CN109626483A

CN109626483A - 一种工业废水处理药剂及其制备方法

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Publication number: CN109626483A
Application number: CN201811583600.XA
Authority: CN
Inventors: 姜琦
Original assignee: WUHAN GELIN ENVIRONMENTAL PROTECTION FACILITIES OPERATIONS Co Ltd
Current assignee: SHENZHEN FAKEDA SURFACE TREATMENT TECHNOLOGY Co.,Ltd.
Priority date: 2018-12-24
Filing date: 2018-12-24
Publication date: 2019-04-16
Anticipated expiration: 2038-12-24
Also published as: CN109626483B

Abstract

本发明公开了一种工业废水处理药剂及其制备方法。所述工业废水处理药剂包括以下原料：聚合硫酸铁，聚合氯化铝，复合颗粒物，聚乙烯亚胺或其改性物，聚丙烯酰胺。本发明所述工业废水处理药剂各成分之间配伍合理，克服了传统的工业废水处理药剂投入成本高、可降解物质有限、降解效果不佳、容易带来二次污染的不利状况，可以有效处理工业废水中多种有害成分，化学性质稳定，强力吸附水中难以降解的油类和聚合物，废水处理效果显著，使用成本低，普适性强，适用于煤泥水、含油污水、印染废水、造纸废水、化工污水等工业废水及生活污水的处理。

Description

一种工业废水处理药剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及水处理技术领域，具体而言涉及一种工业废水处理药剂及其制备方法。

背景技术

多年以来，水环境持续恶化，由于污染所导致的水污染事故不断发生，造成了较大的经济损失和不良的社会影响，这些不良影响不但严重威胁了社会的可持续发展，而且威胁了人类的生存。

水污染主要由人类生产生活所产生的污染物造成，主要包括：工业污染、农业污染和生活污染三大类。随着我国工业的迅猛发展，产生了大量的工业废水。工业废水成分复杂，有以下特点：有机物含量高，化学需氧量高，可生化性差；色度高；成分复杂，酸碱度变化较大；毒性大，具有致癌、致突变和致畸变作用的物质。

工业污水处理技术对节水、节能等问题具有十分重要的作用，但同时工业污水处理药剂在使用过程中也给环境造成一定的影响。在冷却水系统中，水温高于环境温度的各种场合下，碳酸钙等无机盐的结垢会带来严重的后果。近年来，在工业废水处理领域中，应用碱性、不调节pH值的水处理技术日益增长，其中添加缓蚀阻垢药剂、低磷、无磷配方的应用越来越广泛，无磷的绿色水处理药剂已经成为国内外水处理研究方面的热点课题。

工业废水中含有大量呈现胶体状态存在的悬浮物和乳化物，工业废水处理的基本原理是使用药剂把废水中胶体表面的电荷中和，从而破坏胶体的悬浮物和乳化物，使得悬浮物快速沉降。但是现有的水处理技术主要着重对工业废水中的重金属有害物质进行处理，而对于废水中除了重金属以外的有害物质并不能达到很好的去除效果，尤其是处理工业循环用水时存在难以除尽有害物质的问题。现有废水处理中所用药剂还存在处理效果差、沉降速度慢，成本高，设备腐蚀严重等问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种工业废水处理药剂及其制备方法，可以克服传统的工业废水处理药剂投入成本高、可降解物质有限、降解效果不佳、容易带来二次污染的不利状况。

本发明公开一种工业废水处理药剂，包括以下原料：聚合硫酸铁，聚合氯化铝，复合颗粒物，聚乙烯亚胺或其改性物，聚丙烯酰胺。

按照本发明的一种与此相关的实施方式，本发明提供一种工业废水处理药剂，包括以下原料：聚合硫酸铁28～50重量份，聚合氯化铝10～20重量份，复合颗粒物15～30重量份，聚乙烯亚胺或其改性物10～15重量份、聚丙烯酰胺49～66重量份。

本发明原料中的聚丙烯酰胺具有良好的絮凝沉降性，可以降低工业废水液体之间的摩擦，提高工业废水的处理效率。

本发明原料中的聚合氯化铝和聚合硫酸铁中的铁离子和铝离子能够形成高价的络合离子，对带负电荷的磷酸根、磷酸氢根等具有缔合吸附作用，水解形成水溶性低的氢氧化物沉淀。该氢氧化物沉淀具有很强的吸附能力，可以去除部分磷及其化合物。

