CN109627173A - 一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法 - Google Patents

一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109627173A
CN109627173A CN201910050510.2A CN201910050510A CN109627173A CN 109627173 A CN109627173 A CN 109627173A CN 201910050510 A CN201910050510 A CN 201910050510A CN 109627173 A CN109627173 A CN 109627173A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
secondary amine
nitrile
hydrogen
selective reduction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910050510.2A
Other languages
English (en)
Inventor
周太刚
钟远海
张灼华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Southwest Petroleum University
Original Assignee
Southwest Petroleum University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Southwest Petroleum University filed Critical Southwest Petroleum University
Priority to CN201910050510.2A priority Critical patent/CN109627173A/zh
Publication of CN109627173A publication Critical patent/CN109627173A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
    • C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法。本发明在温和的条件下，以腈类化合物(包括芳香腈类衍生物，链状和环状脂肪腈类衍生物等)为原料，以噁唑硼烷为氢转移试剂，以廉价的铜、铁金属盐为催化剂，碱作为添加剂，催化腈类化合物进行氢转移反应，从而制备出对应的仲胺产物。其中，噁唑硼烷是由氨基醇与硼烷的四氢呋喃络合物反应得到的。本发明的优点是：反应条件简单、温和，只需廉价铜盐作为催化剂，碱作为添加剂，腈类与氢转移试剂即可实现还原反应，且还原产物仅为仲胺，选择性好，产率高，氢转移试剂，添加剂和催化剂均廉价易得，绿色环保，操作安全，重现性强，为以后工业化生产提供了有效方案。

