CN109678672A - 一种全氟烷基丙醇的制备方法 - Google Patents

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周吕
张立亭
张秀芳
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Abstract

本发明涉及一种全氟烷基丙醇的制备方法，包括以下步骤：全氟烷基碘加入引发剂，一定温度下与过量烯丙醇进行反应，纯化得到全氟烷基2—碘丙醇；全氟烷基2—碘丙醇加入溶剂，一定温度下与还原剂反应，过滤，纯化得到全氟烷基丙醇。本发明的制备方法反应条件温和，产物收率，降低制造成本；工艺过程能耗低，易操作，利于工业化生产。

Description

一种全氟烷基丙醇的制备方法
技术领域
本发明涉及含氟精细化工技术领域，尤其是一种全氟烷基丙醇的制备方法。
背景技术
全氟烷基丙醇是一种非常有用的含氟精细化学品，主要应用于制造防油防水涂料和氟碳表面活性剂。
现有技术中全氟烷基丙醇的制备方法是将全氟烷基乙烯和甲醇在有机过氧化物引发剂存在下，进行自由基加成反应，其中，全氟烷基乙烯与甲醇、有机过氧化物的摩尔比分别为1:20～1:40、1:0.01～1:0.02，反应压力为1.2MPa～2.0MPa，温度为90℃～190℃，时间为1h～3h；反应后，经减压蒸馏提纯，制得全氟烷基丙醇。该方法需要高温、高压，安全风险较大，同时合成的产物中杂质较多，纯化困难，经济效益不高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：克服现有技术中之不足，提供一种全氟烷基丙醇的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种全氟烷基丙醇的制备方法，包括如下工艺步骤：
a：全氟烷基碘加入引发剂，一定温度下与过量烯丙醇进行反应，纯化得到全氟烷基2—碘丙醇；
b：全氟烷基2—碘丙醇接入溶剂，一定温度下，与还原剂反应，过滤，纯化得到全氟烷基丙醇。
进一步地，所述步骤(a)中引发剂选用偶氮类引发剂或叔丁基过氧化物。
更进一步地，所述偶氮类引发剂具体为偶氮二异丁腈，所示叔丁基过氧化物具体为二叔丁基过氧化物。
进一步地，所述步骤(a)中反应温度为60～150℃，反应时间为4～8小时。
进一步地，所述步骤(a)中烯丙醇过量5～10％。
进一步地，所述步骤(b)中的溶剂为醇类溶剂。
更进一步地，所述醇类溶剂具有为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或叔丁醇溶剂。
进一步地，所述步骤(b)中反应温度为60～90℃，反应时间为6～16小时。
进一步地，所述步骤(b)中的还原剂为镁粉或锌粉。
本发明的有益效果是：
1、反应条件温和，产物收率，降低制造成本；
2、工艺过程能耗低，易操作，利于工业化生产。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，现在结合优选实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1：
在500ml反应瓶中，加入全氟辛基碘273克、偶氮二异丁腈2.8克，氮气氛围下搅拌升温至65℃，在2小时内滴加烯丙醇31.03克后持续反应5小时，趁热除去未反应的烯丙醇得到全氟辛基2—碘丙醇295克，收率97.8％；将得到的全氟辛基2—碘丙醇加入另一个1000ml反应瓶中，加入甲醇300克、锌粉64克，氮气氛围下搅拌升温至63℃，保温反应12小时，降温过滤除去固体，再精馏收集产物得到223克，收率95.7％。
实施例2：
在500ml反应瓶中，加入全氟己基碘223克、偶氮二异丁腈2.6克，氮气氛围下搅拌升温至65℃，在2小时内滴加烯丙醇31.8克后持续反应4小时，趁热除去未反应的烯丙醇得到全氟己基2—碘丙醇240.5克，收率95.6％；将得到的全氟己基2—碘丙醇加入另一个1000ml反应瓶中，加入甲醇300克、锌粉66克，氮气氛围下搅拌升温至60℃，保温反应12小时，降温过滤除去固体，再精馏收集产物得到173.7克，收率96.1％。
实施例3：
在500ml反应瓶中，加入全氟癸基碘323克、偶氮二异丁腈3.6克，氮气氛围下搅拌升温至65℃，在2小时内滴加烯丙醇22.8克后持续反应5小时，趁热除去未反应的烯丙醇得到全氟癸基2—碘丙醇334克，收率94.8％；将得到的全氟癸基2—碘丙醇加入另一个1000ml反应瓶中，加入甲醇300克、锌粉66克，氮气氛围下搅拌升温至67℃，保温反应12小时，降温过滤除去固体，再精馏收集产物得到268克，收率97.7％。
实施例4：
参照实施例1～3，用二叔丁基过氧化物替代偶氮二异丁腈，反应温度为135～145℃，同样得到相应的全氟烷基2—碘丙醇。
实施例5：
参照实施例1～3，用乙醇替代甲醇，反应温度为75～79℃，也得到相应的全氟烷基丙醇。
实施例6：
参照实施例1～3，用二叔丁基过氧化物替代偶氮二异丁腈，反应温度为135～145℃，同样得到相应的全氟烷基2—碘丙醇；用乙醇替代甲醇，反应温度为75～79℃，也得到相应的全氟烷基丙醇。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims (9)

1.一种全氟烷基丙醇的制备方法，其特征在于：包括如下工艺步骤：
a：全氟烷基碘加入引发剂，一定温度下与过量烯丙醇进行反应，纯化得到全氟烷基2—碘丙醇；
b：全氟烷基2—碘丙醇接入溶剂，一定温度下，与还原剂反应，过滤，纯化得到全氟烷基丙醇。
2.根据权利要求1所述的一种全氟烷基丙醇的制备方法，其特征在于：所述步骤(a)中引发剂选用偶氮类引发剂或叔丁基过氧化物。
3.根据权利要求2所述的一种全氟烷基丙醇的制备方法，其特征在于：所述偶氮类引发剂具体为偶氮二异丁腈，所示叔丁基过氧化物具体为二叔丁基过氧化物。
4.根据权利要求1所述的一种全氟烷基丙醇的制备方法，其特征在于：所述步骤(a)中反应温度为60～150℃，反应时间为4～8小时。
5.根据权利要求1所述的一种全氟烷基丙醇的制备方法，其特征在于：所述步骤(a)中烯丙醇过量5～10％。
6.根据权利要求1所述的一种全氟烷基丙醇的制备方法，其特征在于：所述步骤(b)中的溶剂为醇类溶剂。
7.根据权利要求6所述的一种全氟烷基丙醇的制备方法，其特征在于：所述醇类溶剂具有为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或叔丁醇溶剂。
8.根据权利要求1所述的一种全氟烷基丙醇的制备方法，其特征在于：所述步骤(b)中反应温度为60～90℃，反应时间为6～16小时。
9.根据权利要求1所述的一种全氟烷基丙醇的制备方法，其特征在于：所述步骤(b)中的还原剂为镁粉或锌粉。
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