CN109651690A - 一种线性低密度聚乙烯护套料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种线性低密度聚乙烯护套料,其是由如下以质量份数计的组分制备而成:线性低密度聚乙烯45‑90份,聚丁烯5‑30份,丙烯酸酯橡胶5‑25份,炭黑2.35‑2.85份,马来酸酐接枝物0.5‑4份,硅烷偶联剂0.1‑5份,抗氧剂0.1‑0.5份。本发明还提供一种线性低密度聚乙烯护套料的制备方法和一种线性低密度聚乙烯护套料在制备电线电缆护套或绝缘层中的应用。本发明的护套料旨在改善LLDPE护套料的表面性能,提供了一种易加工、力学性能优良的线性低密度聚乙烯护套料。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,尤其涉及一种线性低密度聚乙烯护套料及其制备方法和应用。
背景技术
随着通讯线缆、光纤、电力电缆等线缆行业的高速发展,聚乙烯护套材料的需求量变的越来越大。聚乙烯(PE)护套电缆铺设时,受应力作用或接触液体时容易出现应力开裂现象,导致电缆损坏。在聚乙烯材料类中线性低密度聚乙烯(LLDPE)相比于低密度聚乙烯(LDPE)有强度高、韧性好、刚性强、耐热、耐寒等优点,还具有良好的耐环境应力开裂、耐撕裂强度等性能,并可耐酸、碱、有机溶剂等,并且具有良好的性价比,在线缆护套应用方面前景广阔。但是LLDPE在线缆成型加工时由于高速的挤出速率容易出现熔体破裂等现象导致线缆成品缺陷,因此单独使用LLDPE难以满足要求。
针对LLDPE电线电缆料上述不足,已有不少公司进行了研究和改良。中国专利CN103509232B公开了一种黑色耐环境开裂聚乙烯电缆护套料及其制备方法,该专利中加入了高密度聚乙烯和EVA来提高电线电缆料的耐环境应力开裂性能,但由于其配方极其复杂,大大增加了材料的不稳定性,导致断裂伸长率达不到GB/T15065的技术要求,且挤出表面较为粗糙。
中国专利CN103289180B公开了一种LLDPE通信电缆护套料及其制备方法,该专利中通过加入LDPE、PE蜡、PPW高聚物、低分子聚氯乙烯来提高材料的熔体流动速率,从而改善材料的加工性能,因此该专利所制得的熔体流动速率均超出GB/T15065中对熔体流动速率≤2g/10min的规定,耐环境开裂性能较差。文献《电线电缆用LLDPE/HDPE共混改性护套料的研制》与《影响聚乙烯管材耐环境应力开裂的因素与对策》中均提到,PE树脂的熔体流动速率越小,其耐环境应力开裂性能越好。
发明内容
为了克服现有技术的不足,本发明的目的之一在于提供一种线性低密度聚乙烯护套料,该护套料旨在改善LLDPE护套料的表面性能,提供了一种易加工、力学性能优良的线性低密度聚乙烯护套料。
本发明的第二个目的是提供一种线性低密度聚乙烯护套料的制备方法,用该方法应用了马来酸酐/硅烷综合性交联化学共混改方法,形成协同相容体系,避免了聚合物的相容性对复合材料力学性能造成的缺陷。
本发明的第三个目的是提供一种线性低密度聚乙烯护套料在制备电线电缆护套或绝缘层中的应用,用该护套料制作的LLDPE电缆料具备拉伸强度强、表面光滑、力学性能、电学性能优异等综合性功能,产品的各项指标可媲美于进口的美国陶氏同类产品,可有效取代进口产品,为国内电线电缆高端市场提供电缆料。
本发明的目的之一采用如下技术方案实现:
一种线性低密度聚乙烯护套料,其是由如下以质量份数计的组分制备而成:
进一步地,所述线性低密度聚乙烯的密度为0.918-0.940g/cm3,熔体流动速率小于等于4g/10min。
进一步地,所述聚丁烯的密度为0.910-0.950g/cm3,熔体流动速率为0.1-3g/10min。
进一步地,所述丙烯酸酯橡胶为溶聚法制得的ACM橡胶。
进一步地,所述炭黑为槽法炭黑。
进一步地,所述马来酸酐接枝物为马来酸酐接枝聚烯烃的产物。
进一步地,所述硅烷偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷。
进一步地,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、受阻胺类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、含硫协效剂或苯并呋喃酮衍生物抗氧剂。
实现本发明的第二个目的可以通过采取如下技术方案达到:
一种线性低密度聚乙烯护套料的制备方法,包括,先将LLDPE、PB和丙烯酸酯橡胶倒入300-600rpm/min混料机中搅拌5min,再加入MAH接枝物、丙烯酸酯橡胶、炭黑和抗氧剂,继续混合10min至物料混合均匀,将混合好的混合物加入挤出机中熔融共混挤出,即可;其中,挤出机为长径比是40-48的同向双螺杆挤出机,挤出温度为170-220℃,挤出转速为200-500rpm。
实现本发明的第三个目的可以通过采取如下技术方案达到:
一种线性低密度聚乙烯护套料在制备电线电缆护套或绝缘层中的应用。
本发明的有益效果在于:
1、本发明线的性低密度聚乙烯护套料,该护套料旨在改善LLDPE护套料的表面性能,提供了一种易加工、力学性能优良的线性低密度聚乙烯护套料;
2、本发明线性低密度聚乙烯护套料的制备方法,用该方法应用了马来酸酐/硅烷综合性交联化学共混改方法,形成协同相容体系,避免了聚合物的相容性对复合材料力学性能造成的缺陷;
3、本发明线性低密度聚乙烯护套料在制备电线电缆护套或绝缘层中的应用,用该护套料制作的LLDPE电缆料具备拉伸强度强、表面光滑、力学性能、电学性能优异等综合性功能,产品的各项指标可媲美于进口的美国陶氏同类产品,可有效取代进口产品,为国内电线电缆高端市场提供电缆料。
具体实施方式
下面,结合具体实施方式,对本发明做进一步描述,需要说明的是,在不相冲突的前提下,以下描述的各实施例之间或各技术特征之间可以任意组合形成新的实施例。
一种线性低密度聚乙烯护套料,其是由如下以质量份数计的组分制备而成:
作为进一步地实施方式,所述线性低密度聚乙烯的密度为0.918-0.940g/cm3,熔体流动速率小于等于4g/10min,优选熔体流动速率≤2g/10min,优选薄膜级或电线电缆用LLDPE,例如茂名石化的DFDA-7042。
作为进一步地实施方式,所述聚丁烯的密度为0.910-0.950g/cm3,熔体流动速率为0.1-3g/10min;聚丁烯可以选用利安德巴赛尔的PB0110M;PB可以拓宽复合材料的分子量分布以及加强分子间作用力,提升LLDPE复合材料的可加工性,提高材料的力学性能。
作为进一步地实施方式,所述丙烯酸酯橡胶为溶聚法制得的ACM橡胶,能够进一步提高聚合物的分子量,加强分子间作用力,提升LLDPE复合材料的定伸应力。
作为进一步地实施方式,所述炭黑为槽法炭黑,更优选粒径小、具有良好分散性,与PE相容性好的炭黑,例如美国Cabot公司的炭黑。炭黑是一种高效光屏蔽剂,几乎全部吸收可见光,强烈反射紫外光,具有良好的紫外吸收功能。
作为进一步地实施方式,所述马来酸酐接枝物(MAH接枝物)为马来酸酐接枝聚烯烃的产物,优选MAH接枝PE。
作为进一步地实施方式,所述硅烷偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷,可通过共混交联从而改善PE、PB与丙烯酸酯橡胶的相容性,同时改善材料的表面粗糙问题。
作为进一步地实施方式,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、受阻胺类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、含硫协效剂或苯并呋喃酮衍生物抗氧剂,优选的,抗氧剂为受阻酚类抗氧剂。抗氧剂可有效缓解聚烯烃的降解、龟裂等老化现象,提高耐环境应力开裂性能。
一种线性低密度聚乙烯护套料的制备方法,包括,先将LLDPE、PB和丙烯酸酯橡胶倒入300-600rpm/min混料机中搅拌5min,再加入MAH接枝物、丙烯酸酯橡胶、炭黑和抗氧剂,继续混合10min至物料混合均匀,将混合好的混合物加入挤出机中熔融共混挤出,即可;其中,挤出机为长径比是40-48的同向双螺杆挤出机,挤出温度为170-220℃,挤出转速为200-500rpm。
一种线性低密度聚乙烯护套料在制备电线电缆护套或绝缘层中的应用。
以下是本发明具体的实施例,在下述实施例中所采用的原材料、设备等除特殊限定外均可以通过购买方式获得。
实施例和对比例:
以重量份计,实施例1-7及对比例1-3的线性低密度聚乙烯护套料的配比如下表。
表1实施例1-7及对比例1-3的配比
实施例1-7及对比例1-3中各组分来源均如下:
LLDPE选用茂名石化的DFDA-7042,PB选用利安德巴赛尔的PB 0110M,丙烯酸酯橡胶选用美国杜邦公司的Vamac GLS,炭黑选用美国Cabot公司的VULCAN XLmax,MAH接枝物选用广州合诚的HF3-210F,硅烷偶联剂选用美国联碳公司的A-171,抗氧剂优选巴斯夫Irganox 1010。
实施例1-7及对比例1-3的线性低密度聚乙烯黑色护套料的制备方法均按下列步骤进行,包括:
按配比称取各原料,先将LLDPE、PB和丙烯酸酯橡胶倒入300-600rpm/min混料机中搅拌5min,再加入MAH接枝物、丙烯酸酯橡胶、炭黑和抗氧剂,继续混合10min至物料混合均匀,将混合好的混合物加入挤出机中熔融共混挤出,即得。所述的挤出机的长径比为40-48的同向双螺杆挤出机、挤出温度为170-220℃,挤出转速为300-600rpm。
效果评价及性能检测
取实施例1-7、对比例1-3进行测试,测试指标包括拉伸强度、断裂伸长率、熔体流动率、耐环境应力开裂和体积电阻率。其中,拉伸强度按ASTM D638-2008标准测定,断裂伸长率按ASTM D638-2008标准测定,熔体流动率(190℃/2.16KG)按ASTM D1238标准测试,耐环境应力开裂按GB/T 2951.14-2008标准测定,体积电阻率按GB/T 1410-2006标准测定。
表2测试结果
从实施例1、2、5以及对比例3,可以看出随着PB添加量的增加,材料的强度明显提高,但断裂伸长率下降,熔指流动率也逐渐下降。从实施例1、3、4以及对比例3,可以看出丙烯酸酯橡胶含量的增加可以提高材料的断裂伸长率,但会使熔指流动率提高,材料强度下降,需要注意的是丙烯酸酯橡胶的过量增加会导致体积电阻率下降。因此综合考虑,可以看出15%PB和12%丙烯酸酯橡胶时,材料综合性能最佳。
从实施例1、6、7以及对比例1-3,可以看出MAH接枝物和硅烷偶联剂的加入可以改善材料间的相容性,但过量增加会造成断裂伸长率和体积电阻率的下降。因此综合考虑,本发明优选2%MAH接枝物和3%硅烷偶联剂。
综上所述,聚丁烯、丙烯酸酯类橡胶物质的加入可进一步提高聚合物的分子量,拓宽复合材料的分子量分布以及加强分子间作用力,提升LLDPE复合材料的定伸应力,提升LLDPE复合材料的可加工性,改善材料表面的光滑度。MAH接枝物和硅烷偶联剂可改善体系的相容性,提高材料的力学性能。
与现有技术相比,本发明有如下优点:本发明选取了LLDPE与聚丁烯、丙烯酸酯类橡胶物质与LLDPE形成新型的电缆料复合基体,能够进一步提高聚合物的分子量,拓宽复合材料的分子量分布以及加强分子间作用力,提升LLDPE复合材料的定伸应力,提升LLDPE复合材料的可加工性。本发明应用了MAH/硅烷综合性交联化学共混改方法,形成协同相容体系,避免了聚合物的相容性对复合材料力学性能造成的缺陷。本发明研究开发的LLDPE电缆料具备拉伸强度强、表面光滑、力学性能、电学性能优异等综合性功能,产品的各项指标可媲美于进口的美国陶氏同类产品,可有效取代进口产品,为国内电线电缆高端市场提供电缆料。
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式,不能以此来限定本发明保护的范围,本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。
Claims (10)
1.一种线性低密度聚乙烯护套料,其特征在于:其是由如下以质量份数计的组分制备而成:
2.如权利要求1所述的线性低密度聚乙烯护套料,其特征在于,所述线性低密度聚乙烯的密度为0.918-0.940g/cm3,熔体流动速率小于等于4g/10min。
3.如权利要求1所述的线性低密度聚乙烯护套料,其特征在于,所述聚丁烯的密度为0.910-0.950g/cm3,熔体流动速率为0.1-3g/10min。
4.如权利要求1所述的线性低密度聚乙烯护套料,其特征在于,所述丙烯酸酯橡胶为溶聚法制得的ACM橡胶。
5.如权利要求1所述的线性低密度聚乙烯护套料,其特征在于,所述炭黑为槽法炭黑。
6.如权利要求1所述的线性低密度聚乙烯护套料,其特征在于,所述马来酸酐接枝物为马来酸酐接枝聚烯烃的产物。
7.如权利要求1所述的线性低密度聚乙烯护套料,其特征在于,所述硅烷偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷。
8.如权利要求1所述的线性低密度聚乙烯护套料,其特征在于,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、受阻胺类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、含硫协效剂或苯并呋喃酮衍生物抗氧剂。
9.一种如权利要求1-8任一项所述的线性低密度聚乙烯护套料的制备方法,其特征在于包括,先将线性低密度聚乙烯、聚丁烯和丙烯酸酯橡胶倒入300-600rpm/min混料机中搅拌5min,再加入马来酸酐接枝物、丙烯酸酯橡胶、炭黑和抗氧剂,继续混合10min至物料混合均匀,将混合好的混合物加入挤出机中熔融共混挤出,即可;其中,挤出机为长径比是40-48的同向双螺杆挤出机,挤出温度为170-220℃,挤出转速为200-500rpm。
10.一种如权利要求1-8任一项所述的线性低密度聚乙烯护套料在制备电线电缆护套或绝缘层中的应用。
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