Description

一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法
技术领域：
本发明属于有机合成包括医药中间体的合成及相关化学技术领域，涉及一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法。
背景技术：
胺基类化合物广泛的分布在自然界中，具有各种生理活性。胺类化合物是医药、农药、染料等许多化学品的重要原料和中间体。胺基是现代药物的关键活性基团。[张惠欣,李万亮,冯磊,等.胺的合成方法及研究进展[J].安徽农业科学,2009,37(35):17309-17311.]。特别是仲胺也是合成化学中重要的中间体和配体。仲胺的合成主要有N-烷基化法，腈类还原法，三相反应法等。[凌青,李欣,沈竞康.仲胺的合成方法新进展[J].合成化学,2007,(03):247-253.]。其中腈类还原法是一种高原子经济性制备仲胺的方法。因此，此方法一直是关注的热点。
目前的腈类还原法存在一定的限制，通常使用氢气或者价格昂贵的氨硼烷作为氢源，使用价格昂贵的如铼，钯等贵金属作为催化剂。[Shao Z,Fu S,Wei M,et al.Mild andSelective Cobalt-Catalyzed Chemodivergent Transfer Hydrogenation of Nitriles[J].Angewandte Chemie International Edition,2016,55(47):14653-14657.Chatterjee M,Kawanami H,Sato M,et al.Hydrogenation of nitrile insupercritical carbon dioxide:a tunable approach to amine selectivity[J].GreenChemistry,2010,12(1):87-93.Nait Ajjou A,Robichaud A.Chemoselectivehydrogenation of nitriles to secondary or tertiary amines catalyzed byaqueous-phase catalysts supported on hexagonal mesoporous silica[J].AppliedOrganometallic Chemistry,2018,32(12):e4547.]。腈类还原一般同时生成伯胺和仲胺，还原选择性控制较难，还存在一些烷基化等副反应的发生。
发明内容：
本发明的目的是提供一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法。该方法以廉价易得的金属盐作为反应的催化剂，碱作为添加剂，用简单且高活性的噁唑硼烷作为氢转移试剂，与腈类化合物进行氢转移还原反应，可以选择性还原腈类得到仲胺产物。该方法的反应原料和试剂廉价易得，反应条件温和，收率高，重现性强，应用范围广。
本发明的具体技术方案概述如下：
一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法，包括如下步骤：
(1)向氨基醇中加入硼烷的四氢呋喃络合物，反应后可得到噁唑硼烷，除去有机溶剂后直接用于下一步反应；合成路线为：
(2)向噁唑硼烷中加入腈类化合物，溶剂，催化剂或添加剂；反应过程中用薄层色谱法进行跟踪来决定具体的反应时间；
合成路线为：
(3)反应结束后，将步骤(2)中有机溶剂旋干，用硅胶或碱性氧化铝进行纯化得到氢转移还原产物仲胺，洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合溶液。
其中：反应温度与时间：步骤(1)反应温度为0℃～50℃，反应时间为0.5h～24h；
步骤(2)反应温度为0℃～100℃，反应时间为0.5h～36h。
其中：本发明所述腈类包括芳香腈，链状或环状结构的脂肪腈等。
其中：R1和R2选自氢、C1～C6烷基、羟基取代C1～C6烷基、苄基、苯基、取代的苯基、羟基、氨基的一种；R1和R2相同或不同。
其中：n为0，1，2，3，4，5，6。
其中：Ar为苯基、取代苯基、萘基、杂芳基；所述取代苯基中，取代基的取代位置为邻位、间位和对位中的任意一个或两个，取代基为甲基、甲氧基、三氟甲基、氟原子、氯原子、或溴原子；所述芳杂基指的是包含一个或多个N、O、S等杂原子的芳香环，如呋喃基或吡啶基等。
其中：R3为C1～C6烷基、C1～C6烷氧基。
其中：腈类化合物在溶剂中的摩尔浓度为0.01～10 mmol/mL。