由于工业废水的成分比较复杂，所以现有的废水处理剂常仅能用于处理单一种类的废水，如化工废水、重金属废水、造纸废水、印染废水等。或者，为了实现去除废水中多种有害物质的功能，需要使用对工业废水进行多重步骤处理。本发明为了解决现有技术中存在的上述问题，对工业废水处理药剂中具有吸附、絮凝等作用的作用进行改进，致力于得到一种工业废水处理药剂，解决传统废水处理药剂功能单一、去除效率不佳等问题。

在本发明一些优选的实施例中，使用聚乙烯亚胺改性物替换聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺有线装和分枝状两种，本发明中通过在分枝状聚乙烯亚胺表面接枝氧化后的纤维素，形成具有超支化结构的聚乙烯亚胺改性物，改善吸附和絮凝双重功能。除此之外，聚乙烯亚胺有较高的反应活力，能与纤维素中的羟基反应并交联聚合，对絮凝过程中产生的沉淀具有增强作用，从而容易去除。

聚乙烯亚胺改性物采用以下步骤制备得到：称取10～15g纤维素分散于200～300mL水中，充分搅拌，得到纤维素悬浊液；调节纤维素悬浊液的pH至4～5，加入0.1～0.15g高碘酸钠，在黑暗环境中于50～60℃搅拌反应2～4小时；随后向反应体系中加入10～12mL乙二醇用来终止反应；将反应液离心，取上清液；将上清液倒入无水乙醇中，有固体析出，离心，收集沉淀；将沉淀用无水乙醇洗涤，烘干，得到氧化后的纤维素备用；称取5～10g氧化后的纤维素溶解于250～300mL水中，充分搅拌，调节pH至7～8；然后加入2.5～3g聚乙烯亚胺，于50～60℃搅拌反应3～4小时；将反应液倒入无水乙醇中，有固体析出，离心，收集沉淀；将沉淀用无水乙醇洗涤，烘干，得到聚乙烯亚胺改性物。

活性炭、膨润土、钾长石、高岭土、白炭黑、海泡石这些粉状材料，因为对废水中杂质具有较好的吸附性能，所以在废水处理剂中常被处理添加剂使用。但是这些粉状材料在处理废水时存在粒度细，遇水后容易分散粉化，后续固液分离困难，容易形成新的工业污泥。而且吸附材料不能重复使用，在实际工业应用的过程中存在一定的困难。

粉煤灰是燃烧电厂粉煤高温燃烧后产生的工业废弃物，矿石多数具有多面体的结构和规则的间层。作为本发明相对于现有技术所作出的另一改进，本发明使用粉煤灰和矿石作为主要材料，使用淀粉等具有粘合性能的保护剂，将粉煤灰和矿质制备成为大颗粒的复合颗粒物。而且，复合颗粒物经过焙烧后，形成孔道分布均匀广泛的规则微孔结构，为工业废水进入复合颗粒提供了良好的通道。

所述复合颗粒物的主要原料为粉煤灰和矿石；所述复合颗粒物的粒径优选为1～3mm；所述复合颗粒物采用以下步骤制备得到：向矿石中加水配置成矿石质量分数5～10％的矿石浆液，充分搅拌，使得矿石均匀分散在水中；静置10～30分钟，出现分层，吸取上层的悬浊液；将悬浮液过滤，收集滤饼，烘干，得到纯化后的矿石备用；将粉煤灰烘干，筛分，取筛下物，得到纯化后的粉煤灰备用；将纯化后的粉煤灰、纯化后的矿石、保护剂和水按照质量比1：(1～1.3)：(0.15～0.2)：(0.5～1)混合，室温陈化24小时后，在马弗炉中于400～600℃焙烧2～3小时，自然降温至室温，粉碎，得到复合颗粒物。

所述矿石为膨润土、钾长石、高岭土、白云石、方英石、沸石、累托石、菱镁矿石、蒙脱石、海泡石、坡缕石中的一种或多种；所述保护剂为聚乙二醇800、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇1000、淀粉中的一种或多种。

为了进一步提高复合颗粒物的吸附性，尤其是加强对大分子有机物的吸附能力，本发明对矿石在使用前进行预处理，以提高矿石的表面活性和亲油性。

所述矿石在使用前进行预处理，预处理工艺为：将矿石加入到摩尔浓度1～5m所述矿石在使用前进行预处理，预处理工艺为：将矿石加入到摩尔浓度1～5mol/L的盐酸中，搅拌30～50分钟后，静置1～2小时，过滤，干燥，得到酸化后的矿石备用；取酸化后的矿石，加入水，使得体系的固液比为1：(4～7)(g/mL)，搅拌10～20分钟；然后升温至80～90℃，加入酸化后矿石质量0.6～2％的硅烷偶联剂，搅拌3～4小时；接着加入质量分数1～10％的氢氧化钠水溶液调节pH至4～6，于80～90℃搅拌反应5～20分钟；将反应液离心，收集底部沉淀；将沉淀用水洗涤，烘干。

按照本发明的一种与此相关的另一种实施方式，本发明提供一种工业废水处理药剂，由以下原料制成：聚合硫酸铁28～50重量份，聚合氯化铝10～20重量份，复合颗粒物15～30重量份，聚乙烯亚胺或其改性物10～15重量份，凝胶10～20重量份，聚丙烯酰胺49～66重量份。

所述凝胶为壳聚糖基凝胶或氧化石墨基凝胶。作为本发明改进的技术方案，所述凝胶为壳聚糖基凝胶和氧化石墨基凝胶以质量比1：(2～3)组成的混合物。

壳聚糖凝胶既可以采用现有市售的凝胶，亦可以参考专利、文献及书籍自行制备。

所述氧化石墨基凝胶的制备过程为：在水中加入氧化石墨，配制成为质量分数0.1～0.5％的氧化石墨水溶液；将氧化石墨水溶液超声分散30～60分钟后，离心，丢弃底部沉淀，得到纯化后的氧化石墨溶液备用；向反应容器中加入10～30mL纯化后的氧化石墨溶液，随后加入5～7g丙烯酸，搅拌10～20分钟；继续在搅拌条件下加入7～8mg N,N'-亚甲基双丙烯酰胺，搅拌1～2分钟后，通入氮气，气体置换15～20分钟；气体置换完毕后，将反应体系升温至45～50℃，在搅拌状态下将80～90mg过硫酸铵加入到反应体系中，同时升温至70～80℃，于70～80℃恒温反应3～4小时；反应完毕后，将反应体系降温至室温，将反应产物用质量分数40～60％的氢氧化钠水溶液浸泡3～5小时，离心，收集固体；将固体用水洗涤至洗液呈中性，烘干，得到所述氧化石墨基凝胶。

本发明所要解决的另一技术问题是提供一种工业废水处理药剂的制备方法，将工业废水处理药剂的所有原料室温搅拌，充分混合均匀即得。

本发明的有益效果在于：

1、工业废水处理药剂原料同时包含聚合氯化铝和聚合硫酸铁，充分利用聚合硫酸铁的铁离子和聚合氯化铝的铝离子相互补偿的性能，能够形成高价的络合离子，水解生成具有很强吸附能力的絮凝沉淀，有效避免了金属离子对工业废水处理药剂使用范围的限制；

2、工业废水处理药剂使用粉煤灰和矿石复合制备的大颗粒吸附材料，对金属离子和有机物同时具有较强的吸附能力，同时避免了使用粉状材料后续固液分离困难，容易形成二次污染的问题；

3、工业废水处理药剂原材料来源广泛，成本低廉，制备工艺简单，化学性能稳定，具有良好的脱色性能和较高的COD去除率，并且药剂投加量少，絮体密实，沉降速度快，利于在工业上推广使用。

本发明所述工业废水处理药剂各成分之间配伍合理，克服了传统的工业废水处理药剂投入成本高、可降解物质有限、降解效果不佳、容易带来二次污染的不利状况，可以有效处理工业废水中多种有害成分，化学性质稳定，强力吸附水中难以降解的油类和聚合物，废水处理效果显著，使用成本低，普适性强，适用于煤泥水、含油污水、印染废水、造纸废水、化工污水等工业废水及生活污水的处理。

具体实施方式

以下通过实施例对本发明作进一步详述：

实施例中原料介绍：

聚合硫酸铁，CAS号：10028-22-5，济南琳盛化工有限公司提供。

聚合氯化铝，100目，南通天美环保科技有限公司提供。

聚乙烯亚胺，具体采用分枝状聚乙烯亚胺，CAS号：9002-98-6，济南征宙化工科技有限公司提供。

聚丙烯酰胺，100目，巩义市腾龙水处理材料有限公司提供。

粉煤灰，灵寿县天昊矿产品加工厂提供，一级，密度2.3kg/m³，主要氧化物组成为：二氧化硅、三氧化二铝、氧化亚铁、氧化铁、氧化钙和二氧化钛。

坡缕石，灵寿县天昊矿产品加工厂提供。

淀粉，CAS号：9005-25-8，购自苏州蓝力化工科技有限公司提供。

纤维素，购自阿拉丁，平均粒径15μm。

高碘酸钠，CAS号：7790-28-5，购自山东佰鸿新材料有限公司。

乙二醇，购自济南联赢化工有限公司。

硅烷偶联剂，具体采用KH-550硅烷偶联剂，广州市中杰化工科技有限公司提供。

氧化石墨，青岛岩海碳材料有限公司提供，鳞片尺寸0.018mm。

丙烯酸，CAS号：79-10-7。

N,N'-亚甲基双丙烯酰胺，CAS号：110-26-9。

过硫酸铵，CAS号：7727-54-0。

测试条件

测试例中采用机械加工废水(来自上海某汽车配件公司)和丝绸印染废水(来自浙江某纺织集团)两种工业废水，对工业废水处理药剂的的吸附和絮凝能力进行检测。

处理的时候，向每升工业废水中添加0.6kg工业废水处理药剂，搅拌混合均匀，放置一段时间后，然后固液分离，回收清水，进行检测。

化学耗氧量(COD)通常反映了水体的污染程度，是水体有机物污染的一项重要指标。化学需氧量与水质受到有机污染物的程度呈现正比例关系，COD数值越高污染程度越高。本发明采用重铬酸钾氧化法测定COD数值，单位为毫克/升。测试仪器使用上海圣科仪器设备有限公司提供的哈希DR1010。

浊度的测定：采用国际通用的90°散射光比浊法进行。量取废水置于试管中，将校准后的浊度仪按照常规流程操作测量。测试仪器采用北京云浮科技有限公司提供的Turb550浊度仪。

由于化学耗氧量测试仪器和浊度仪都有一定的量程，所以在使用工业废水处理药剂处理废水前，可以对废水进行适度的稀释。

每个实施例进行三组平行实验，取平均值。

实施例1

工业废水处理药剂，由以下原料制成：聚合硫酸铁33重量份，聚合氯化铝10重量份，复合颗粒物20重量份，聚乙烯亚胺15重量份、聚丙烯酰胺65重量份。

所述复合颗粒物的主要原料为粉煤灰和坡缕石，所述复合颗粒物的粒径为3mm；所述复合颗粒物采用以下步骤制备得到：向坡缕石中加水配置成坡缕石质量分数5％的坡缕石浆液，以100转/分钟搅拌25分钟，使得坡缕石均匀分散在水中；静置30分钟，出现分层，吸取上层的悬浊液；将悬浊液过200目筛，收集滤饼，于100℃的烘箱中烘干2小时，得到纯化后的坡缕石备用；将粉煤灰于100℃的烘箱中烘干2小时，筛分，取200目筛的筛下物，得到纯化后的粉煤灰备用；将纯化后的粉煤灰、纯化后的坡缕石、淀粉和水按照质量比1：1.2：0.15：0.7混合，于20℃陈化24小时后，在马弗炉中于400℃焙烧2小时，自然降温至20℃，粉碎至粒径为3mm，得到复合颗粒物。

工业废水处理药剂的制备方法为：将聚合硫酸铁、聚合氯化铝、复合颗粒物、聚乙烯亚胺、聚丙烯酰胺室温以100转/分钟搅拌30分钟，充分混合均匀即得。

分别对处理前的废水和固液分离后的回收水进行COD和浊度的检测，结果如下：机械加工废水的COD由450mg/L下降至103mg/L，浊度4.45NTU下降至0.89NTU；丝绸印染废水的COD由118mg/L下降至20mg/L，浊度由86.7NTU下降至17.3NTU。

实施例2

工业废水处理药剂，由以下原料制成：聚合硫酸铁33重量份，聚合氯化铝10重量份，复合颗粒物20重量份，聚乙烯亚胺改性物15重量份、聚丙烯酰胺65重量份。

聚乙烯亚胺改性物采用以下步骤制备得到：称取12g纤维素分散于280mL去离子水中，以100转/分钟搅拌5分钟，得到纤维素悬浊液；使用质量分数5％的盐酸调节纤维素悬浊液的pH至4，加入0.13g高碘酸钠，在黑暗环境中于60℃以100转/分钟搅拌反应4小时；随后向反应体系中加入10mL乙二醇用来终止反应；将反应液以3000转/分钟离心15分钟，取上清液；将上清液倒入无水乙醇中，上清液和无水乙醇的体积比为1:3，有固体析出，以3000转/分钟离心15分钟，收集沉淀；将沉淀用无水乙醇洗涤，沉淀和无水乙醇的固液比为1：40(g/mL)，于60℃烘干8小时，得到氧化后的纤维素备用；称取10g氧化后的纤维素溶解于250mL去离子水中，以100转/分钟搅拌20分钟，使用质量分数10％的氢氧化钠水溶液调节pH至8；然后加入2.5g聚乙烯亚胺，于50℃以100转/分钟搅拌反应3小时；将反应液倒入无水乙醇中，反应液和无水乙醇的体积比为1:2，有固体析出，以3000转/分钟离心15分钟，收集沉淀；将沉淀用无水乙醇洗涤，沉淀和无水乙醇的固液比为1：40(g/mL)，于60℃烘干8小时，得到聚乙烯亚胺改性物。

工业废水处理药剂的制备方法为：将聚合硫酸铁、聚合氯化铝、复合颗粒物、聚乙烯亚胺改性物、聚丙烯酰胺室温以100转/分钟搅拌30分钟，充分混合均匀即得。

分别对处理前的废水和固液分离后的回收水进行COD和浊度的检测，结果如下：机械加工废水的COD由450mg/L下降至86mg/L，浊度4.45NTU下降至0.75NTU；丝绸印染废水的COD由118mg/L下降至15.3mg/L，浊度由86.7NTU下降至13NTU。

实施例3

所述坡缕石在使用前进行预处理，预处理工艺为：将坡缕石加入到摩尔浓度2mol/L的盐酸中，坡缕石和盐酸的固液比为1：15(g/mL)，以170转/分钟搅拌30分钟，静置1小时，使用80目滤布过滤，于105℃干燥6小时，得到酸化后的坡缕石备用；取酸化后的坡缕石，加入去离子水，使得体系的固液比为1：5(g/mL)，以170转/分钟搅拌10分钟；然后以5℃/分钟升温至80℃，加入酸化后坡缕石质量1％的KH-550硅烷偶联剂，以170转/分钟搅拌4小时；接着加入质量5％的氢氧化钠水溶液调节pH至4，于80℃反应10分钟；将反应液以3000转/分钟离心15分钟，收集底部沉淀；将沉淀用水洗涤至洗液呈中性，于105℃烘干6小时。

分别对处理前的废水和固液分离后的回收水进行COD和浊度的检测，结果如下：机械加工废水的COD由450mg/L下降至63mg/L，浊度4.45NTU下降至0.58NTU；丝绸印染废水的COD由118mg/L下降至12.9mg/L，丝绸印染废水的浊度由86.7NTU下降至7.8NTU。

实施例4

工业废水处理药剂，由以下原料制成：聚合硫酸铁33重量份，聚合氯化铝10重量份，复合颗粒物20重量份，聚乙烯亚胺改性物15重量份、壳聚糖基凝胶6重量份、氧化石墨基凝胶14重量份、聚丙烯酰胺65重量份。

壳聚糖凝胶参照专利申请号201410012611.8发明专利的实施例1制备得到。

所述氧化石墨基水凝胶的制备过程为：在去离子水中加入氧化石墨，配制成为质量分数0.1％的氧化石墨水溶液；将氧化石墨水溶液在100W的超声功率下超声分散60分钟后，以3000转/分钟离心25分钟，丢弃底部沉淀，得到纯化后的氧化石墨溶液备用；向反应容器中加入20mL纯化后的氧化石墨溶液，随后加入7g丙烯酸，以130转/分钟搅拌10分钟；继续在130转/分钟的搅拌条件下加入8mg N,N'-亚甲基双丙烯酰胺，搅拌1分钟后，通入氮气，气体置换15分钟；气体置换完毕后，将反应体系以2℃/分钟升温至50℃，在130转/分钟的搅拌状态下将90mg过硫酸铵加入到反应体系中，同时继续以2℃/分钟升温至70℃，于70℃恒温反应3小时；反应完毕后，将反应体系降温至20℃，将反应产物用质量分数60％的氢氧化钠水溶液浸泡3小时，以3000转/分钟离心15分钟，收集固体；将固体用去离子水洗涤至洗液呈中性，然后在60℃烘箱中干燥至恒重，得到所述氧化石墨基凝胶。

工业废水处理药剂的制备方法为：将聚合硫酸铁、聚合氯化铝、复合颗粒物、聚乙烯亚胺改性物、壳聚糖基凝胶、氧化石墨基凝胶、聚丙烯酰胺室温以100转/分钟搅拌30分钟，充分混合均匀即得。

分别对处理前的废水和固液分离后的回收水进行COD和浊度的检测，结果如下：机械加工废水的COD由450mg/L下降至27mg/L，浊度4.45NTU下降至0.24NTU；丝绸印染废水的COD由118mg/L下降至4.7mg/L，丝绸印染废水的浊度由86.7NTU下降至3.7NTU。

实施例5

工业废水处理药剂，由以下原料制成：聚合硫酸铁33重量份，聚合氯化铝10重量份，复合颗粒物20重量份，聚乙烯亚胺改性物15重量份、氧化石墨基凝胶20重量份，聚丙烯酰胺65重量份。

工业废水处理药剂的制备方法为：将聚合硫酸铁、聚合氯化铝、复合颗粒物、聚乙烯亚胺改性物、氧化石墨基凝胶、聚丙烯酰胺室温以100转/分钟搅拌30分钟，充分混合均匀即得。

分别对处理前的废水和固液分离后的回收水进行COD和浊度的检测，结果如下：机械加工废水的COD由450mg/L下降至41mg/L，浊度4.45NTU下降至0.37NTU；丝绸印染废水的COD由118mg/L下降至8.2mg/L，丝绸印染废水的浊度由86.7NTU下降至4.3NTU。

实施例6

工业废水处理药剂，由以下原料制成：聚合硫酸铁33重量份，聚合氯化铝10重量份，复合颗粒物20重量份，聚乙烯亚胺改性物15重量份、壳聚糖基凝胶20重量份，聚丙烯酰胺65重量份。

工业废水处理药剂的制备方法为：将聚合硫酸铁、聚合氯化铝、复合颗粒物、聚乙烯亚胺改性物、壳聚糖基凝胶、聚丙烯酰胺室温以100转/分钟搅拌30分钟，充分混合均匀即得。

分别对处理前的废水和固液分离后的回收水进行COD和浊度的检测，结果如下：机械加工废水的COD由450mg/L下降至49mg/L，浊度4.45NTU下降至0.41NTU；丝绸印染废水的COD由118mg/L下降至9.6mg/L，丝绸印染废水的浊度由86.7NTU下降至5.5NTU。

比较例1

采用专利申请号201610464986.7发明专利的实施例3公开的废水处理剂作为比较例1。

随机抽取实施例4制得的工业废水处理药剂和比较例1中废水处理剂处理印染废水的不同时间点，固液分离后的回收水COD的数值如表1所示。

表1：经过两种药剂处理后回用水水质的主要技术指标比较

应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为了清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims

1.一种工业废水处理药剂，其特征在于，包括以下原料：聚合硫酸铁，聚合氯化铝，复合颗粒物，聚乙烯亚胺或其改性物，聚丙烯酰胺。

2.根据权利要求1所述的工业废水处理药剂，其特征在于，包括以下原料：聚合硫酸铁28～50重量份，聚合氯化铝10～20重量份，复合颗粒物15～30重量份，聚乙烯亚胺或其改性物10～15重量份，聚丙烯酰胺49～66重量份。

3.根据权利要求2所述的工业废水处理药剂，其特征在于，聚乙烯亚胺改性物采用以下步骤制备得到：称取10～15g纤维素分散于200～300mL水中，充分搅拌，得到纤维素悬浊液；调节纤维素悬浊液的pH至4～5，加入0.1～0.15g高碘酸钠，在黑暗环境中于50～60℃搅拌反应2～4小时；随后向反应体系中加入10～12mL乙二醇用来终止反应；将反应液离心，取上清液；将上清液倒入无水乙醇中，有固体析出，离心，收集沉淀；将沉淀用无水乙醇洗涤，烘干，得到氧化后的纤维素备用；称取5～10g氧化后的纤维素溶解于250～300mL水中，充分搅拌，调节pH至7～8；然后加入2.5～3g聚乙烯亚胺，于50～60℃搅拌反应3～4小时；将反应液倒入无水乙醇中，有固体析出，离心，收集沉淀；将沉淀用无水乙醇洗涤，烘干，得到聚乙烯亚胺改性物。

4.根据权利要求2所述的工业废水处理药剂，其特征在于，所述复合颗粒物的主要原料为粉煤灰和矿石；所述复合颗粒物的粒径优选为1～3mm；所述复合颗粒物采用以下步骤制备得到：向矿石中加水配置成矿石质量分数5～10％的矿石浆液，充分搅拌，使得矿石均匀分散在水中；静置10～30分钟，出现分层，吸取上层的悬浊液；将悬浮液过滤，收集滤饼，烘干，得到纯化后的矿石备用；将粉煤灰烘干，筛分，取筛下物，得到纯化后的粉煤灰备用；将纯化后的粉煤灰、纯化后的矿石、保护剂和水按照质量比1：(1～1.3)：(0.15～0.2)：(0.5～1)混合，室温陈化24小时后，在马弗炉中于400～600℃焙烧2～3小时，自然降温至室温，粉碎，得到复合颗粒物。

5.根据权利要求4所述的工业废水处理药剂，其特征在于，所述矿石为膨润土、钾长石、高岭土、白云石、方英石、沸石、累托石、菱镁矿石、蒙脱石、海泡石、坡缕石中的一种或多种；所述保护剂为聚乙二醇800、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇1000、淀粉中的一种或多种。

6.根据权利要求4或5所述的工业废水处理药剂，其特征在于，所述矿石在使用前进行预处理，预处理工艺为：将矿石加入到摩尔浓度1～5mol/L的盐酸中，搅拌30～50分钟后，静置1～2小时，过滤，干燥，得到酸化后的矿石备用；取酸化后的矿石，加入水，使得体系的固液比为1：(4～7)(g/mL)，搅拌10～20分钟；然后升温至80～90℃，加入酸化后矿石质量0.6～2％的硅烷偶联剂，搅拌3～4小时；接着加入质量分数1～10％的氢氧化钠水溶液调节pH至4～6，于80～90℃搅拌反应5～20分钟；将反应液离心，收集底部沉淀；将沉淀用水洗涤，烘干。

7.根据权利要求2所述的工业废水处理药剂，其特征在于，由以下原料制成：聚合硫酸铁28～50重量份，聚合氯化铝10～20重量份，复合颗粒物15～30重量份，聚乙烯亚胺或其改性物10～15重量份，凝胶10～20重量份，聚丙烯酰胺49～66重量份。

8.根据权利要求7所述的工业废水处理药剂，其特征在于，所述凝胶为壳聚糖基凝胶或氧化石墨基凝胶。

9.根据权利要求8所述的工业废水处理药剂，其特征在于，所述氧化石墨基凝胶的制备过程为：在水中加入氧化石墨，配制成为质量分数0.1～0.5％的氧化石墨水溶液；将氧化石墨水溶液超声分散30～60分钟后，离心，丢弃底部沉淀，得到纯化后的氧化石墨溶液备用；向反应容器中加入10～30mL纯化后的氧化石墨溶液，随后加入5～7g丙烯酸，搅拌10～20分钟；继续在搅拌条件下加入7～8mg N,N'-亚甲基双丙烯酰胺，搅拌1～2分钟后，通入氮气，气体置换15～20分钟；气体置换完毕后，将反应体系升温至45～50℃，在搅拌状态下将80～90mg过硫酸铵加入到反应体系中，同时升温至70～80℃，于70～80℃恒温反应3～4小时；反应完毕后，将反应体系降温至室温，将反应产物用质量分数40～60％的氢氧化钠水溶液浸泡3～5小时，离心，收集固体；将固体用水洗涤至洗液呈中性，烘干，得到所述氧化石墨基凝胶。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的工业废水处理药剂的制备方法，其特征在于，将所有原料室温搅拌，充分混合均匀即得。