CN109645010A - 一种防治烟草赤星病的药物组合物及其悬浮剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种防治烟草赤星病组合物，按重量份数计包含：活性成分0.5～10份、诱抗剂0.001‑0.1份；其中活性成分按重量比包括氟啶胺和香芹酚为1：0.25～4。本发明使用氟啶胺和香芹酚的组合，组分合理，治疗和保护作用相结合，杀菌效果好，诱抗剂的加入可提高烟草自身的抗逆性，进一步提高预防烟草赤星病的效果以及减少用量。由于香芹酚和氟啶胺组合是增效作用，且具有诱抗剂所以减少用药次数和用药成本低；组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，克服和延缓病菌抗药性产生；有效成分均为低毒药剂，对非靶标生物和环境安全，对人体无不良危害，符合农药制剂的安全性要求。

Description

一种防治烟草赤星病的药物组合物及其悬浮剂
技术领域
本发明涉及一种农药领域，具体涉及一种防治烟草赤星病的药物组合物及其悬浮剂。
背景技术
烟草是我国重要的经济作物之一，在我国的河南、山东、云南、贵州、四川等烟草产区，烟草带来的经济收入占整个农业收入的50％以上。我国烟草行业的财政税收是国家财政税收的重要来源，居全国各行各业的首位。烟草行业作为国民经济的一个重要产业，在国民经济中具有十分重要的地位。如今我国是全球第一烟叶生产大国，烟草产量约占世界总产量的43％。
烟草赤星病(Alternaria alternata)是世界各地烟草生产中的重要病害之一，我国各烟区也有不同程度的发生。20世纪80年代以来，赤星病在我国各主要产烟区的发病和带来的危害日益严重，烟叶的产量和质量均有很大程度的下降，导致其工业价值大大降低。据估测，每年我国烟草赤星病的发病面积占据全国烟草种植总面积的30-50％，是我国烟草种植产业中发生范围最广，危害性最大的一种烟草叶部病害。
目前国内外对于烟草赤星病的防治主要有生物防治、化学防治、农业防治等，但化学药剂防治仍占主体地位。目前国内防治该病的化学药剂以菌核净和多抗霉素为主，长期大量使用易产生抗药性，在部分烟区已表现出防效降低的现象，且农药残留量较高，对环境和烟叶品质影响巨大。因此，开发高效低毒的新药剂防治烟草赤星病迫在眉睫。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种高效、低毒、环保且有利于病菌抗性治理的防治烟草赤星病的药物组合物及其悬浮剂，氟啶胺和香芹酚由于作用机制不同，本发明将两者进行复配，不仅能够增强杀菌效果，还能延缓病菌抗药性的产生。。
为解决以上技术问题，本发明的技术方案为采用一种防治烟草赤星病组合物，按重量份数计包含：
活性成分0.5～10份、诱抗剂0.001-0.1份；
其中活性成分按重量比包括氟啶胺和香芹酚为4：1～1：4。
所述诱抗剂为聚氨基葡聚糖、水杨酸、烯丙苯噻唑、苯丙噻重氮、甲基茉莉酸中的一种。
本发明还提供了一种防止烟草赤星病的悬浮剂，包括所述组合物及其农药学上被接收的辅料。
优选的，所述辅料按重量份数计包括
润湿剂0.1～2份、分散剂1～6份、乳化剂1～5份，防冻剂0.5～3份、消泡剂0.2～2份、增稠剂0.1～2份、防腐剂0.1～1份、填料10～40份，和余量水补足100份。
优选的，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠及二丁基萘磺酸钠中的一种或多种组合。润湿剂主要作用是降低表面张力。
优选的，所述分散剂为山梨醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、多芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或者多种的组合。分散剂能够更好的使活性成分均匀分散在悬浮剂中，使施药更加均匀和便捷。
优选的，所述乳化剂为烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、山梨醇酐单硬脂酸酯和苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一种或者多种的组合。乳化剂的作用是为了使不同组分之间形成界面性，能够共混更加均匀。
优选的，所述增稠剂为黄原酸胶、海藻酸钠、瓜尔豆胶和羧甲基纤维素钠中的一种或多种混合物。增稠剂的主要作用是保持物系稳定，增加贮存稳定性。
优选的，所述防腐剂为甲醛、苯甲酸和苯甲酸钠中的一种或多种混合物。防腐剂的作用是延长农药的保质期。
优选的，所述填料为膨润土、硅藻土和凹凸棒土的一种或多种混合物。
优选地，活性成分的用量为1～5wt％；优选地，活性成分氟啶胺和香芹酚的重量比1：4～4：1，更优选地，二者的重量比为1:4。
本发明使用氟啶胺和香芹酚的组合，组分合理，治疗和保护作用相结合，杀菌效果好，诱抗剂的加入可提高烟草自身的抗逆性，植物诱抗剂在很低浓度下即可被植物识别为信号物质，诱发植物自身的免疫系统，最终使植物获得抵御病害的能力。进一步提高预防烟草赤星病的效果。由于香芹酚和氟啶胺组合是增效作用，且具有诱抗剂所以减少用药次数和降低用药成本；组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，克服和延缓病菌抗药性产生；有效成分均为低毒药剂，对非靶标生物和环境安全，对人体无不良危害，符合农药制剂的安全性要求。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但本发明不局限于这些具体实施例。
本发明提供的组合物包括：活性成分0.5～10份、诱抗剂0.001-0.1份；其中活性成分按重量比包括氟啶胺和香芹酚为4：1～1：4。所述诱抗剂为聚氨基葡聚糖、水杨酸、烯丙苯噻唑、苯丙噻重氮、甲基茉莉酸中的一种。
按照本发明，为了使烟草具有更好的抗病能力，使用了两种不同作用机理的活性成分，其中，氟啶胺(fluazinam)，化学名称：3-氯-N-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-α，α，α-三氟-2，6-二硝基-对-甲苯胺，属吡啶胺衍生物，依作用机理划分为线粒体氧化磷酰化解偶联剂。对病菌的各个生长阶段都有效特别是阻止孢子萌发及侵入器官的形成，在较低的浓度下，通过阻断病菌能量(ATP)的形成，从而使病菌死亡。在国外使用多年无抗性报道，与其他药剂无交互抗性，具有独特的作用机制，对产生抗药性的病菌具有良好的防除效果。
另一种活性成分，香芹酚(carvacrol)，化学名称：5-异丙基-2-甲基苯酚。其通过改变细胞的通透性、损伤细胞壁、改变蛋白质和核酸分子和抑制酶发挥的分布情况来达到杀菌的效果，与其他药剂无交互抗性。
按照本发明，在两种活性成分同时作用的前提下，增加植物诱抗剂来降低活性成分的使用剂量。植物诱抗剂能够在很低浓度下即可被植物识别为信号物质，诱发植物自身的免疫系统，最终使植物获得抵御病害的能力。按照本发明，所述诱抗剂优选为聚氨基葡聚糖、水杨酸、烯丙苯噻唑、苯丙噻重氮、甲基茉莉酸中的一种，最优选为苯丙噻重氮。优选的活性成分的用量为整个体系的1～5wt％；更优选的优选地，活性成分氟啶胺和香芹酚的重量比1：4～4：1，最优选地，二者的重量比为1:4。
为了更好的让组合物发挥作用，并且方便生产、销售和保存，本发明还提供了一种防止烟草赤星病的悬浮剂，包括所述组合物及其农药学上被接收的辅料。所述辅料优选按重量份数计包括
润湿剂0.1～2份、分散剂1～6份、乳化剂1～5份，防冻剂0.5～3份、消泡剂0.2～2份、增稠剂0.1～2份、防腐剂0.1～1份、填料10～40份，和余量水补足100份。
其中，所述润湿剂优选为十二烷基苯磺酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠及二丁基萘磺酸钠中的一种或多种组合。润湿剂主要作用是降低表面张力。所述分散剂为优选山梨醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、多芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或者多种的组合。分散剂能够更好的使活性成分均匀分散在悬浮剂中，使施药更加均匀和便捷。
所述乳化剂优选为烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、山梨醇酐单硬脂酸酯和苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一种或者多种的组合。乳化剂的作用是为了使不同组分之间形成界面性，能够共混更加均匀。
所述增稠剂优选为黄原酸胶、海藻酸钠、瓜尔豆胶和羧甲基纤维素钠中的一种或多种混合物。增稠剂的主要作用是保持物系稳定，增加贮存稳定性。
所述防腐剂优选为甲醛、苯甲酸和苯甲酸钠中的一种或多种混合物。防腐剂的作用是延长农药的保质期。
所述填料优选为膨润土、硅藻土和凹凸棒土的一种或多种混合物。
本发明使用氟啶胺和香芹酚的组合，组分合理，治疗和保护作用相结合，杀菌效果好，诱抗剂的加入可提高烟草自身的抗逆性，植物诱抗剂在很低浓度下即可被植物识别为信号物质，诱发植物自身的免疫系统，最终使植物获得抵御病害的能力。进一步提高预防烟草赤星病的效果。由于香芹酚和氟啶胺组合是增效作用，且具有诱抗剂所以减少用药次数和降低用药成本；组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，克服和延缓病菌抗药性产生；有效成分均为低毒药剂，对非靶标生物和环境安全，对人体无不良危害，符合农药制剂的安全性要求。
实施例1：
按照如下组分进行配置防治烟草赤星病的悬浮剂，其中份数为重量份，每一份重量可以按照具体的施药量进行定量。
将氟啶胺0.5份；香芹酚1.5份；苯丙噻重氮0.05份；黄原胶0.2份，烷基酚聚氧乙烯醚2份，山梨醇酐单硬脂酸酯3份，二丁基萘磺酸钠1.5份，乙二醇2份；正辛醇2份，苯甲酸钠0.4份，膨润土15份，余量用水补足。得到混合药剂，有效成分含量浓度为2％。
实施例2：
按照如下组分进行配置防治烟草赤星病的悬浮剂，其中份数为重量份，每一份重量可以按照具体的施药量进行定量。
将氟啶胺1份；香芹酚1份；苯丙噻重氮0.05份；黄原胶0.2份，烷基酚聚氧乙烯醚2份，山梨醇酐单硬脂酸酯3份，二丁基萘磺酸钠1.5份，乙二醇2份；正辛醇2份，苯甲酸钠0.4份，膨润土15份，余量用水补足。得到混合药剂，有效成分含量浓度为2％。
实施例3：
按照如下组分进行配置防治烟草赤星病的悬浮剂，其中份数为重量份，每一份重量可以按照具体的施药量进行定量。
将氟啶胺1.5份；香芹酚0.5份；苯丙噻重氮0.05份；黄原胶0.2份，烷基酚聚氧乙烯醚2份，山梨醇酐单硬脂酸酯3份，二丁基萘磺酸钠1.5份，乙二醇2份；正辛醇2份，苯甲酸钠0.4份，膨润土15份，余量用水补足。得到混合药剂。有效成分含量浓度为2％。
实施例4：
按照如下组分进行配置防治烟草赤星病的悬浮剂，其中份数为重量份，每一份重量可以按照具体的施药量进行定量。
将氟啶胺1.6份；香芹酚0.4份；苯丙噻重氮0.05份；黄原胶0.2份，烷基酚聚氧乙烯醚2份，山梨醇酐单硬脂酸酯3份，二丁基萘磺酸钠1.5份，乙二醇2份；正辛醇2份，苯甲酸钠0.4份，膨润土15份，余量用水补足。得到混合药剂，有效成分含量浓度为2％。
实施例5：
按照如下组分进行配置防治烟草赤星病的悬浮剂，其中份数为重量份，每一份重量可以按照具体的施药量进行定量。
将氟啶胺0.4份；香芹酚1.6份；聚氨基葡聚糖0.05份；黄原胶0.2份，烷基酚聚氧乙烯醚2份，山梨醇酐单硬脂酸酯3份，二丁基萘磺酸钠1.5份，乙二醇2份；正辛醇2份，苯甲酸钠0.4份，膨润土15份，余量用水补足。得到混合药剂，有效成分含量浓度为2％。
实施例6：
按照如下组分进行配置防治烟草赤星病的悬浮剂，其中份数为重量份，每一份重量可以按照具体的施药量进行定量。
将氟啶胺0.4份；香芹酚1.6份；水杨酸0.05份；黄原胶0.2份，烷基酚聚氧乙烯醚2份，山梨醇酐单硬脂酸酯3份，二丁基萘磺酸钠1.5份，乙二醇2份；正辛醇2份，苯甲酸钠0.4份，膨润土15份，余量用水补足。得到混合药剂，有效成分含量浓度为2％。
实施例7：
按照如下组分进行配置防治烟草赤星病的悬浮剂，其中份数为重量份，每一份重量可以按照具体的施药量进行定量。
将氟啶胺0.4份；香芹酚1.6份；烯丙苯噻唑0.05份；黄原胶0.2份，烷基酚聚氧乙烯醚2份，山梨醇酐单硬脂酸酯3份，二丁基萘磺酸钠1.5份，乙二醇2份；正辛醇2份，苯甲酸钠0.4份，膨润土15份，余量用水补足。得到混合药剂，有效成分含量浓度为2％。
实施例8：
按照如下组分进行配置防治烟草赤星病的悬浮剂，其中份数为重量份，每一份重量可以按照具体的施药量进行定量。
将氟啶胺0.4份；香芹酚1.6份；甲基茉莉酸0.05份；黄原胶0.2份，烷基酚聚氧乙烯醚2份，山梨醇酐单硬脂酸酯3份，二丁基萘磺酸钠1.5份，乙二醇2份；正辛醇2份，苯甲酸钠0.4份，膨润土15份，余量用水补足。得到混合药剂，有效成分含量浓度为2％。
比较例1
按照如下组分进行配置防治烟草赤星病的悬浮剂，其中份数为重量份，每一份重量可以按照具体的施药量进行定量。
将氟啶胺2份；黄原胶0.2份，烷基酚聚氧乙烯醚2份，山梨醇酐单硬脂酸酯3份，二丁基萘磺酸钠1.5份，乙二醇2份；正辛醇2份，苯甲酸钠0.4份，膨润土15份，余量用水补足。得到混合药剂，有效成分含量浓度为2％。
比较例2
按照如下组分进行配置防治烟草赤星病的悬浮剂，其中份数为重量份，每一份重量可以按照具体的施药量进行定量。
将香芹酚2份；黄原胶0.2份，烷基酚聚氧乙烯醚2份，山梨醇酐单硬脂酸酯3份，二丁基萘磺酸钠1.5份，乙二醇2份；正辛醇2份，苯甲酸钠0.4份，膨润土15份，余量用水补足。得到混合药剂，有效成分含量浓度为2％。实施例1：
按照如下组分进行配置防治烟草赤星病的悬浮剂，其中份数为重量份，每一份重量可以按照具体的施药量进行定量。
将氟啶胺0.4份；香芹酚1.6份；苯丙噻重氮0.05份；黄原胶0.2份，烷基酚聚氧乙烯醚2份，山梨醇酐单硬脂酸酯3份，二丁基萘磺酸钠1.5份，乙二醇2份；正辛醇2份，苯甲酸钠0.4份，膨润土15份混合，余量用水补足。得到混合药剂，有效成分含量浓度为2％。
生物实施例
室内杀菌活性测定
药剂毒力测定
以A.alternata为靶标，采用菌丝生长速率法(NY/T 1156.2-2006，中华人民共和国农业行业标准[S].北京：中国农业出版社，2006)。将2种原药分别配置成5个不同浓度，经过滤灭菌后，加入已灭菌的马铃薯琼脂培养基(PDA)中，并添加3％(w/v)链霉素，充分混匀后，制备成PDA平板。取PDA平板上生长5d的链格孢菌株，采用打孔器从菌落边缘制备菌饼将一个菌饼接入添加不同药剂的PDA平板上，25℃黑暗培养7d。每种药剂的各个浓度均设置3个PDA平板，并以未加入任何药剂的接菌平板作为对照，试验重复3次。各菌生长5d后，采用“十字交叉法”测量菌落生长直径，计算不同药剂对菌丝生长抑制率。
根据生长抑制率测算药剂毒力。以药剂浓度(mg/kg)的对数值为自变量，抑菌生长率的几率值为因变量，建立毒力回归方程，求出2种药剂的EC50。
复配药剂选择及最佳配比筛选
将氟啶胺和香芹酚进行复配：将两种原药按有效成分配制成4:1，3:1，1:1，1:3，1:4共5个配比(质量比)。上述配方分别按药剂毒力测定方法进行毒力测定。以各单剂的EC50、不同配比处理的EC50和配比系数为基础，通过计算各药剂的毒力指数(TI)、混剂的实际毒力指数(ATI)、混剂的理论毒力指数(TTI)和共毒系数(CTC)以评价混剂联合作用类型。选取其中以单剂A药剂(氟啶胺与香芹酚中的任意一种)为标准药剂，各药剂毒力指数计算公式如下：
混剂的理论毒力指数(TTI)＝ATI(A)×A％+ATI(B)×B％
其中，A％、B％分别为混剂中两种原药的百分含量，ATI(A)、ATI(B)分别为两种原药的毒力指数。
其中，CTC<80为拮抗作用，80≤CTC<120为相加作用，120≤CTC为增效作用。
药剂毒力测定结果
表1 2种农药原药对烟草赤星病室内毒力测定结果
从表1可以看出，氟啶胺对烟草赤星病菌的EC50为0.9749μg/mL；香芹酚对烟草赤星病菌的EC50为23.3964μg/mL。
表2氟啶胺和香芹酚复配对烟草赤星病室内毒力测定结果
从表2可知，氟啶胺和香芹酚复配所有的浓度配比均具有增效作用，但不同复配比例增效系数有所差异。其中，氟啶胺和香芹酚的复配比例为1:4时，共毒系数最高，为191.1569。
大田试验
试验方法
采用随机区组设计，试验田四周设保护行。选用5种化学药剂，以施清水作空白对照，共计6个处理，每个处理3次重复，共18个小区，每个小区面积大约100㎡。每个试验小区以对角线法固定五点，每点随机固定5株烟草调查，每株烟草从下往上调查5片完整烟叶(剔除萎蔫，破损烟叶)。按照各药剂要求的浓度，当烟草刚开始出现病斑时，对烟草进行施药处理，分别于2016年和2017年7月29日、8月5日和8月12日施药，共施药3次。在第一次施药处理之前、第一次施药后7d和第三次施药后7d调查目标烟叶赤星病的发生严重度。
烟草赤星病的调查分级标准(以叶片为单位分级调查)按中华人民共和国国家标准GB/T 23222-2008烟草病虫害分级及调查方法实施。分级标准具体如下：
0级：全叶无病；
1级：病斑面积占叶片面积的1％以下；
3级：病斑面积占叶片面积的2％-5％；
5级：病斑面积占叶片面积的6％-10％；
7级：病斑面积占叶片面积的11％-20％；
9级：病斑面积占叶片面积的21％以上。
病情指数计算方法如下：
防治效果计算方法如下：
式中：CK0为空白对照区施药前病情指数；CK1为空白对照区施药后病情指数；PT0为药剂处理区施药前病情指数；PT1为药剂处理区施药后病情指数。
试验结果
表3不同配方悬浮剂的田间防治效果
注：数据后不同字母表示采用Duncan’s新复极差法检验在P≤0.05水平差异显著。
由表3可以看出，氟啶胺和香芹酚复配后能有效防治烟草赤星病，防效优于对照药剂，在试验用药范围内对试验作物安全。当氟啶胺与香芹酚比例为1:4，诱抗剂为苯丙噻重氮(即实施例1)时，其对烟草赤星病的防治效果均高于其他处理，表明氟啶胺与香芹酚比例为1:4，诱抗剂为苯丙噻重氮防治烟草赤星病效果显著。
综上所述，大量的室内生物测定和田间药效试验结果表明：本发明组合物组分合理，杀菌效果好，减少用药次数，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性产生，有效成分均为低毒药剂，对非靶标生物和环境安全，对人体无不良危害，符合农药制剂的安全性要求。本发明对由链格孢属引起的重要病害尤其是烟草赤星病有良好的防治效果。
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种防治烟草赤星病组合物，其特征在于，按重量份数计包含：
活性成分0.5～10份、诱抗剂0.001-0.1份；
其中活性成分按重量比包括氟啶胺和香芹酚为1：0.25～4。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述诱抗剂为聚氨基葡聚糖、水杨酸、烯丙苯噻唑、苯丙噻重氮、甲基茉莉酸中的一种。
3.一种防止烟草赤星病的悬浮剂，其特征在于，包括权利要求1或2所示的组合物及其农药学上被接收的辅料。
4.根据权利要求3所述的悬浮剂，其特征在于所述辅料按重量份数计包括
润湿剂0.1～2份、分散剂1～6份、乳化剂1～5份，防冻剂0.5～3份、消泡剂0.2～2份、增稠剂0.1～2份、防腐剂0.1～1份、填料10～40份，和余量水补足100份。
5.根据权利要求4所述的悬浮剂，其特征在于，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠及二丁基萘磺酸钠中的一种或多种组合。
6.根据权利要求4所述的悬浮剂，其特征在于，所述分散剂为山梨醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、多芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或者多种的组合。
7.根据权利要求4所述的悬浮剂，其特征在于，所述乳化剂为烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、山梨醇酐单硬脂酸酯和苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一种或者多种的组合。
8.根据权利要求4所述的悬浮剂，其特征在于，所述增稠剂为黄原酸胶、海藻酸钠、瓜尔豆胶和羧甲基纤维素钠中的一种或多种混合物。
9.根据权利要求4所述的悬浮剂，其特征在于，所述防腐剂为甲醛、苯甲酸和苯甲酸钠中的一种或多种混合物。
10.根据权利要求4所述的悬浮剂，其特征在于，所述填料为膨润土、硅藻土和凹凸棒土的一种或多种混合物。
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