其中：水作为反应溶剂。
其中：反应的催化剂为廉价的金属盐，包括六水合高氯酸铜，三氟甲磺酸铜，醋酸铜、氯化铜、氯化亚铜、碘化亚铜、氢氧化铜，五水合硫酸铜等铜催化剂；六水合氯化铁、四水合氯化亚铁等铁催化剂，以及其他廉价金属催化剂；催化剂的用量为1％～50％；添加剂为碱或者盐类，包括叔丁醇钾、碳酸钾、碳酸铯等，添加剂的用量为0～200％。
其中：反应中氢转移试剂为噁唑硼烷，制备方法为氨基醇(包括乙醇胺及乙醇胺类衍生物)与硼烷的四氢呋喃络合物反应生成噁唑硼烷，氨基醇与硼烷的摩尔比为1～1:4；噁唑硼烷进一步参与反应，腈类化合物与噁唑硼烷的摩尔比为1～1:5。
处理及纯化方法：先将反应后的溶剂旋干，进一步用柱层析法纯化分离；柱层析可以选择200～300目碱化过的硅胶或碱性氧化铝作为固定相，展开剂一般选择石油醚和乙酸乙酯的混合体系，体积比例为1:2～20:1。
本发明的优点是：反应条件简单、温和，只需廉价铜盐作为催化剂，碱作为添加剂，腈类与氢转移试剂即可实现还原反应，且还原产物仅为仲胺，选择性好，产率高，氢转移试剂,催化剂和添加剂均廉价易得，绿色环保，操作安全，重现性强。
具体实施方式：
本发明所运用的方法，制备出的仲胺选择性好，收率高，反应条件简单、温和，原料普遍适用性好，催化剂，添加剂和氢转移试剂廉价易得，扩大量反应仍然能表现出好的重现性，为以后工业化生产提供了有效方案。
下面结合具体实施方式对本发明的技术方案进一步的说明和描述。在本领域内的技术人员对本发明所做的简单替换或改进均属于本发明所保护的技术方案之内。
实施例1：二苄胺的制备称取乙醇胺(61.08mg，1.0mmol)加入史莱克管中，在惰性气体保护下，冷却至0℃，加入硼烷的四氢呋喃络合物(1M，2.0mmol)，室温搅拌反应24h，将溶剂真空下抽干得到的噁唑硼烷直接用于下一步。在装有噁唑硼烷的史莱克管中仍然在惰性气体保护下加入对苯甲腈(51.6mg，0.5mmol)，水(1.0mL)，六水合高氯酸铜(9.3mg，0.05equiv)。室温搅拌反应24h。所得反应物用硅胶柱(石油醚/乙酸乙酯＝10:1～1:1)纯化得到对二苄胺(40.5mg)，产率82％。
二苄胺
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.40-7.35(8H,m),7.31-7.28(2H,m),3.85(4H,s),1.72(1H,s).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ140.8,128.8,128.6,127.4,53.6.
实施例2：二苄胺的制备称取乙醇胺(61.08mg，1.0mmol)加入史莱克管中，在惰性气体保护下，冷却至0℃，加入硼烷的四氢呋喃络合物(1M，2.0mmol)，室温搅拌反应24h，将溶剂真空下抽干得到的噁唑硼烷直接用于下一步。在装有噁唑硼烷的史莱克管中仍然在惰性气体保护下加入对苯甲腈(51.6mg，0.5mmol)，水(1.0mL)，六水合高氯酸铜(9.3mg，0.05equiv)，60℃搅拌反应24h。所得反应物用硅胶柱(石油醚/乙酸乙酯＝10:1～1:1)纯化得到对二苄胺(44.8mg)，产率91％。
二苄胺
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.40-7.35(8H,m),7.31-7.28(2H,m),3.85(4H,s),1.72(1H,s).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ140.8,128.8,128.6,127.4,53.6.
实施例3：二苄胺的制备
称取乙醇胺(61.08mg，1.0mmol)加入史莱克管中，在惰性气体保护下，冷却至0℃，加入硼烷的四氢呋喃络合物(1M，2.0mmol)，室温搅拌反应24h，将溶剂真空下抽干得到的噁唑硼烷直接用于下一步。在装有噁唑硼烷的史莱克管中仍然在惰性气体保护下加入对苯甲腈(51.6mg，0.5mmol)，水(1.0mL)，叔丁醇钾(112.2mg,2.0equiv)，五水硫酸铜(6.24mg，0.05equiv)，室温搅拌反应24h。所得反应物用硅胶柱(石油醚/乙酸乙酯＝10:1～1:1)纯化得到对二苄胺(36.5mg)，产率74％。
二苄胺
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.40-7.35(8H,m),7.31-7.28(2H,m),3.85(4H,s),1.72(1H,s).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ140.8,128.8,128.6,127.4,53.6.
实施例4：对甲基二苄胺的制备
称取乙醇胺(61.08mg，1.0mmol)加入史莱克管中，在惰性气体保护下，冷却至0℃，加入硼烷的四氢呋喃络合物(1M，2.0mmol)，室温搅拌反应24h，将溶剂真空下抽干得到的噁唑硼烷直接用于下一步。在装有噁唑硼烷的史莱克管中仍然在惰性气体保护下加入对甲基苯甲腈(58.6mg，0.5mmol)，水(1.0mL)，叔丁醇钾(112.2mg,2.0equiv)，五水合硫酸铜(6.24mg，0.05equiv)。室温搅拌反应24h。所得反应物用硅胶柱(石油醚/乙酸乙酯＝10:1～1:1)纯化得到对甲基二苄胺(49.9mg)，产率89％。
对甲基二苄胺
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.23-7.20(m,4H),7.14-7.12(m,4H),3.75(s,4H),2.33(s,6H),1.57(s,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ137.3,136.4,129.0,128.1,52.8,21.1
实施例5：3-甲基二苄胺的制备
称取乙醇胺(61.08mg，1.0mmol)加入史莱克管中，在惰性气体保护下，冷却至0℃，加入硼烷的四氢呋喃络合物(1M，2.0mmol)，室温搅拌反应24h，将溶剂真空下抽干得到的噁唑硼烷直接用于下一步。在装有噁唑硼烷的史莱克管中仍然在惰性气体保护下加入3-甲基苯甲腈(58.6mg，0.5mmol)，水(1.0mL)，叔丁醇钾(112.2mg,2.0equiv)，五水合硫酸铜(6.24mg，0.05equiv)。室温搅拌反应24h。所得反应物用硅胶柱(石油醚/乙酸乙酯＝10:1～1:1)纯化得到3-甲基二苄胺(34.2mg)，产率61％。
3-甲基二苄胺
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.31-7.01(m,8H),3.81(s,4H),2.38(s,6H),2.02(s,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ140.1,138.0,128.9,128.2,127.7,125.2,53.2,21.4.
实施例6：对氯二苄胺的制备
称取乙醇胺(61.08mg，1.0mmol)加入史莱克管中，在惰性气体保护下，冷却至0℃，加入硼烷的四氢呋喃络合物(1M，2.0mmol)，室温搅拌反应24h，将溶剂真空下抽干得到的噁唑硼烷直接用于下一步。在装有噁唑硼烷的史莱克管中仍然在惰性气体保护下加入对氯苯甲腈(68.9mg，0.5mmol)，水(1.0mL)，叔丁醇钾(112.2mg,2.0equiv)，五水合硫酸铜(6.24mg，0.05equiv)。室温搅拌反应24h。所得反应物用硅胶柱(石油醚/乙酸乙酯＝10:1～1:1)纯化得到对氯二苄胺(64.2mg)，产率96％。
对氯二苄胺
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.30-7.24(m,8H),3.73(s,4H),1.56(s,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ138.6,132.6,129.4,128.5,52.3.
实施例7：二苯乙胺的制备称取乙醇胺(61.08mg，1.0mmol)加入史莱克管中，在惰性气体保护下，冷却至0℃，加入硼烷的四氢呋喃络合物(1M，2.0mmol)，室温搅拌反应24h，将溶剂真空下抽干得到的噁唑硼烷直接用于下一步。在装有噁唑硼烷的史莱克管中仍然在惰性气体保护下加入苯乙腈(58.6mg，0.5mmol)，水(1.0mL)，叔丁醇钾(112.2mg,2.0equiv)，五水合硫酸铜(6.24mg，0.05equiv)。室温搅拌反应24h。所得反应物用硅胶柱(石油醚/乙酸乙酯＝10:1～1:1)纯化得到二苯乙胺(44.1mg)，产率78％。
二苯乙胺
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.28-7.25(m,4H),7.21-7.15(m,6H),2.89(t,J＝7.1Hz,4H),2.78(t,J＝7.2Hz,4H),1.26(s,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ140.0,128.6,128.4,126.1,51.1,36.3.

Claims (9)

1.一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)向氨基醇中加入硼烷四氢呋喃络合物，反应后可得到噁唑硼烷，除去有机溶剂后直接用于下一步反应；合成路线为：
(2)向噁唑硼烷中加入腈类化合物，溶剂，催化剂或添加剂；反应过程中用薄层色谱法进行跟踪来决定具体的反应时间；
合成路线为：
(3)反应结束后，将步骤(2)中有机溶剂旋干，用硅胶或碱性氧化铝进行纯化得到氢转移还原产物仲胺，洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合溶液。
2.如权利要求1所述的一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法，其特征在于：
步骤(1)反应温度为0℃～50℃，反应时间为0.5h～24h；步骤(2)反应温度为0℃～100℃，反应时间为0.5h～36h。
3.如权利要求1所述的一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法，其特征在于：腈类化合物为包括芳香腈类衍生物，链状和环状脂肪腈类衍生物等。
4.如权利要求1所述的一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法，其特征在于：R1和R2选自氢、C1～C6烷基、羟基取代C1～C6烷基、苄基、苯基、取代的苯基、羟基、氨基的一种；R1和R2相同或不同；n为0，1，2，3，4，5，6；Ar为苯基、取代苯基、萘基、杂芳基；所述取代苯基中，取代基的取代位置为邻位、间位和对位中的任意一个或两个，取代基为甲基、甲氧基、三氟甲基、氟原子、氯原子、或溴原子；所述芳杂基指的是包含一个或多个N、O、S等杂原子的芳香环，如呋喃基或吡啶基等；R3为C1～C6烷基、C1～C6烷氧基。
5.如权利要求1所述的一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法，其特征在于：腈类化合物在溶剂中的摩尔浓度为0.01～10mmol/mL。
6.如权利要求1所述的一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法，其特征在于：水作为反应溶剂。
7.如权利要求1所述的一种腈化合物氢转移选择性还原为仲胺的方法，其特征在于：反应的催化剂为廉价的金属盐，包括六水合高氯酸铜，三氟甲磺酸铜，醋酸铜、氯化铜、氯化亚铜、碘化亚铜、氢氧化铜，五水合硫酸铜等铜催化剂；六水合氯化铁、四水合氯化亚铁等铁催化剂，以及其他廉价金属催化剂，催化剂的用量为1％～50％；添加剂为碱或者盐类，包括叔丁醇钾、碳酸钾、碳酸铯等，添加剂的用量为0～200％。。
8.如权利要求1所述的一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法，其特征在于：反应中氢转移试剂为噁唑硼烷，制备方法为氨基醇(包括乙醇胺及乙醇胺类衍生物)与硼烷的四氢呋喃络合物反应生成噁唑硼烷，氨基醇与硼烷的摩尔比为1～1:4；噁唑硼烷进一步参与反应，含氮杂环化合物与噁唑硼烷的摩尔比为1～1:5。
9.如权利要求1所述的一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法，其特征在于：处理及纯化方法：先将反应后的溶剂旋干，进一步用柱层析法纯化分离；柱层析可以选择200～300目碱化过的硅胶或碱性氧化铝作为固定相，展开剂一般选择石油醚和乙酸乙酯的混合体系，体积比例为1:2～20:1。
CN201910050510.2A 2019-01-19 2019-01-19 一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法 Pending CN109627173A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910050510.2A CN109627173A (zh) 2019-01-19 2019-01-19 一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910050510.2A CN109627173A (zh) 2019-01-19 2019-01-19 一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109627173A true CN109627173A (zh) 2019-04-16

Family

ID=66061350

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910050510.2A Pending CN109627173A (zh) 2019-01-19 2019-01-19 一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109627173A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112661653A (zh) * 2020-12-28 2021-04-16 四川大学 一种环状（烷基）（氨基）卡宾铬络合物催化还原硝基化合物制备胺的方法
CN113884446A (zh) * 2021-09-27 2022-01-04 西南石油大学 一种可用于超快光谱工况实验的三相反应池

