CN109628061B - 一种中折射率耐硫化led封装硅胶 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种中折射率LED封装硅胶,包括组分A和组分B,所述组分A与组分B的重量比为1:1;其中,所述组分A包括以下重量份的原料:乙烯基硅树脂20~30份、二甲基二苯基乙烯基硅油64‑78份、铂系催化剂0.1~0.2份、粘接剂2~6份;所述组分B包括以下重量份的原料:乙烯基硅树脂50~70份,甲基苯基含氢硅油29~50份、抑制剂0.04~0.2份。本发明中折射率的LED封装硅胶树脂及特殊粘接剂的加入,提高了固化后的交联密度,提高了封装胶对基材的粘接附着力,从而提高了产品的耐硫化性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种LED封装硅胶特别是中折射率耐硫化LED封装硅胶,属于胶粘剂技术领域。
技术背景
LED照明体积小,节能环保,发光效率高,寿命长,所以广泛应用于户外显示屏、背光源以及照明领域。
随着LED应用越来越广泛,对LED封装材料的要求也越来越高。LED目前所用封装材料主要有环氧树脂与有机硅材料,环氧树脂强度高,对基材粘接性优异,耐硫化性能优异,但是存在内应力过大,耐紫外光性能差,耐高温性能差,耐老化性能差,点亮光衰过大等缺陷,低折射率的有机硅材料,内应力小,耐高低温性能好,高温耐黄变,耐紫外光性能优异,长期点亮光衰低,综合性能明显优于环氧树脂,因此迅速取代环氧树脂,被广泛用于LED封装领域。
但是低折射率有机硅封装胶具有多孔性结构,因而具有一定的透湿透氧性,特别是在高温的环境下,硫、氧、溴等元素很容易穿透硅胶进入到LED灯珠封装体内部,会造成的镀银层易硫化变黑,从而造成灯珠光通量急剧下降。但是使用的复杂环境中含硫几乎是一个无可回避的现实,除了来自环境,还有一些主要来源:
1、电源:LED内置电源里含有二、三十种原物料,电源发热时,这些物料会挥发出含硫\氯\溴气体,它们与含氮水汽结合时,会生成腐蚀性的有害气体,对LED造成腐蚀;
2、PCB板:市面上生产的线路板均有一定含量的硫元素残留,尽管PCB线路板生产厂家在制程工艺中会清洗板材,消除含硫化学溶剂的残留,但普通的生产工艺较难完全清洗干净;
3、含硫橡胶的电源线以及橡胶类的绝缘包装塑料;
4、含卤素阻燃剂物料:印刷线路板、外壳、塑胶、铝基板绝缘层:PBB、PBDE、TBBP-A、PCB、六溴十二烷、三溴苯酚、短链氯化石蜡等卤素化合物经常作为阻燃剂,应用于印刷线路板、外壳、塑胶等物料。这些物料受热到一定温度时,会挥发出含卤气体,含卤气体与含氮水汽结合时,会生成腐蚀性的有害气体,对LED造成腐蚀;
5、锡膏助焊剂:助焊剂里的活化剂成分通常含有少数卤素或有机酸成分,而卤素通常使用的是溴/氯,能使银变成黑色溴化银/氯化银;
6、油墨:PCB板上的绿油、铝基板上的白油、字符、灯具和散热器上的油漆都可能含硫。
而且用于LED封装的低折射率的有机硅材料由于折射率(1.40)与芯片折射率(2-4)相差较大,折射率差异过大导致会全反射发生,将光线反射回芯片内部而无法有效导出,取光效率偏低。高折射率硅胶,虽然含有大量苯环,致密性比低折射率胶提高,耐硫化提高,取光效率提高,但是,在高折射率胶低温下过硬,高温下性能下降,冷热冲击性能满足不了一些客户的需求。封装产品的粘接性也是影响耐硫化性能的重要因素。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足,提供一种中折射率的LED封装硅胶,交联密度高,粘接性优异。对比低折射率LED封装硅胶,提高了折光率,从而提高取光效率,而且提高了交联密度与粘接性,从而提高了耐硫化;又比高折射率降低了应力,而且苯环含量低,长期点亮光衰低及耐UV性能比高折射率提高。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下:一种中折射率耐硫化LED封装硅胶,包括组分A和组分B,所述组分A与组分B的重量比为1:1;其中,
