CN109642050A - 阻燃的聚酰胺组合物 - Google Patents

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Abstract

本文中提供一种阻燃的聚酰胺组合物，其包括：(a)至少一种聚酰胺；(b)通式(I)的对苯二酚双二苯基磷酸酯类化合物；和，(c)至少一种溴化阻燃剂和任选的三聚氰胺多聚磷酸酯，其中R1、R2、R3和R4各自独立地为任选地被杂原子所中断的芳基或芳基烷基，其各自独立地含有至多约30个碳原子，X为含有至多约20个碳原子的二价对苯二酚基团，且n具有约1.0‑约2.0的平均值。

Description

阻燃的聚酰胺组合物
本申请要求2016年8月29日提交的美国临时申请no.62/380,757的优先权，该美国临时申请通过引用以其整体并入本文中。
技术领域
本发明涉及阻燃的聚酰胺组合物、制造其的方法、和包含其的制品。
背景技术
使用玻璃增强的或非增强的热塑性聚酰胺制造电子部件例如连接器、框架、移动部件、变压器(变换器，transformer)、微型电动机等。在这些应用的大多数中，阻燃性是需要的并且经常通过基于溴化阻燃剂与作为增效剂的三氧化锑的组合的阻燃体系提供。
但是这种阻燃体系具有限制，因为三氧化锑，一种十分高效的增效剂，往往显著增加烟雾产生量，这损害可见性并在火灾的情况下对于人们的疏散造成问题。此外，三氧化锑具有非常高的堆密度，其使成型部件的比重增大。这在运输和航空(aviation)中是尤其不期望的。再者，近年来三氧化锑在价格上已经显著提高。还有，一些新推出的生态评估标签(ecolabel)要求从热塑性部件中除去三氧化锑。
虽然对于低三氧化锑的或不含三氧化锑的阻燃塑料(塑料制品)存在明确的需要，但是这样通常要求溴化阻燃剂的装载量方面显著增多。
尽管已经使用一些含磷材料例如二乙基次膦酸的铝盐(DEPAL)，但是其仍然已经导致多种加工问题例如挤出机螺杆的腐蚀、流动较低、成型性较困难、注射成型时间较长、回收性差、机械和热性质不足、以及抗老化性较不期望。
发明内容
在本文中已经预料不到地发现，对苯二酚双二苯基磷酸酯类化合物(hydroquinone bisdiphenyl phosphate ester)以及至少一种溴化阻燃剂和任选的三聚氰胺多聚磷酸酯(MPP)的组合提供了用于热塑性聚酰胺(优选地玻璃增强的聚酰胺-6,6)的阻燃剂添加剂，从而提供对于电气和电子应用中的热塑性聚酰胺树脂足够的阻燃效能而不需要三氧化锑的使用。
本发明涉及一种阻燃的聚酰胺组合物，其包括：
(a)至少一种聚酰胺；
(b)通式(I)的对苯二酚双二苯基磷酸酯类化合物：
其中R1、R2、R3和R4各自独立地为任选地被杂原子所中断的芳基或芳基烷基，其各自独立地含有至多约30个碳原子，X为含有至多约20个碳原子的二价对苯二酚基团，且n具有约1.0-约2.0的平均值；和，
(c)至少一种溴化阻燃剂和任选的三聚氰胺多聚磷酸酯。
进一步地，本发明涉及制造所述阻燃的聚酰胺组合物的方法，其包括将聚酰胺(a)例如聚酰胺-6,6、对苯二酚双二苯基磷酸酯类化合物(b)和至少一种溴化阻燃剂和任选的MPP进行共混。
甚至进一步地，本发明还涉及通过前述方法制成的制品例如成型部件，其包括聚酰胺、玻璃纤维、对苯二酚双二苯基磷酸酯类化合物(b)、至少一种溴化阻燃剂和任选的MPP，以及进一步任选地，防滴剂、除玻璃纤维之外的填料、抗冲改性剂、抗氧化剂、润滑剂、加工助剂和着色剂的至少一种。
本发明在一个非限制的实施方式中可包括如在本文中描述的组分(a)-(c)和任选的MPP、基本上由其组成、或由其组成。
具体实施方式
本发明在本文中的使用、特别地关于通式(I)的对苯二酚双二苯基磷酸酯类化合物(b)的使用已经提供与DEPAL的使用近似的增塑效果，因为对苯二酚双二苯基磷酸酯类化合物(b)保持机械和热性质，并且保持与具有另外添加剂的DEPAL相比相同的流动性。
如在本文中使用的，所述至少一种聚酰胺(a)旨在涵盖在主链中含有酰胺基团的任何聚合物(聚合的)热塑性材料。更具体地，在一种优选的实施方式中，聚酰胺(a)为通过包括如下的任何已知方法制造的任何热塑性聚酰胺：使在氨基和羧酸基团之间具有至少2个碳原子的单氨基单羧酸或其内酰胺、基本上等摩尔比例的在氨基之间含有至少2个碳原子的二胺和二羧酸、或者如上定义的单氨基羧酸或其内酰胺与基本上等摩尔比例的二胺和二羧酸进行聚合。所述二羧酸可按其官能的衍生物例如盐、酯或酰基氯的形式使用。
在本文中的另一实施方式中，阻燃的聚酰胺组合物可包括一种或不止一种聚酰胺例如数种聚酰胺的共混物。
合适的聚酰胺组分包括如下的至少一种：聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、聚酰胺-11、聚酰胺-12、聚酰胺-4,6、聚酰胺-6,10和聚酰胺-6,12，以及由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸和三甲基六亚甲基二胺制备的聚酰胺；由己二酸和间亚二甲苯基二胺制备的聚酰胺；由己二酸、壬二酸和2,2-双-(对氨基环己基)丙烷制备的聚酰胺，和由对苯二甲酸和4,4'-二氨基二环己基甲烷制备的聚酰胺。前述的聚酰胺或其预聚物的两种或更多种的混合物和/或共聚物也可分别地在本文中使用。
在本文中的一个具体实施方式中，聚酰胺可选自聚酰胺-6、聚酰胺6,6、聚酰胺11、聚酰胺12以及它们的组合，其中更特别的聚酰胺为聚酰胺-6,6和聚酰胺6的至少一种。在本文中的一个实施方式中，最特别的聚酰胺为聚酰胺-6,6。
在本文中的一个实施方式中，本文中的热塑性聚酰胺(a)可按约30-约90重量百分比的量存在，基于阻燃的聚酰胺组合物的总重量。
当使用聚酰胺的共混物时，聚酰胺组分(a)可包括约1-约99重量份的一种聚酰胺和约99-约1重量份的不同的(另外的)聚酰胺，基于100重量份的所组合的两种聚酰胺组分。
在一个实施方式中，通式(I)的对苯二酚双二苯基磷酸酯类化合物(b)可为这样的：其中R1、R2、R3和R4各自独立地为各自独立地含有至多约30个碳原子、优选地至多12个碳原子的芳基或芳基烷基，其任选地被杂原子所中断，X为含有至多约20个碳原子的二价对苯二酚基团，且n具有约1.0-约2.0的平均值。
在本发明的一个方面中，如下通式(I)内的磷酸酯为自由流动的粉末的形式：其中n具有约1.0-约1.1的平均值并且X为对苯二酚。典型地但是不限于此，应用到式I的磷酸酯的“自由流动的粉末”具有约10μm-约80μm的平均粒度。这些自由流动的粉末当与热塑性塑料配混时避免了多种操纵问题以及赋予改善的热性质例如树脂流动。
通常，本发明的对苯二酚二磷酸酯通过使卤代磷酸二芳基酯与对苯二酚在催化剂的存在下反应而制备。在本发明的一种优选实施方式中，氯代磷酸二苯基酯(DPCP)与对苯二酚在MgCl2存在下反应以产生对苯二酚双-(二苯基磷酸酯)(HDP)。按照本发明，通过该工艺制备的在通式(I)内的对苯二酚双(二苯基磷酸酯)将具有约1.1或更小的平均n值。
阻燃的聚酰胺组合物中的如在本文中使用的组分(c)可包括至少一种溴化阻燃剂，并且在本文中的另一实施方式中，阻燃的聚酰胺组合物还可进一步任选地包括MPP。在一个具体的实施方式中，组分(c)为至少一种溴化阻燃剂例如溴化聚苯乙烯例如FR-803P、和/或溴化环氧聚合物例如F-2400或F-3100(其全部均可获自ICL-IP America,Inc.)，或者十溴二苯基乙烷例如FR-1410(其也可获自ICL-IP America,Inc.)，并且在所述阻燃的聚酰胺组合物的这样的配方中，该组合物可缺少MPP，尽管MPP也可存在。在另一具体组成中，阻燃的聚酰胺组合物包含组分(a)-(c)并且还包含MPP。在本文中的一个具体实施方式中，阻燃的聚酰胺组合物可包括组分(a)-(c)且不包括MPP。
聚酰胺组合物的组分(c)可包括至少一种溴化阻燃剂，即任何已知的溴化阻燃剂，例如作为非限制性实例的溴化聚苯乙烯、聚二溴苯乙烯、聚三溴苯乙烯、聚五溴苯乙烯、十溴二苯基乙烷、四溴十溴二苯氧基苯、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、四溴邻苯二甲酸2-乙基己基酯、六溴二苯基醚、八溴二苯基醚、十溴二苯基醚、四溴双酚A、四溴双酚A双(2,3-二溴丙基醚)、三(三溴苯氧基)三嗪、磷酸三(三溴新戊基)酯、四溴二苯基硫醚、四溴双酚S双(2,3-二溴丙基醚)、溴化聚丙烯酸酯例如聚(丙烯酸五溴苄基酯)、双(三溴苯氧基)乙烷、聚二溴苯醚、溴化苯氧基树脂、环氧封端的溴化苯氧基树脂、以F-3000系列销售的末端封闭的溴化环氧聚合物、溴化聚碳酸酯、四溴双酚A的苯氧基封端的碳酸酯低聚物，以及它们的组合。溴化聚苯乙烯例如聚二溴苯乙烯通过将聚苯乙烯或聚(α-甲基苯乙烯)溴化或通过使溴化苯乙烯或溴化α-甲基苯乙烯聚合而制备。
所述至少一种溴化阻燃剂在本文中的一个实施方式中可为聚合物溴化阻燃剂，例如聚合物溴化环氧聚合物。在本文中的另一实施方式中，所述至少一种溴化阻燃剂可为十溴二苯基乙烷。在本文中的又一实施方式中，所述至少一种溴化阻燃剂可为溴化苯乙烯。
具体而言，至少一种溴化阻燃剂组分(c)的合适的实例包括下式的阻燃剂化合物：
以商品名称FR-1210销售的十溴二苯基醚
以商品名称FR-1524销售的四溴双酚A
以商品名称FR-720销售的四溴双酚A双(2,3-二溴丙基醚)
以商品名称FR-245销售的三(三溴苯氧基)三嗪
以商品名称FR-370销售的磷酸三(三溴新戊基)酯
以商品名称FR-1025销售的聚(丙烯酸五溴苄基酯)
以商品名称FR-803P销售的溴化苯乙烯
以商品名称F-2000系列销售的环氧-封端的溴化苯氧基树脂
以商品名称F-3000系列销售的末端封闭的溴化环氧聚合物
四溴双酚A的苯氧基封端的碳酸酯低聚物
十溴二苯基乙烷
四溴十溴二苯氧基苯
亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺
四溴双酚S双(2,3-二溴丙基醚)
聚二溴苯醚(poly-dibromophenylene oxide)
四溴邻苯二甲酸2-乙基己基酯
双(三溴苯氧基)乙烷
在本文中的一个具体实施方式中，聚酰胺组合物的组分(c)为可获自ICL-IPAmerica的以商品名称FR-803P销售的溴化聚苯乙烯。
在一个实施方式中，所述组分(c)为溴化环氧聚合物阻燃剂例如可获自ICL-IPAmerica,Inc.的F-2400。
在本文中的一个实施方式中，MPP组分可获自BASF。
阻燃的聚酰胺组合物可进一步包括一种或多种任选的组分，例如防滴剂、纤维如玻璃纤维、抗氧化剂、润滑剂、加工助剂和着色剂。
防滴剂防止或阻碍聚酰胺树脂在该树脂经历燃烧状况时滴落。这样的试剂的具体实例包括硅油、二氧化硅(其还充当增强填料)和原纤化型含氟聚合物。含氟聚合物的一些非限制性实例包括氟化的聚烯烃例如聚(四氟乙烯)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/乙烯共聚物、聚(偏二氟乙烯)、聚(三氟氯乙烯)等，以及包括前述防滴剂的至少一种的混合物。
优选的防滴剂为被苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物包封的聚(四氟乙烯)。防滴剂在使用时按0.02-2重量百分比、和更具体地0.05-1重量百分比的量存在，基于所述组合物的总重量。
在一个实施方式中，防滴剂可为聚四氟乙烯(PTFE)。其是按多个产品品级市售的。这些包括添加剂例如TF2021、或PTFE共混物，例如A-3800(大约40％PTFE CAS 9002-84-0和大约60％甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯共聚物CAS 25852-37-3，来自Mitsubishi-Rayon)或来自Chemtura的B449(大约50％的PTFE和大约50％[80％苯乙烯和20％丙烯腈]的SAN)。优选地使用B449。
为了减小所得成型制品的成型收缩系数和线性膨胀系数并且改善高和低的(高温和低温的)热冲击性的意图，可将本发明的无机填料加入到阻燃的聚酰胺组合物，并且取决于期望的制品可使用以纤维或非纤维(例如粉末、片材)形态的多种填料。纤维状填料的一些实例(它们为无机填料类型)可为这样的填料，例如玻璃纤维、具有非圆形横截面的玻璃纤维(例如扁平纤维)、碳纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅·氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维、硼纤维、钛酸钾纤维，以及另外地，金属纤维状物质例如不锈钢、铝、钛、铜和黄铜。
特别地，典型的纤维状填料为玻璃纤维或碳纤维。另一方面，无机填料可为粉末状填料例如炭黑、二氧化硅、石英粉末、玻璃珠、玻璃粉末、硅酸钙、高岭土、滑石、粘土、硅藻土、硅酸盐(例如硅灰石)、金属氧化物(例如氧化铁、氧化钛、氧化锌和氧化铝)、金属碳酸盐(例如碳酸钙和碳酸镁)、金属硫酸盐(例如硫酸钙和硫酸钡)以及另外地，碳化硅、氮化硅、氮化硼和多种金属粉末。
无机填料的另外实例可为片状填料例如云母、玻璃小片(flake)和多种金属箔。这些无机填料可单独地或以两种或更多种的组合使用。当这些无机填料被使用时，如果需要，期望地事先将它们用施胶剂(sizing agent)或表面处理剂进行处理。在一个具体的实施方式中，所述填料可为单独的玻璃纤维或其与本文中描述的其它填料的一种或多种的组合。
聚酰胺阻燃性组合物中无机填料的量可为1-50重量％、优选地10-45重量％和最优选地20-40重量％。当所述量过低时，改善耐热冲击性的效果低，和当其过高时，成型工作变得困难。
聚酰胺阻燃性组合物还可进一步包括抗冲改性剂例如弹性体和芯-壳聚合物。这些弹性体可为热塑性弹性体，其可与热塑性聚酰胺树脂(a)熔融混合，因为它们是在常温下具有类似橡胶的弹性的固体，但是加热它们其粘度降低。所使用的具体的热塑性弹性体没有特别限制，并且作为非限制性实例，可使用基于烯烃-、苯乙烯-、聚酰胺-(除了组分(a)之外的)和氨基甲酸酯-的弹性体。
芯-壳聚合物为这样的芯-壳型接枝共聚物：其具有多层结构并且优选地在其中具有1.0μm或更小的平均粒度的橡胶层被玻璃状树脂缠绕(wrap)。芯-壳型共聚物的橡胶层具有1.0μm或更小、和优选地0.2-0.6μm的平均粒度。如果橡胶层的平均粒度超过1.0μm，改善抗冲性的效果可不足。作为该芯-壳型共聚物的橡胶层，可使用通过基于硅的、基于二烯的或丙烯酸类弹性体的至少一种的共聚/接枝共聚获得的那些。
典型地按不含三氧化锑的阻燃性聚酰胺组合物的小于10重量百分比、优选地小于5重量百分比的量使用的其它任选成分包括非限制性实例，例如润滑剂、热稳定剂和用于提高所述树脂的性质的其它添加剂。
典型地，酯交换抑制剂按0.01重量百分比至0.5重量百分比的量使用并且包括磷酸一锌、磷酸锌或其它类型的抑制剂。常规的稳定剂添加剂可优选地按总的阻燃的聚酰胺组合物的0.01-5重量百分比的量使用并且包括实例例如受阻酚和抗氧化剂。
在本文中的一个实施方式中，聚酰胺阻燃性组合物包括约40-约90重量百分比的量的聚酰胺(a)；约5-约30重量百分比的量的通式(I)的对苯二酚双二苯基磷酸酯类化合物(b)；总量为1-约30重量百分比的溴化阻燃剂组分(c)，并且MPP当任选地存在时按约1-约10重量百分比的量存在；和，约0.02-2重量百分比的量的防滴剂，全部基于聚酰胺阻燃性组合物的总重量。
在一种更具体的实施方式中，聚酰胺阻燃性组合物包括约40-约90重量百分比的量的聚酰胺(a)；约5-约30重量百分比的量的通式(I)的对苯二酚双二苯基磷酸酯类化合物(b)；总量为1-约30重量百分比的溴化阻燃剂组分(c)，并且MPP当任选地存在时按约1-约10重量百分比的量存在；和，约0.05-1重量百分比的量的防滴剂，全部基于聚酰胺阻燃性组合物的总重量；以及，约10-约35重量百分比的量的无机填料，所述重量百分比基于聚酰胺阻燃性组合物的总重量。
这些聚酰胺阻燃性热塑性组合物中的阻燃剂添加剂(b)、(c)和无机填料的量为它们的对于阻燃有效的量。
本文中的聚酰胺阻燃性热塑性组合物可具有根据UL-94标准(协议)的HB、V-2、V-1、V-0和5VA的一个或多个的阻燃性等级。在一个实施方式中，聚酰胺阻燃性组合物可具有至少V-1或V-0的阻燃性。
本发明的将所述组成共混的方法并不严格并且可通过常规技术实施。一个简便的方法包括将聚酰胺(a)和其它成分(b)和(c)以及任选的MPP任选地按粉末或颗粒形式共混、将共混物挤出并且将共混物碎磨(comminute)成粒料或其它合适的形状。
尽管并非是必要的，但是如果将所述成分预配混、造粒、和然后成型则获得最佳结果。预配混在常规设备中可实施。例如，在将聚酰胺树脂(a)、其它成分以及任选的其它添加剂和/或增强物小心地预干燥之后，向单螺杆挤出机进料所述组合物的干共混物，所使用的螺杆具有长的过渡段以保证恰当的熔融。另一方面，可向双螺杆挤出机(例如具有L/D＝32的ZE25，来自Berstorff挤出机)在进料端口处进料树脂和添加剂并且在下游处具有增强物。在任一情形中，通常适合的机器温度将为约220℃至320℃。
通过标准技术可将预配混的组合物挤出并且切割或剁成成型用配混物，例如常规的颗粒、粒料等。
聚酰胺阻燃性组合物可在对于热塑性组合物常规使用的任何设备中成型。例如，在注射成型机(例如Arburg 320S Allrounder 500-150型号的)中在常规温度例如230-270摄氏度下将获得良好的结果。如果需要，取决于聚酰胺(a)的成型性质、添加剂和/或增强填料的量以及聚酰胺组分(a)的结晶速率，本领域技术人员将能够在成型循环中作出常规调整以适用所述组合物。
在本文中的另一实施方式中，提供一种包括所述聚酰胺阻燃性组合物的成型制品，优选地其中所述成型制品通过注射成型制造。
在一个实施方式中，所述成型制品具有0.8mm或0.4mm的厚度和V-0的阻燃性。
在另一实施方式中，成型制品具有10-50、优选地15-50、更优选地15-40、和最优选地20-40的通过ASTM D 1238 270C/1.2kg测定的熔体流动指数(MFI)。
本发明的聚酰胺阻燃性组合物例如在电子组件例如连接器、框架、移动部件、变压器和微型电动机等的制造中是可用的。
在本文中的一种具体实施方式中，提供包括如下的经注射成型的组件例如电子组件：聚酰胺聚合物(a)、对苯二酚双二苯基磷酸酯类化合物(b)、至少一种溴化阻燃剂(c)、任选的MPP和防滴剂和任选的玻璃纤维。
在另一实施方式中，提供通过上述方法制成的阻燃制品、例如电子组件、优选地经注射成型的电子组件，如本文中所述。
以下实施例用于说明本发明。
实施例
主题实施例评价了在1.6、0.8和0.4mm厚度下的易燃性并且另外，还评价了机械性质。
材料：
在本研究中使用的材料列在表1中。
配混：
在来自Berstorff的具有L/D＝32的双螺杆同向旋转挤出机ZE25中实施配混。使挤出的线料在来自Accrapak Systems Limited的造粒机750/3中造粒。
在来自Heraeus Instruments的循环空气烘箱中将获得的粒料在110℃下干燥3小时。
注射成型：
通过在来自Arburg的Allrounder 500-150中的注射成型制备试样。
调理：
将样品在23℃下调理一周。
测试：
测试方法列在表2中。
表1：材料
表2：测试方法
结果：
含有FR-803P的组合物的阻燃性(表3)：
ATO参照物：13％Br和4％ATO，在所有厚度下均被评级为V-0。
MPP和Exolit 1314组合物在FR-803P的情况下表现得不好。
MPP/HDP(混合物)：13％Br和4％MPP/HDP，在1.6&0.8mm下被评级为V-0但是在0.4mm下被评级为V-2。
13％Br和5％MPP/HDP的组合物在1.6&0.4mm下被评级为V-0但是在0.8mm下被评级为V-1。
Exolit 1312：13％Br和4％Exolit 1312，在所有厚度下均被评级为V-0。
含有FR-803P的组合物的机械性质(表3)：
悬臂梁冲击强度：MPP+HDP具有和ATO近似的悬臂梁冲击，Exolit 1312具有较低的悬臂梁冲击强度(低10％)。
所有的其它性质大致相同。
含有F-2400的组合物的阻燃性(表4)：
ATO参照物：13％Br和4％ATO，在所有厚度下均被评级为V-0。
MPP和Exolit 1240在F-2400的情况下表现得不好。
Exolit 1312：13％Br以及4％Exolit 1312，在1.6&0.8mm下被评级为V-0但是在0.4mm下被评级为V-2。
MPP/HDP(混合物)相对于单独的HDP不具有任何优势。
HDP：13％Br以及4％HDP，在所有厚度下均被评级为V-0。
含有F-2400的组合物的机械性质(表4)：
悬臂梁冲击强度：HDP具有和ATO近似的悬臂梁冲击。Exolit 1312是更低的(20％)。
MFI：HDP和Exolit 1312与ATO相比具有更低的MFI值，MPP具有非常高的流动性(很有可能是由于分解引起的)。
拉伸和HDT：HDP具有和ATO近似的性质。Exolit 1312具有较低的拉伸强度(低15％)和较低的HDT值(低12％)。
总结：
MPP+HDP(混合物)和Exolit 1312在30％聚酰胺-6,6以及FR-803P中作为ATO替代物展现出良好的性能，MPP+HDP混合物具有在机械性质方面的优势而Exolit 1312展现出稍好的阻燃性。
HDP在聚酰胺-6,6以及F-2400中作为ATO替代物展现出最佳的整体性能，同时保持良好的机械性质。
尽管参考某些实施方式对本发明已经进行描述，但是本领域技术人员将理解，可作出各种各样的改变并且对于其元素可用等同物替代而不偏离本发明的范围。另外，为了使特定的场景或材料适用于本发明的教导可作出很多变更而不偏离其实质范围。因此，其意指本发明不受限于作为用于实施本发明而联想到的最佳模式公开的具体实施方式，而是本发明将涵盖落在所附权利要求的范围内的所有实施方式。

Claims (24)

1.阻燃的聚酰胺组合物，其包括：
(a)至少一种聚酰胺；
(b)通式(I)的对苯二酚双二苯基磷酸酯类化合物：
其中R1、R2、R3和R4各自独立地为任选地被杂原子所中断的芳基或芳基烷基，其各自独立地含有至多约30个碳原子，X为含有至多约20个碳原子的二价对苯二酚基团，且n具有约1.0-约2.0的平均值；和，
(c)至少一种溴化阻燃剂和任选的三聚氰胺多聚磷酸酯。
2.如权利要求1所述的阻燃的聚酰胺组合物，其中所述至少一种聚酰胺(a)选自聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、聚酰胺-11、聚酰胺-12、聚酰胺-4,6、聚酰胺-6,10和聚酰胺-6,12，以及它们的组合。
3.如权利要求1所述的阻燃的聚酰胺组合物，其中所述聚酰胺为聚酰胺-6,6。
4.如权利要求1所述的阻燃的聚酰胺组合物，其中所述通式(I)的对苯二酚双二苯基磷酸酯类化合物为对苯二酚双(二苯基磷酸酯)。
5.如权利要求1所述的阻燃的聚酰胺组合物，其中所述至少一种溴化阻燃剂为聚合物溴化阻燃剂。
6.如权利要求1所述的阻燃的聚酰胺组合物，其中所述至少一种溴化阻燃剂为聚合物溴化环氧聚合物。
7.如权利要求1所述的阻燃的聚酰胺组合物，其中所述至少一种溴化阻燃剂为十溴二苯基乙烷。
8.如权利要求1所述的阻燃的聚酰胺组合物，其中所述至少一种溴化阻燃剂为溴化聚苯乙烯。
9.如权利要求1所述的阻燃的聚酰胺组合物，其中所述至少一种溴化阻燃剂选自溴化聚苯乙烯、聚二溴苯乙烯、聚三溴苯乙烯、聚五溴苯乙烯、十溴二苯基乙烷、四溴十溴二苯氧基苯、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、四溴邻苯二甲酸2-乙基己基酯、六溴二苯基醚、八溴二苯基醚、十溴二苯基醚、四溴双酚A、四溴双酚A双(2,3,-二溴丙基醚)、三(三溴苯氧基)三嗪、磷酸三(三溴新戊基)酯、四溴二苯基硫醚、四溴双酚S双(2,3-二溴丙基醚)、溴化聚丙烯酸酯、双(三溴苯氧基)乙烷、聚二溴苯醚、溴化苯氧基树脂、环氧封端的溴化苯氧基树脂、以F-3000系列销售的末端封闭的溴化环氧聚合物、溴化聚碳酸酯、四溴双酚A的苯氧基封端的碳酸酯低聚物，以及它们的组合。
10.如权利要求1所述的阻燃的聚酰胺组合物，其中所述至少一种溴化阻燃剂为聚丙烯酸五溴苄基酯。
11.如权利要求1所述的阻燃的聚酰胺组合物，其进一步包括选自硅油、二氧化硅、石棉和原纤化型含氟聚合物的至少一种防滴剂。
12.如权利要求11所述的阻燃的聚酰胺组合物，其中所述原纤化型含氟聚合物选自聚(四氟乙烯)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/乙烯共聚物、聚(偏二氟乙烯)、聚(三氟氯乙烯)，和它们的混合物。
13.如权利要求1所述的阻燃的聚酰胺组合物，其中组分(b)和(c)的量以如下量存在：(b)为约5-约30重量％、(c)的总量为约1-约40重量％、和防滴剂为约0.02-2重量％。
14.如权利要求1所述的阻燃的聚酰胺组合物，其进一步包括填料。
15.如权利要求14所述的阻燃的聚酰胺组合物，其中所述填料为玻璃纤维。
16.如权利要求1所述的阻燃的聚酰胺组合物，其进一步包括抗冲改性剂。
17.如权利要求1所述的阻燃的聚酰胺组合物，其进一步包括热稳定剂和/或抗氧化剂。
18.成型制品，其包括如权利要求1所述的阻燃的聚酰胺组合物。
19.如权利要求18所述的成型制品，其中所述成型制品具有0.8mm的厚度和V-0的阻燃性。
20.如权利要求18所述的成型制品，其中所述成型制品具有0.4mm的厚度和V-0的阻燃性。
21.如权利要求18所述的成型制品，其中所述成型制品具有10-50的熔体流动指数。
22.制造经阻燃的制品的方法，其包括将如下进行共混：
(a)至少一种聚酰胺；
(b)通式(I)的对苯二酚双二苯基磷酸酯类化合物：
其中R1、R2、R3和R4各自独立地为任选地被杂原子所中断的芳基或芳基烷基，其各自独立地含有至多约30个碳原子，X为含有至多约20个碳原子的二价对苯二酚基团，且n具有约1.0-约2.0的平均值；和，
(c)至少一种溴化阻燃剂和任选的三聚氰胺多聚磷酸酯。
23.通过权利要求22所述的方法制成的经阻燃的制品。
24.如权利要求23所述的经阻燃的制品，其中所述制品为经注射成型的电子组件。
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