CN109662095A - 一种防治番茄灰霉病的杀菌增效组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种防治番茄灰霉病的杀菌增效组合物，其由有效成分由化合物A与化合物B复配而成；其中化合物A为左旋香芹酮，化合物B为乙霉威、啶酰菌胺或吡唑醚菌酯。本发明的杀菌增效组合物在防治蔬菜、果树的等作物上的多种病害中应用，尤其适用于防治番茄灰霉病。与单剂相比，本发明的杀菌增效组合物提高了防治效果，可以大幅度减少用药量，减少环境污染。同时由于杀菌增效组合物中有效成分作用机制互不相同，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。

Description

一种防治番茄灰霉病的杀菌增效组合物
技术领域
本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种防治番茄灰霉病的杀菌增效组合物。
背景技术
番茄灰霉病是大棚栽培番茄的重要病害，病菌主要侵害果实，侵染由残留的花及花托向果实或果柄扩展，使果皮成为灰白色水渍状，变软腐烂；以后在果面、花萼及果柄上出现大量灰褐色霉层，果实失水僵化。灰霉病也为害茎叶，成株期病斑识见于叶片，由边缘向里呈“V”字型发展，并产生深浅相同的轮纹，表面着生少量灰霉，叶片最后枯死。
在农业生产过程中，为了减少灰霉病害造成的损失，化学防治是目前较为显著的手段之一，但由于长期以来，单一性、连续性、反复性等不科学用药手段已造成灰霉病病原菌对当前使用的药剂产生不同程度的抗性，且据报道，由于这种不科学的用药手段，各种药剂的抗性产生时间逐年缩短，造成防治成本、环境成本、药剂研发成本的大幅增加。基于此现状，在现有基础上提高药物效果为解决上述问题较为经济有效的手段。
将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方，能够明显提高实际防治效果，降低农药的使用量，从而大大地延缓病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。
增效杀菌组合物不仅可以大大提高防效，减少用药量，降低成本，同时还可以避免植物病原菌产生抗性和延缓抗性的产生速度，是解决当前农药单用时抗性和成本问题的一种有效方式。因此，开发对植物病害有增效作用的杀菌组合物具有重要意义。
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述单一杀菌剂存在的药剂用量大，对环境污染严重、病菌抗性产生速度快等缺点而提供一种防治番茄灰霉病的杀菌增效组合物。在最佳比例下，组合物具有明显增效作用，在保证最优防效下减少药剂的使用量，降低成本，减少对环境的危害，同时克服病菌抗性并延缓病菌抗药性的产生。
为实现上述目的，本发明提供了一种防治番茄灰霉病的杀菌增效组合物，其特征在于：其由有效成分由化合物A与化合物B复配而成；其中化合物A为左旋香芹酮，化合物B为乙霉威、啶酰菌胺或吡唑醚菌酯。
作为优选，所述左旋香芹酮和乙霉威质量比是1-15：15-1。
作为优选，：所述左旋香芹酮和啶酰菌胺质量比是1-9：9-1。
作为优选，所述左旋香芹酮和吡唑醚菌酯质量比是1-10：10-1。
本发明还提供了一种包含所述的杀菌组合物的农药制剂，所述杀菌增效组合物有效成分的质量占农药制剂总质量的1-90％，余量为农药上可接受的助剂。
作为优选，所述杀菌增效组合物有效成分的质量占农药制剂总质量的35-65％，余量为农药上可接受助剂。
作为优选，所述农药制剂的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、乳油、水剂或水乳剂。
所述的农药制剂中使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、成膜剂、润湿剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
本发明的杀菌组合物在防治蔬菜、果树的等作物上的多种病害中应用，尤其适用于防治番茄灰霉病。
本发明的杀菌组合物亦可按普通的方法施用，如浇注、喷雾、散布，其施用量随天气条件或作物状态变化。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1.本发明的杀菌增效组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，混配后对番茄灰霉病病菌具有明显的协同增效作用，提高了防治效果，同时也有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。
2.本发明的杀菌增效组合物药剂混配减少了用药量，从而降低了成本和减轻了对环境的污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。
3.本发明的所提供的杀菌增效组合物对番茄灰霉病病菌引起的病害具有较好的防治效果。
具体实施方式
本发明的杀菌增效组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、颗粒剂或水乳剂。
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改，等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。
实施例1：1％左旋香芹酮·乙霉威可湿性粉剂
将活性成分及各种助剂按配方的比例混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合后即可得到1％左旋香芹酮·乙霉威可湿性粉剂。
实施例2：16％左旋香芹酮·乙霉威水分散粒剂
将活性成分及各种助剂按配方的比例混合，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即可得到16％左旋香芹酮·乙霉威水分散粒剂。
实施例3：28％左旋香芹酮·乙霉威悬浮剂
将活性成分、各助剂和水组分按配方的比例混合均匀，加入到高剪切乳化机中剪切10min，然后用磨砂机磨砂即可得到28％左旋香芹酮·乙霉威悬浮剂。
实施例4：64％左旋香芹酮·乙霉威水剂
将活性成分及各种助剂按配方的比例，加入到搅拌机中混合均匀即可得到64％的左旋香芹酮·乙霉威水剂。
实施例5：90％左旋香芹酮·乙霉威水乳剂
将上述配方中活性成分、溶剂、助溶剂、乳化剂溶解成均匀油相；将部分水、抗冻剂、消泡剂等农药助剂混合在一起形成均匀的水相，油相加入水相在剪切机中进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切30分钟，混合均匀。即制成90％左旋香芹酮·乙霉威水乳剂。
实施例6：1％左旋香芹酮·啶酰菌胺可湿性粉剂
将活性成分及各种助剂按配方的比例混合均匀，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合后即可得到1％左旋香芹酮·啶酰菌胺可湿性粉剂。
实施例7：10％左旋香芹酮·啶酰菌胺水分散粒剂
将活性成分及各种助剂按配方的比例混合，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即可得到10％左旋香芹酮·啶酰菌胺水分散粒剂。
实施例8：35％左旋香芹酮·啶酰菌胺悬浮剂
将活性成分、各助剂和水等组分按配方的比例混合均匀，加入到高剪切乳化机中剪切10min，然后用磨砂机磨砂即可得到35％左旋香芹酮·啶酰菌胺悬浮剂。
实施例9：60％左旋香芹酮·啶酰菌胺水剂
将活性成分及各种助剂按配方的比例，加入到搅拌机中混合均匀即可得到60％的左旋香芹酮·啶酰菌胺水剂。
实施例10：90％左旋香芹酮·啶酰菌胺水乳剂
将上述配方中活性成分、溶剂、助溶剂、乳化剂溶解成均匀油相；将部分水、防冻剂、消泡剂等农药助剂混合在一起形成均匀的水相，油相加入水相在剪切机中进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切30分钟，混合均匀。即制成90％左旋香芹酮·啶酰菌胺水乳剂。
实施例11：1％左旋香芹酮·吡唑醚菌酯可湿性粉剂
将活性成分及各种助剂按配方的比例混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合后即可得到1％左旋香芹酮·吡唑醚菌酯可湿性粉剂。
实施例12：11％左旋香芹酮·吡唑醚菌酯水分散粒剂
将活性成分及各种助剂按配方的比例混合，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即可得到11％左旋香芹酮·吡唑醚菌酯水分散粒剂。
实施例13：40％左旋香芹酮·吡唑醚菌酯悬浮剂
将活性成分、各助剂和水等组分按配方的比例混合均匀，加入到高剪切乳化机中剪切10min，然后用磨砂机磨砂即可得到40％左旋香芹酮·吡唑醚菌酯悬浮剂。
实施例14：72％左旋香芹酮·吡唑醚菌酯水剂
将活性成分及各种助剂按配方的比例，加入到搅拌机中混合均匀即可得到72％的左旋香芹酮·吡唑醚菌酯水剂。
实施例15：88％左旋香芹酮·吡唑醚菌酯水乳剂
将上述配方中活性成分、溶剂、助溶剂、乳化剂溶解成均匀油相；将部分水、防冻剂、消泡剂等农药助剂混合在一起形成均匀的水相，油相加入水相在剪切机中进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切30分钟，混合均匀。即制成88％左旋香芹酮·吡唑醚菌酯水乳剂。
田间药效实施例1：
供试药剂：实施例1、实施例6、实施例11中制备的农药制剂。
对照药剂：
1.25％左旋香芹酮可湿性粉剂：25g左旋香芹酮原药、2g十二烷基苯磺酸钠、10g高岭土，轻质碳酸钙补足至100g，将上述活性成分及各种助剂混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合后到25％左旋香芹酮可湿性粉剂。
2.65％乙霉威可湿性粉剂(市售)
3.50％啶酰菌胺可湿性粉剂(市售)
4.20％吡唑醚菌可湿性粉剂(市售)
试验方法：试验安排在番茄灰霉病常年发病较重的地块，试验共设14个处理，其中一个喷洒同等量的清水为空白对照。每处理4个小区重复，每小区面积40㎡，随机区组排列。在病害发生初期进行第一次喷雾施药，10天后第二次喷雾施药，共施药2次。
施药方法：采用AGROLEX新加坡利农背负式手动喷雾器正反面均匀喷雾，先喷清水对照，同一药剂由低剂量到高剂量依次进行。
调查方法：在施药前、末次施药后7天、末次施药后14天对每个小区采用五点取样，每点调查3株，调查每株的全部叶片，记录总叶数、病叶数和病级，计算供试药剂各处理病情指数和防治防效，试验结果如表1。
番茄叶霉病病叶分级标准：0级：无病斑；1级：病斑面积占整个叶面积5％以下；3级：病斑面积占整个叶面积6％～10％；5级：病斑面积占整个叶面积11％～20％；7级：病斑面积占整个叶面积21％～50％；9级：病斑面积占整个叶面积50％以上。
病情指数＝{[∑(各级病果数×相应级数值)]/调查总果数×9}
防治效果(％)＝[1-(空白照区药前病情指数×处理区药后病情指数)/(空白区药后病情指数×处理区药前病情指数)]×100
表1复配药剂对番茄灰霉病菌的大田药效试验
由表1可以看出，本发明的杀菌增效组合物中有效成分相互混配不会产生抵触，与单剂相比，大大提高了对番茄灰霉病防治效果。同时由于杀菌增效组合物中有效成分作用机制互不相同，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。
生物测定实例1：杀菌增效组合物对番茄灰霉病病菌的室内毒力测定
试验对象：采自田间的番茄灰霉病病菌；
供试药剂：左旋香芹酮与乙霉威、啶酰菌胺、吡唑醚菌酯混配；
试验方法：采用菌丝生长速率法
1.将供试药剂配成一定浓度的母液，再按设定的比例以水稀释配制成5～6个浓度，备用。
2.在无菌的条件下，先用用直径为5㎜的打孔器在培养5d的灰霉病病菌菌落边缘打取菌饼，然后将打取的菌饼置于含有供试药剂的PDA培养基上，并用加入无菌水的PDA培养基作为对照，每个处理3次重复，然后将各处理放置于25℃的恒温箱中，培养7d后进行结果调查。
调查时采用十字交叉法分别测量每个处理的菌落直径，然后计算抑菌率。
抑菌率(％)＝[(对照菌落直径－原菌饼直径)－(处理菌落直径－原菌饼直径)]/[(对照菌落直径－原菌饼直径)]×100
本试验参考陈立等(2000)对农药复配最佳增效配方筛选的办法进行。
首先，用共毒因子法对大量复配组合进行增效作用的定性筛选。假设经毒力测定A、B两单剂的抑菌中浓度分别为a和b，则用共毒因子法评价A+B混剂的增效作用时选择多个配比，配比即为等效线法中相加效应线的十等分点。按相对应的浓度梯度顺序将A、B两单剂按一定的体积比混合，得全部配比混剂的浓度梯度。通过OD值法测出各配比浓度梯度对番茄灰霉病病菌的抑制作用，找出抑菌配比较好的进入下一步筛选。
对有增效作用的复配组合，再用孙云沛法进行定量分析，所得结果根据Sun&Johnson法求出共毒系数及增效倍数。处理方法为：将单剂和混剂的浓度转化为对数，抑菌率转化为几率值进行线性回归，求出EC50值。混配剂的共毒系数(CTC)，根据以下公式计算：
混配剂共毒系数(CTC)＝[实测混剂毒力指数(ATI)/理论毒力指数(TTI)]×100
混剂实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂的EC50/供试药剂的EC50)×100
混剂理论毒力指数(TTI)＝A剂毒力指数×A剂在混配中的含量(％)+B剂毒力指数×B剂在混配中的含量(％)
混剂的共毒系数(CTC)≧120，为增效作用；CTC≦80，为拮抗作用；80﹤CTC﹤120，为相加作用。
毒力测定结果见下表2-7。
表2左旋香芹酮与乙霉威复配对番茄灰霉病菌的室内毒力测定结果
由表2可知，左旋香芹酮与乙霉威的杀菌组合物在质量比为1-15：15-1范围内，共毒系数均大于120，即左旋香芹酮与乙霉威的杀菌组合物对番茄灰霉病病菌的生物活性均表现为增效作用。
表3左旋香芹酮与啶酰菌胺复配对番茄灰霉病菌的室内毒力测定结果
处理 EC50(μg/ml) ATI TTI CTC
左旋香芹酮 1.31 -- 100 --
啶酰菌胺 2.73 -- 47.99 --
左旋香芹酮1：啶酰菌胺9 1.96 66.84 53.19 125.66
左旋香芹酮2：啶酰菌胺8 1.71 76.61 58.39 131.20
左旋香芹酮3：啶酰菌胺7 1.54 85.06 63.59 133.77
左旋香芹酮4：啶酰菌胺6 1.46 89.73 68.79 130.43
左旋香芹酮5：啶酰菌胺5 1.35 97.04 73.99 131.14
左旋香芹酮6：啶酰菌胺4 1.31 100.00 79.19 126.27
左旋香芹酮7：啶酰菌胺3 1.28 102.34 84.40 121.27
左旋香芹酮8：啶酰菌胺2 1.19 110.08 89.60 122.87
左旋香芹酮9：啶酰菌胺1 1.14 114.91 94.80 121.22
由表3可知，左旋香芹酮与啶酰菌胺的杀菌组合物在质量比为1-9：9-1范围内，共毒系数均大于120，即左旋香芹酮与啶酰菌胺的杀菌组合物对番茄灰霉病病菌的生物活性均表现为增效作用。
表4左旋香芹酮与吡唑醚菌酯复配对番茄灰霉病菌的室内毒力测定结果
处理 EC50(μg/ml) ATI TTI CTC
左旋香芹酮 1.31 -- 100 --
吡唑醚菌酯 3.14 -- 41.72 --
左旋香芹酮1：吡唑醚菌酯10 2.29 57.21 47.02 121.67
左旋香芹酮1：吡唑醚菌酯8 2.19 59.82 48.20 124.11
左旋香芹酮1：吡唑醚菌酯6 1.97 66.50 50.05 132.87
左旋香芹酮1：吡唑醚菌酯4 1.76 74.43 53.38 139.45
左旋香芹酮1：吡唑醚菌酯2 1.68 77.98 61.15 127.52
左旋香芹酮1：吡唑醚菌酯1 1.32 99.24 70.86 140.05
左旋香芹酮2：吡唑醚菌酯1 1.03 127.18 80.57 187.85
左旋香芹酮4：吡唑醚菌酯1 1.15 113.91 88.34 128.94
左旋香芹酮6：吡唑醚菌酯1 1.06 123.58 91.67 134.81
左旋香芹酮8：吡唑醚菌酯1 1.09 120.18 93.52 128.50
左旋香芹酮10：吡唑醚菌酯1 1.11 118.02 94.70 124.62
由表4可知，左旋香芹酮与吡唑醚菌酯的杀菌组合物在质量比为1-10：10-1范围内，共毒系数均大于120，即左旋香芹酮与吡唑醚菌酯的杀菌组合物对番茄灰霉病病菌的生物活性均表现为增效作用。
综上所述，本发明的杀菌增效组合物中有效成分相互混配不会产生抵触，与单剂相比，大大提高了对番茄灰霉病防治效果，可以大幅度减少用药量，减少环境污染。同时由于杀菌增效组合物中有效成分作用机制互不相同，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。

Claims (7)

1.一种防治番茄灰霉病的杀菌增效组合物，其特征在于：其由有效成分由化合物A与化合物B复配而成；其中化合物A为左旋香芹酮，化合物B为乙霉威、啶酰菌胺或吡唑醚菌酯。
2.根据权利要求1所述的杀菌增效组合物，其特征在于：所述左旋香芹酮和乙霉威质量比是1-15：15-1。
3.根据权利要求1所述的杀菌增效组合物，其特征在于：所述左旋香芹酮和啶酰菌胺质量比是1-9：9-1。
4.根据权利要求1所述的杀菌增效组合物，其特征在于：所述左旋香芹酮和吡唑醚菌酯质量比是1-10：10-1。
5.一种包含权利要求1-4任一所述的杀菌增效组合物的农药制剂，其特征在于：所述杀菌增效组合物有效成分的质量占农药制剂总质量的1-90％，余量为农药上可接受的助剂。
6.根据权利要求5所述的农药制剂，其特征在于，所述杀菌增效组合物有效成分的质量占农药制剂总质量的35-60％，余量为农药上可接受的助剂。
7.根据权利要求5所述的农药制剂，其特征在于：所述农药制剂的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、乳油、水剂或水乳剂。
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