所述组分A包括以下重量份的原料:乙烯基硅树脂20~30份、二甲基二苯基乙烯基硅油64-78份、铂系催化剂0.1~0.2份、粘接剂2~6份;
所述组分B包括以下重量份的原料:乙烯基硅树脂50~70份,甲基苯基含氢硅油29~50份、抑制剂0.04~0.2份。
本发明的有益效果是:本发明高折射率的LED封装硅胶由A、B组分组成,A组分在反应中提供树脂、乙烯基、催化剂与粘接剂,B组分提供树脂、扩链剂、乙烯基及抑制剂。本发明中折射率的LED封装硅胶,A组分提供了含有乙烯基的树脂,树脂除了含有M乙烯基,还在树脂结构中添加了D乙烯基结构,既提高了树脂的韧性,又提高了体系的交联密度,还添加了特殊结构的含有酯基的粘接剂,而B组分除了上述硅树脂以外,添加了含氢扩链剂以及抑制剂。树脂及特殊粘接剂的加入,提高了固化后的交联密度,提高了封装胶对基材的粘接附着力,从而提高了产品的耐硫化性能。
在上述技术方案的基础上,本发明还可以做如下改进。
进一步,所述的乙烯基硅树脂分子式为:
(ViMe2SiO1/2)a(ViMe SiO1/2)b(2PhSiO1/2)c(2MeSiO1/2)d(MeSiO3/2)e(PhSiO3/2)f
其中,Me为甲基,Vi为乙烯基,Ph为苯基,a的范围是1-2,b的范围是0.5-1.5,c的范围是0-0.7,d的范围是0-1.3,e的范围是4-5,f的范围是3-4。
采用上述进一步方案的有益效果是:作为基体树脂,提高了体系的强度,既含有乙烯基可以参与交联反应,还含有苯基,可以提高产品致密度与折射率。
进一步,所述的二甲基二苯基乙烯基硅油的分子式为:
(ViMe2SiO1/2)1(2MeSiO1/2)g(2PhSiO1/2)h
其中,Me为甲基,Vi为乙烯基,Ph为苯基,g的范围是10-15,h的范围是5-10。
采用上述进一步方案的有益效果是:二甲基二苯基乙烯基硅油的加入提供了可以提高折射率的苯基、可以参与反应的乙烯基,并可以调节体系的粘度,增加产品的韧性。
进一步,所述的粘接剂含有苯基、酯基、乙烯基与烷氧基官能团,其结构式为:
其中m范围是2~10。
进一步,所述的铂系催化剂铂-甲基苯基聚硅氧烷配合物、铂-烯烃配合物中的一种。
进一步,所述的铂系催化剂优选铂-甲基苯基聚硅氧烷配合物,铂含量为3000~7000ppm。
进一步,所述甲基苯基含氢硅油分子式为(HMe2SiO1/2)1(MePhSiO1/2)i,其中i的范围是2-10。
进一步,所述的抑制剂为乙炔基环己醇、1,1,3-三苯基-2-丙炔-1-醇中的任意一种。
进一步,所述的抑制剂优选为1,1,3-三苯基-2-丙炔-1-醇,其结构式如下:
本发明所述的高折射率的LED封装硅胶的制备方包括A组分的制备步骤及B组分的制备步骤;其中,
所述A组分的制备步骤如下:将乙烯基硅树脂20~30份、二甲基二苯基乙烯基硅油64-78份、铂系催化剂0.1~0.2份、粘接剂2~6份,依次加入搅拌机内,混合搅拌均匀,即得所述A组分;
所述B组分的制备步骤如下:将乙烯基硅树脂50~70份,甲基苯基含氢硅油29~50份,抑制剂0.04~0.2份,依次加入搅拌机内,混合搅拌均匀,即得所述B组分;
使用时,将所述A组分、B组分按重量比为1:1的配比混合均匀,真空脱泡20~40分钟,点胶或灌胶于待封装件上,先在100~120℃温度下加热0.5~1.5小时,再在100~200℃加热3~5小时,固化即可。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述,所举实例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。
实施例1
A组分的制备:称取乙烯基硅树脂
(ViMe2SiO1/2)1(ViMe SiO1/2)0.5(2PhSiO1/2)0(2MeSiO1/2)0(MeSiO3/2)4(PhSiO3/2)320g、甲基苯基乙烯基硅油(ViMe2SiO1/2)1(2MeSiO1/2)10(2PhSiO1/2)5 77.9g、铂-甲基苯基聚硅氧烷配合物(铂含量为3000ppm)0.1g,上述结构粘接剂(m=2)2g,依次加入搅拌机内,混合搅拌均匀,即得所述A组分;
B组分的制备:称取上述A中乙烯基硅树脂50g,甲基苯基含氢硅油49.96g,抑制剂1,1,3-三苯基-2-丙炔-1-醇0.04g,依次加入搅拌机内,混合搅拌均匀,即得所述B组分;
使用时,将所述A组分、B组分按重量比为1:1的配比混合均匀,真空脱泡20分钟,点胶或灌胶于待封装件上,先在120℃加热1小时,再在150℃加热4小时,即可。
实施例2
A组分的制备:称取乙烯基硅树脂
(ViMe2SiO1/2)2(ViMe SiO1/2)1.5(2PhSiO1/2)0.7(2MeSiO1/2)1.3(MeSiO3/2)5(PhSiO3/2)4 30g、甲基苯基乙烯基硅油(ViMe2SiO1/2)1(2MeSiO1/2)15(2PhSiO1/2)10 63.7g、铂-甲基苯基聚硅氧烷配合物(铂含量为7000ppm)0.3g,上述结构粘接剂(m=10)6g,依次加入搅拌机内,混合搅拌均匀,即得所述A组分;
B组分的制备:称取上述A中乙烯基硅树脂70g,甲基苯基含氢硅油29.8g,抑制剂1,1,3-三苯基-2-丙炔-1-醇0.2g,依次加入搅拌机内,混合搅拌均匀,即得所述B组分;
使用时,将所述A组分、B组分按重量比为1:1的配比混合均匀,真空脱泡20分钟,点胶或灌胶于待封装件上,先在120℃加热1小时,再在150℃加热4小时,即可。
实施例3
A组分的制备:称取乙烯基硅树脂
(ViMe2SiO1/2)1.5(ViMe SiO1/2)1(2PhSiO1/2)0.35(2MeSiO1/2)0.65(MeSiO3/2)4.5(PhSiO3/2)3.5 25g、二甲基二苯基乙烯基硅油(ViMe2SiO1/2)1(2MeSiO1/2)12.5(2PhSiO1/2)7.570.8g、铂-甲基苯基聚硅氧烷配合物(铂含量为5000ppm)0.2g,上述结构粘接剂(m=6)4g,依次加入搅拌机内,混合搅拌均匀,即得所述A组分;
B组分的制备:称取上述A中乙烯基硅树脂60g,甲基苯基含氢硅油39.88g,抑制剂1,1,3-三苯基-2-丙炔-1-醇0.12g,依次加入搅拌机内,混合搅拌均匀,即得所述B组分;
使用时,将所述A组分、B组分按重量比为1:1的配比混合均匀,真空脱泡20分钟,点胶或灌胶于待封装件上,先在120℃加热1小时,再在150℃加热4小时,即可。
对比实施例1.
A组分的制备:称取乙烯基硅树脂
(ViMe2SiO1/2)1.5(2PhSiO1/2)0.35(2MeSiO1/2)0.65(MeSiO3/2)4.5(PhSiO3/2)3.5 25g、二甲基二苯基乙烯基硅油(ViMe2SiO1/2)1(2MeSiO1/2)12.5(2PhSiO1/2)7.5 70.8g、铂-甲基苯基聚硅氧烷配合物(铂含量为5000ppm)0.2g,粘接剂CH2OCHCH2O(CH2)3Si(OCH3)3(KH-560)4g,依次加入搅拌机内,混合搅拌均匀,即得所述A组分;
B组分的制备:称取上述A中乙烯基硅树脂60g,甲基苯基含氢硅油39.88g,抑制剂0.12g,依次加入搅拌机内,混合搅拌均匀,即得所述B组分;
使用时,将所述A组分、B组分按重量比为1:1的配比混合均匀,真空脱泡20分钟,点胶或灌胶于待封装件上,先在120℃加热1小时,再在150℃加热4小时,即可。
对比实施例2.
A组分的制备:称取乙烯基硅树脂
(ViMe2SiO1/2)1.5(2PhSiO1/2)0.35(2MeSiO1/2)0.65(MeSiO3/2)4.5(PhSiO3/2)3.5 25g、二甲基二苯基乙烯基硅油(ViMe2SiO1/2)1(2MeSiO1/2)12.5(2PhSiO1/2)7.5 70.8g、铂-甲基苯基聚硅氧烷配合物(铂含量为5000ppm)0.2g,上述结构粘接剂(m=6)4g,依次加入搅拌机内,混合搅拌均匀,即得所述A组分;
B组分的制备:称取上述A中乙烯基硅树脂60g,甲基苯基含氢硅油39.88g,抑制剂0.12g,依次加入搅拌机内,混合搅拌均匀,即得所述B组分;
使用时,将所述A组分、B组分按重量比为1:1的配比混合均匀,真空脱泡20分钟,点胶或灌胶于待封装件上,先在120℃加热1小时,再在150℃加热4小时,即可。
对比实施例3.
A组分的制备:称取乙烯基硅树脂(ViMe2SiO1/2)1.5(PhSiO3/2)3.5 25g、二甲基二苯基乙烯基硅油(ViMe2SiO1/2)1(2MeSiO1/2)10(2PhSiO1/2)10 70.8g、铂-甲基苯基聚硅氧烷配合物(铂含量为5000ppm)0.2g,上述结构粘接剂(m=6)4g,依次加入搅拌机内,混合搅拌均匀,即得所述A组分;
B组分的制备:称取上述A中乙烯基硅树脂60g,甲基苯基含氢硅油39.88g,抑制剂0.12g,依次加入搅拌机内,混合搅拌均匀,即得所述B组分;
使用时,将所述A组分、B组分按重量比为1:1的配比混合均匀,真空脱泡20分钟,点胶或灌胶于待封装件上,先在120℃加热1小时,再在150℃加热4小时,即可。
将实施例1、2、3和对比实施例1的A、B组分按重量比1:1的比例称量,然后混合均匀,脱泡30分钟,一是:将胶水点胶到2835支架(PPA)上。固化条件:先在120℃加热1小时,再在150℃加热4小时。测试一:测试粘接性,将点胶的支架放入红墨水(红墨水:乙醇=1:1,煮沸浸泡)内测试;测试二:点胶的支架耐硫化对比测试(90℃6h,密闭容器,2g硫粉);
表1性能指标表
通过表1可以看出,实施例1、2、3与对比实施例1比较可以看出,特殊结构粘接剂的加入,提高了体系与基材的粘接强度,含有D乙烯基树脂的加入,提高了体系的交联密度,从而提高了体系的耐硫化性能;实施例1、2、3与对比实施例2比较可以看出,特殊结构粘接剂的加入,提高了体系与基材的粘接强度;实施例1、2、3与对比实施例3比较可以看出,此体系高折射率封装硅胶内应力明显高于中折射率封装硅胶,冷热冲击死灯率明显高。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (1)
1.一种中折射率耐硫化LED封装硅胶,其特征在于,制备过程包括:
A组分的制备:称取乙烯基硅树脂
(ViMe2SiO1/2)1(ViMe SiO2/2)0.5(MeSiO3/2)4(PhSiO3/2)3 20g、甲基苯基乙烯基硅油77.9g、铂-甲基苯基聚硅氧烷配合物,铂含量为3000ppm,0.1g,粘接剂2g,依次加入搅拌机内,混合搅拌均匀,即得所述A组分;
B组分的制备:称取上述A中乙烯基硅树脂50g,甲基苯基含氢硅油49.96g,抑制剂1,1,3-三苯基-2-丙炔-1-醇0.04g,依次加入搅拌机内,混合搅拌均匀,即得所述B组分;
使用时,将所述A组分、B组分按重量比为1:1的配比混合均匀,真空脱泡20分钟,点胶或灌胶于待封装件上,先在120℃加热1小时,再在150℃加热4小时,即可;
所述粘接剂分子式为:
其中m=2。
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CB02 | Change of applicant information | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |