H),2.40(s,3H)。
实施例3
3-甲氧基苯丙酸0.72g(4mmol)溶于20mL四氯化碳中，加入磷钨酸1.15g(0.4mmol)和四丁基氯化铵0.056g(0.2mmol)，非均相条件下60℃加热搅拌回流2小时，抽滤，除去四氯化碳，残余物固化析出5-甲氧基茚酮白色晶体，收率高于96％，在反应过程中通过TLC监测，未监测到7-甲氧基茚酮生成；m.p.112-114℃；1H-NMR(CDCl3,300MHz):δ7.68(d,J＝4.5Hz,1H),6.86-6.91(m,2H),3.88(s,3H),3.09(t,J＝6.0Hz,2H)；2.67(t,J＝6.0Hz,2H)。
实施例4(催化剂循环重复利用)
将实施例1中抽滤所得磷钨酸和四丁基溴化胺混合物不经任何处理直接加入反应瓶中，再加入苯丙酸0.6g(4mmol)溶于15mL环己烷中，非均相条件下150℃加热搅拌回流2小时，抽滤，除去环己烷，残余物固化析出1-茚酮白色晶体，收率高于96％；m.p.41-43℃；1H-NMR(CDCl3,400MHz):δ7.31-7.35(m,2H),7.21-7.25(m,2H),2.99(t,J＝6.0Hz,2H)；2.71(t,J＝6.0Hz,2H)。
如上操作循环利用催化3次，产物收率均达到96％以上，说明该催化剂未失活，可以循环利用。
综上所述，本发明的1-茚酮及其衍生物的制备方法能够通过一锅法方便地制备1-茚酮及其衍生物，且避开了分子间反应，选择性高，产率高。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后，对于本发明的多种修改和替代都将是显而易见的。因此，本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。
Claims (9)
1.一种1-茚酮及其衍生物的制备方法，其特征在于，该方法包含：
将具有如式(1)所示结构的苯丙酸及其衍生物、杂多酸、相转移催化剂在非质子非极性有机溶剂中一锅反应，反应温度为60～150℃，经脱水酰基化得到1-茚酮及其衍生物；
式(1)中，R1、R2和R3均各自独立地为H、烷基或烷氧基。
2.根据权利要求1所述的1-茚酮及其衍生物的制备方法，其特征在于，所述R1、R2和R3均各自独立地为H、Me或OMe。
3.根据权利要求2所述的1-茚酮及其衍生物的制备方法，其特征在于，所述的非质子非极性有机溶剂包含：60～90℃石油醚、环己烷、正庚烷和四氯化碳中任意一种或两种以上。
4.根据权利要求3所述的1-茚酮及其衍生物的制备方法，其特征在于，所述的杂多酸包含：磷钼酸、硅钨酸和磷钨酸中任意一种或两种以上。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的1-茚酮及其衍生物的制备方法，其特征在于，在所述的脱水酰基化反应后，将所述的有机溶剂与杂多酸和相转移催化剂分离，对分离得到的有机溶剂进行浓缩，以析出所述的1-茚酮及其衍生物，分离得到的杂多酸和相转移催化剂回收再次利用。
6.根据权利要求5所述的1-茚酮及其衍生物的制备方法，其特征在于，所述的相转移催化剂为季铵盐类相转移催化剂。
7.根据权利要求6所述的1-茚酮及其衍生物的制备方法，其特征在于，所述的季铵盐类相转移催化剂包含：苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵中任意一种或两种以上。
8.根据权利要求6或7所述的1-茚酮及其衍生物的制备方法，其特征在于，所述的苯丙酸及其衍生物与杂多酸和相转移催化剂的摩尔比为1：(0.05～0.2)：(0.01～0.05)。
9.根据权利要求8所述的1-茚酮及其衍生物的制备方法，其特征在于，所述的苯丙酸及其衍生物溶于所述的非质子非极性有机溶剂中，再加入杂多酸和相转移催化剂，在加热条件下搅拌回流。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810721864.0A CN109678685B (zh) | 2018-07-04 | 2018-07-04 | 一种1-茚酮及其衍生物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810721864.0A CN109678685B (zh) | 2018-07-04 | 2018-07-04 | 一种1-茚酮及其衍生物的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109678685A true CN109678685A (zh) | 2019-04-26 |
| CN109678685B CN109678685B (zh) | 2021-11-05 |
Family
ID=66184350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810721864.0A Expired - Fee Related CN109678685B (zh) | 2018-07-04 | 2018-07-04 | 一种1-茚酮及其衍生物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109678685B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112029743A (zh) * | 2020-09-15 | 2020-12-04 | 江西邦泰绿色生物合成生态产业园发展有限公司 | 一种6-溴茚酮的生物酶催化合成方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1903818A (zh) * | 2006-08-08 | 2007-01-31 | 武汉中新化工有限公司 | 一种2,3－二氢－1－茚酮及其衍生物的制备方法 |
-
2018
- 2018-07-04 CN CN201810721864.0A patent/CN109678685B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1903818A (zh) * | 2006-08-08 | 2007-01-31 | 武汉中新化工有限公司 | 一种2,3－二氢－1－茚酮及其衍生物的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 孔芸: "5-氨基茚酮的合成研究", 《内蒙古石油化工》 * |
| 曾文平等: "5-氯-2,3-二氢-1-茚酮的合成研究", 《精细化工中间体》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112029743A (zh) * | 2020-09-15 | 2020-12-04 | 江西邦泰绿色生物合成生态产业园发展有限公司 | 一种6-溴茚酮的生物酶催化合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109678685B (zh) | 2021-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zolfigol et al. | A new catalytic method for the preparation of bis-indolyl and tris-indolyl methanes in aqueous media | |
| AU2006219874A1 (en) | Method for producing substituted biphenyls | |
| EP3215481B1 (de) | Verfahren zum herstellen von biphenylaminen aus azobenzolen durch rutheniumkatalyse | |
| AU2011281421A1 (en) | Process for preparing aminobenzoylbenzofuran derivatives | |
| Zarei et al. | Aryldiazonium silica sulfates as efficient reagents for Heck-type arylation reactions under mild conditions | |
| CN112142694A (zh) | 一种多取代四氢呋喃与四氢吡喃双烯体类化合物及其制备方法 | |
| CN109678685A (zh) | 一种1-茚酮及其衍生物的制备方法 | |
| CA3022444C (en) | Method for preparing azoxystrobin | |
| CN107235891B (zh) | 一种4-溴咔唑的制备方法 | |
| CN112479982A (zh) | 一种手性吲哚-2,3-并八元碳环化合物的制备方法 | |
| CN110563551B (zh) | 一种合成反式2-烯-4-炔-1-醇类化合物的方法 | |
| CN101747284A (zh) | 一种抗氧剂的制备方法 | |
| CN101633647A (zh) | 一种高选择性高收率合成α-氨基芳基烷基酮类化合物的方法 | |
| CN108689874B (zh) | 一种制备2-芳基丙二酰胺的方法及其应用 | |
| CN109896944B (zh) | 一种合成1,4-萘醌并环丙烷类化合物的方法 | |
| CN105566223A (zh) | 一种亚氨基芪粗品重结晶方法 | |
| CN102731237A (zh) | 用于烯烃异构化的方法 | |
| US10081586B2 (en) | Process for the synthesis of 9,9-bis(methoxymethyl)fluorene | |
| CN107652162A (zh) | 一种环己基溴甲烷的制备方法 | |
| CN105566238B (zh) | 一种2，2’-亚甲基双[6-（2h-苯并三氮唑-2-基）-4-（1，1，3，3-四甲基丁基）苯酚]的制备方法 | |
| CN104496899B (zh) | 孟鲁司特钠的中间体的合成方法 | |
| CN106187871A (zh) | 一种制备3,5,6‑三氯吡啶‑2‑醇钠的方法 | |
| CN113121354A (zh) | 一种取代联苯化合物的合成方法 | |
| CN116332839B (zh) | 一种孟鲁司特钠药物中间体的制备方法 | |
| CN104649983A (zh) | 一种酸的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20211105 |