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101835731A (zh) * 2007-09-21 2010-09-15 巴斯夫欧洲公司 用硼烷促进还原有机物质的方法
CN103980186A (zh) * 2013-02-07 2014-08-13 上海威智医药科技有限公司 氨基保护的(r)-3-氨基哌啶的制备方法
US20150210629A1 (en) * 2008-06-02 2015-07-30 Cipla Limited Process for the Synthesis of Arformoterol
CN109053567A (zh) * 2018-10-25 2018-12-21 西南石油大学 一种氢转移还原含氮杂环化合物的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101835731A (zh) * 2007-09-21 2010-09-15 巴斯夫欧洲公司 用硼烷促进还原有机物质的方法
US20150210629A1 (en) * 2008-06-02 2015-07-30 Cipla Limited Process for the Synthesis of Arformoterol
CN103980186A (zh) * 2013-02-07 2014-08-13 上海威智医药科技有限公司 氨基保护的(r)-3-氨基哌啶的制备方法
CN109053567A (zh) * 2018-10-25 2018-12-21 西南石油大学 一种氢转移还原含氮杂环化合物的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DOMINIC VAN DER WAALS，等: "Copper-catalysed reductive amination of nitriles and organic-group reductions using dimethylamine borane", 《RSC ADVANCES》 *
ZHIHUI SHAO，等: "Mild and Selective Cobalt-Catalyzed Chemodivergent Transfer Hydrogenation of Nitriles", 《ANGEW. CHEM.》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112661653A (zh) * 2020-12-28 2021-04-16 四川大学 一种环状（烷基）（氨基）卡宾铬络合物催化还原硝基化合物制备胺的方法
CN112661653B (zh) * 2020-12-28 2023-05-26 四川大学 一种环状（烷基）（氨基）卡宾铬络合物催化还原硝基化合物制备胺的方法
CN113884446A (zh) * 2021-09-27 2022-01-04 西南石油大学 一种可用于超快光谱工况实验的三相反应池
CN113884446B (zh) * 2021-09-27 2024-04-26 西南石油大学 一种可用于超快光谱工况实验的三相反应池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhao et al. Synthetic and mechanistic studies on Pd (0)-catalyzed diamination of conjugated dienes
US7250510B2 (en) Transition metal complexes of N-heterocyclic carbenes, method of preparation and use in transition metal catalyzed organic transformations
CN111646908B (zh) 一种制备芳胺化合物的方法
CN109053567B (zh) 一种氢转移还原含氮杂环化合物的方法
CN109627173A (zh) 一种氢转移选择性还原腈类制备仲胺的方法
Shaikh Sustainable Amine Synthesis: Iron Catalyzed Reactions of Hydrosilanes with Imines, Amides, Nitroarenes and Nitriles
Fernández-Pérez et al. Enantiopure bisphosphine ligands with appended crown ether groups as regulation sites for Rh-mediated hydrogenations
CN106588687B (zh) 一种有机卤化物的还原脱卤方法
Chard et al. Coupling of benzyl halides with aryl Grignard reagents catalyzed by iron (III) amine-bis (phenolate) complexes
US20150232412A1 (en) Process for the reduction of nitro derivatives to amines
Organ et al. The effect of vicinyl olefinic halogens on cross-coupling reactions using Pd (0) catalysis
JPWO2005051963A1 (ja) ホスホニウムボレート化合物の製造方法、新規なホスホニウムボレート化合物およびその使用方法
Ruiz et al. Ru-catalyzed CH functionalization of phenylglycine derivatives: Synthesis of isoquinoline-1-carboxylates and isoindoline-1-carboxylates
Yi et al. Expeditious and highly efficient synthesis of propargylamines using a Pd‐Cu nanowires catalyst under solvent‐free conditions
CN106905125A (zh) 一种钴催化的酮α‑烷基化合成酮类衍生物的方法
Adak et al. Gold‐Catalyzed Highly Chemo‐and Regioselective C‐H Bond Functionalization of Phenols with Haloalkynes
Gao et al. Regioselective Synthesis of SCF3‐Substituted 2, 4‐Diarylquinazoline Using AgSCF3 as Trifluoromethylthiolation Reagent
CN109651159A (zh) 一种氢转移选择性还原腈类制备伯胺的方法
Liu et al. Ortho-C–H methoxylation of aryl halides enabled by a polarity-reversed N–O reagent
Murashkina et al. Comparison of the Catalytic Activities of Copper (I) Iodide and Copper Nanoparticles in the N-Arylation of Adamantane-Containing Amines
Chen et al. Synthesis of linear α, β-unsaturated amides from isocyanates and alkenylaluminum reagents
Lipshutz et al. Mild and selective reductions of aryl halides catalyzed by low-valent nickel complexes
CN105198806B (zh) 一种利用芳香胺、二酮合成喹啉衍生物的方法
WO2012160112A1 (en) Novel iodine compounds, processes for their preparation and use thereof as amination agents
CN108430962A (zh) 在金(i)络合物的存在下炔丙基醚与二甲基呋喃的分子间反应

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190416

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication