CN109608698A - 改性驱虫剂的制备方法、复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

改性驱虫剂的制备方法、复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109608698A
CN109608698A CN201811586108.8A CN201811586108A CN109608698A CN 109608698 A CN109608698 A CN 109608698A CN 201811586108 A CN201811586108 A CN 201811586108A CN 109608698 A CN109608698 A CN 109608698A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ketone
heptane
modified
trimethyl
composite material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811586108.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109608698B (zh
Inventor
罗赛君
黄胜利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Cool Intelligent Technology Co ltd
Original Assignee
Ningbo Cool Plastic Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Cool Plastic Technology Co Ltd filed Critical Ningbo Cool Plastic Technology Co Ltd
Priority to CN201811586108.8A priority Critical patent/CN109608698B/zh
Publication of CN109608698A publication Critical patent/CN109608698A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109608698B publication Critical patent/CN109608698B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开一种改性驱虫剂的制备方法、复合材料及其制备方法和应用，所述改性驱虫剂的制备方法包括以下步骤：步骤S10、将1,7,7‑三甲基二环[2.2.1]庚烷‑2‑酮研磨成粉末后，加入氧化聚乙烯蜡乳液和紫外交联剂进行湿磨至液体挥发完毕，得混合粉末料；步骤S20、使用紫外灯对所述混合粉末料进行辐照处理，使包覆于1,7,7‑三甲基二环[2.2.1]庚烷‑2‑酮表面的氧化聚乙烯蜡交联至交联度为50～70％，得改性1,7,7‑三甲基二环[2.2.1]庚烷‑2‑酮。本发明使用氧化聚乙烯蜡乳液和紫外光交联剂对1,7,7‑三甲基二环[2.2.1]庚烷‑2‑酮进行交联改性，延长了以交联改性后的1,7,7‑三甲基二环[2.2.1]庚烷‑2‑酮作为驱虫成分的包装制品的有效驱虫时间。

Description

改性驱虫剂的制备方法、复合材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及复合材料技术领域，特别涉及一种改性驱虫剂的制备方法、复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
包装制品如保温箱、收纳箱或工具箱等，由于储存条件的限制，如在户外敞开使用或包装内容物为食品、衣物等，包装箱体可能诱导蛇、蚂蚁、昆虫等动物接触箱体或进入箱体，引起所存储的物质变质、损坏甚至丧失功能，或者影响使用者的正常使用。
为解决上述问题，在包装材料中添加驱虫成分是一种较为普遍的预防方法，但是现有加入驱虫成分的包装材料存在驱虫有效期短的问题，难以满足长期有效驱虫的防护要求。
发明内容
本发明的主要目的是提出一种改性驱虫剂的制备方法、复合材料及其制备方法和应用，旨在延长包装材料中驱虫成分的驱虫有效期。
为实现上述目的，本发明提出一种改性驱虫剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤S10、将1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮研磨成粉末后，加入氧化聚乙烯蜡乳液和紫外交联剂进行湿磨至液体挥发完毕，得混合粉末料；
步骤S20、使用紫外灯对所述混合粉末料进行辐照处理，使包覆于1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮表面的氧化聚乙烯蜡交联至交联度为50～70％，得改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮。
优选地，步骤S10中：
每kg所述1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮中对应加入0.4～0.6kg的氧化聚乙烯蜡乳液，且所述氧化聚乙烯蜡溶液的质量浓度为35～37％；和/或，
每kg所述1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮中对应加入4～6g的紫外交联剂；和/或，
所述紫外交联剂为二苯甲酮；和/或，
所述1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮研磨成的粉末粒径分布为D98≤50μm。
优选地，步骤S20中：所述改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮的堆积密度为0.25～0.5g/cm3，粒径分布为D98≤100μm。
为实现上述目的，本发明还提出一种复合材料，包括改性驱虫剂和塑料基材，所述改性驱虫剂为由如上所述的改性驱虫剂的制备方法制得的改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮。
优选地，所述改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮和所述塑料基材在所述复合材料中的质量分数对应为0.01～1％和99～99.99％。
优选地，所述塑料基材为线性低密度聚乙烯。
本发明还提出一种如上所述的复合材料的制备方法，包括以下步骤：
将塑料基材和改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮通过螺杆挤出机熔融挤出后造粒，得到复合材料的颗粒料，其中，所述螺杆挤出机的温度设置为140～170℃，螺杆转速设置为400～600rpm，机头压力设置为0.1～0.5MPa。
优选地，将塑料基材和改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮通过螺杆挤出机熔融挤出后造粒，得到复合材料的颗粒料的步骤之后，还包括：
将所述复合材料的颗粒料在25～70℃、3800～4200rpm条件下研磨成为复合材料的粉末料。
本发明还提出一种包装制品，所述包装制品使用如上所述的复合材料制得。
优选地，所述包装制品为滚塑成型的包装箱、保温箱或工具箱。
本发明提供的技术方案中，使用氧化聚乙烯蜡乳液和紫外光交联剂对1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮进行包覆，再经过紫外光辐照后，氧化聚乙烯蜡在1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮表面形成了交联度为50～70％的交联包覆膜，该包覆膜呈三维网络结构，其交联部分在300℃的高温下不融化，使得交联改性的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮在用于制备具有驱虫功能的复合材料和/或包装制品时的加工工艺过程中不易挥发，而该包覆膜的未交联部分又在复合材料和/或包装制品加工过程中融化，使得该包覆膜形成有少量的孔，这些孔既可以使得包装制品在使用期间，其材料中的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮可逐渐有效地散发到箱体周边，达到驱虫效果，又有效降低了1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮的挥发速度，进而延长了以交联改性后的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮作为驱虫成分的包装制品的有效驱虫时间。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
包装制品如保温箱、收纳箱或工具箱等，在使用过程中可能存在容易诱导蛇、蚂蚁、昆虫等动物接触箱体或进入箱体的问题，因此，在包装材料中添加驱虫成分成为一种较为普遍的预防方法，其中，1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮是一种优良的驱虫剂，但是以其作为驱虫成分加入包装材料中制成包装制品时，存在以下问题：(1)1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮的熔点仅为204℃，如果简单添加到包装材料基材用以制作包装制品，由于其熔点较低而存在难以适应成型工艺过程中的高温要求，导致制得的包装制品中驱虫成分的含量极少，影响驱虫效果；(2)1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮的挥发速度过快，如果简单添加到包装材料基材制作而成的包装制品，由于驱虫成分的挥发过快而导致驱虫有效期很短，难以满足包装制品在使用2至3年内有效驱虫的防护要求。
为延长包装制品驱虫成分的驱虫有效期，本发明提出一种改性驱虫剂的制备方法，通过对1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮进行交联改性，使得其在加入到包装材料中后具有长效驱虫功能。在本发明提供的改性驱虫剂的制备方法的一实施例中，所述改性驱虫剂的制备方法发包括以下步骤：
步骤S10、将1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮研磨成粉末后，加入氧化聚乙烯蜡乳液和紫外交联剂进行湿磨至液体挥发完毕，得混合粉末料；
在本实施例中，将所述1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮研磨成粉末的操作可以在球磨机等常规研磨设备中进行，优选为采用干磨的方式将所述1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮研磨成粉末，然后向其中加入氧化聚乙烯蜡乳液和紫外交联剂进行湿磨，直至液体全部挥发完毕，此时，所述氧化聚乙烯蜡和紫外交联剂包覆于所述1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮的表面，得到混合粉末料。其中，在干磨过程中，所述1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮研磨成的粉末粒径分布为D98≤50μm(指该粉末中的所有颗粒中有98％的粒径都小于或等于50μm)，因为如果研磨后的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮的粒径大于50μm的话，经过交联改性后的粉末粒径容易超过100μm，在后续用于制备具有驱虫功能的复合材料或包装制品时，容易由于粒径过大而导致力学性能的下降。
所述氧化聚乙烯蜡乳液用以在紫外交联剂和紫外光辐照作用下，在所述1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮的表面形成呈三维网络结构的交联包覆膜，其添加量为：每kg所述1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮中对应加入0.4～0.6kg的氧化聚乙烯蜡乳液，且所述氧化聚乙烯蜡溶液的质量浓度为35～37％；所述紫外交联剂的作用是在紫外光辐照作用下促使所述氧化聚乙烯蜡发生交联，可以选用丙烯酸酯类或异氰酸酯类等常用的紫外交联剂，例如丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯等，在本实施例中，所述紫外交联剂为二苯甲酮，能够在紫外光辐照下使得所述氧化聚乙烯蜡在所述1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮表面交联形成交联包覆膜，并达到一定的交联度，其添加量为：每kg所述1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮中对应加入4～6g的紫外交联剂。
步骤S20、使用紫外灯对所述混合粉末料进行辐照处理，使包覆于1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮表面的氧化聚乙烯蜡交联至交联度为50～70％，得改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮。
在紫外光辐照作用下，所述氧化聚乙烯蜡在1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮表面形成呈三维网格结构的交联包覆膜，如果辐照交联形成的包覆膜的交联度过小，使得改性后的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮还是存在容易挥发而导致损失过多，影响驱虫效果和驱虫有效时间的问题，而如果辐照交联形成的包覆膜的交联度过高，使得改性后的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮存在挥发浓度不够而达不到有效驱虫效果的问题。因此，在本实施例中，控制交联度为50～70％，如此，其交联部分在300℃的高温下不融化，使得交联改性后的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮不易挥发，其未交联部分又能在加工过程中融化，使得该包覆膜形成有少量的孔，这些孔既可以使得包装材料在使用期间，其材料中的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮可逐渐有效地散发到箱体周边，达到驱虫效果，又有效降低了1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮的挥发速度，进而延长了以交联改性的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮作为驱虫成分的包装材料的有效驱虫时间。
本实施例中步骤S20制得的所述改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮的堆积密度为0.25～0.5g/cm3，如此，所述改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮在后续用于制备具有驱虫功能的复合材料或包装制品时的加工过程中能够有效均匀下料，以避免分散不均的问题。进一步地，本实施例中步骤S20制得的所述改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮的粒径分布为D98≤100μm(指该粉末中的所有颗粒中有98％的粒径都小于或等于100μm)，如此，避免了由于所述改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮在后续制成具有驱虫功能的复合材料或包装制品时，由于粒径过大而引起力学性能的下降，最终对包装制品的使用功能造成负面影响。
本发明提供的技术方案中，使用氧化聚乙烯蜡乳液和紫外光交联剂对1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮进行包覆，再经过紫外光辐照后，氧化聚乙烯蜡在1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮表面形成了交联度为50～70％的交联包覆膜，该包覆膜呈三维网络结构，其交联部分在300℃的高温下不融化，使得交联改性的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮在用于制备具有驱虫功能的复合材料和/或包装制品时的加工工艺过程中不易挥发，而该包覆膜的未交联部分又在复合材料和/或包装制品加工过程中融化，使得该包覆膜形成有少量的孔，这些孔既可以使得包装制品在使用期间，其材料中的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮可逐渐有效地散发到箱体周边，达到驱虫效果，又有效降低了1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮的挥发速度，进而延长了以交联改性后的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮作为驱虫成分的包装制品的有效驱虫时间。
进一步地，本发明还提出一种复合材料，所述复合材料以由如上所述的改性驱虫剂的制备方法制得的改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮作为驱虫成分，从而具备驱虫功能，可用于制作具有驱虫功能的包装制品，在本发明提供的复合材料的一实施例中，所述复合材料包括改性驱虫剂和塑料基材，该复合材料可用于制作具有驱虫功能的塑料包装制品。
在所述复合材料中，为避免所述改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮的添加量过低而达不到有效驱虫的效果，或其添加量过多而造成不必要的浪费会对复合材料的力学性能起到负面影响，优选为所述改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮和所述塑料基材的质量分数对应为0.01～1％和99～99.99％，在此范围内，使用该具有驱虫功能的复合材料制成的塑料包装制品，即可达到有效驱虫的效果。
所述塑料基材可以有多种选择，而由于所述改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮中交联部分在300℃时不易融化，故所述塑料基材优先选用加工温度不高于300℃的塑料基材，例如聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料等等，以对应获得可以通过塑料成型工艺制成能满足不同使用需求的包装制品。在本实施例中，所述塑料基材为线性低密度聚乙烯(LLDPE)，具有加工及力学性能优良、成本低廉的优点，更优选为中石化镇海炼化公司生产的牌号为R546U的LLDPE。
可以理解的是，在本发明提供的复合材料的其他实施例中，所述复合材料中还可以添加有抗氧剂、脱模剂、色母粒、阻燃剂、成核剂等改善复合材料加工性能或赋予复合材料特殊功能的添加剂，由于上述各种添加剂的选择及添加量均为本领域的现有技术，在此不做赘述。
以所述改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮和所述塑料基材为原材料制成所述复合材料的方法，可以采用塑料加工领域内的常规复合材料的制备方法，例如熔融挤出共混等方式，以下将以通过熔融挤出造粒的方式为例对该复合材料的制备方法进行说明。在本发明提供的复合材料的制备方法的一实施例中，所述复合材料的制备方法包括以下步骤：
将所述塑料基材和所述改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮通过螺杆挤出机熔融挤出后造粒，得到复合材料的颗粒料，其中，所述螺杆挤出机的温度设置为140～170℃，螺杆转速设置为400～600rpm，机头压力设置为0.1～0.5MPa。
所述塑料基材和所述改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮经过螺杆挤出机熔融共混后，再经过切粒机进行切割，即可获得复合材料的颗粒料，该复合材料的颗粒料可用于后续制作成具有驱虫功能的包装制品。所述螺杆挤出机可以选用单螺杆挤出机，也可以选用双螺杆挤出机，在本实施例中优选为双螺杆挤出机，其剪切效果更好、熔融混合效率更高。而对于螺杆挤出机而言，其温度参数设置一般包括螺杆温度和口模温度，且螺杆温度又分为输送段、熔融段、混炼段、排气段和均化段5个螺杆段的温度控制，所以，在本实施例中，选用的双螺杆挤出机的5个螺杆段以及口模处的温度设置应在140～170℃的温度范围内进行合理安排即可，一般为自输送段开始至均化段的温度依次升高，而口模处的温度略低于均化段的温度，其具体的温度设定可以按照双螺杆挤出机的常规温度设定方式进行，在此不做赘述。
当需要采用不同的成型工艺制作包装制品时，对所述复合材料的形态要求不同，例如，当需要采用挤出成型工艺制作包装制品时，所述复合材料成颗粒状即可直接用于包装制品的挤出成型，而当需要采用滚塑成型工艺制作包装制品时，则需要将所述复合材料的颗粒料预先处理成为粉末料之后，再用于包装制品的滚塑成型。进一步地，当所述复合材料用于滚塑成型时，将所述塑料基材和所述改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮通过螺杆挤出机熔融挤出后造粒，得到复合材料的颗粒料的步骤之后，还包括：
将所述复合材料的颗粒料在25～70℃、3800～4200rpm条件下研磨成为复合材料的粉末料，以满足滚塑成型的原料要求，从而制成用于滚塑成型的专用材料。其中，所述研磨过程可以在塑料磨粉机或球磨机中进行。
更进一步地，本发明还提出一种包装制品，所述包装制品使用如上所述的复合材料制得，其制备的成型工艺可以是挤出成型、注塑成型、吹塑成型或滚塑成型等常用成型工艺，对应制成具有驱虫功能的包装制品。
所述包装制品可以是例如收纳袋、收纳箱、工具箱等用于收纳食品、衣物或日常用品、工具等的包装制品，也可以是用于包装货品的包装箱、保温箱等，更优选为所述包装制品为滚塑成型的包装箱、保温箱或工具箱。采用本发明提供的复合材料制作而成的包装制品，由于该复合材料中的改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮的熔点较高、挥发速度较慢，使得制成的包装制品具有长效驱虫效果，而采用滚塑成型具有成型工艺简单、易于实现工业化操作的优点。
以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步详细说明，应当理解，以下实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
(1)将1kg的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮(上海源叶生物科技有限公司，试剂级)在球磨机中研磨成粒径分布为D98＝50μm的粉末，然后再加入0.5kg浓度为36％的氧化聚乙烯蜡乳液(南京天诗化工科技有限公司的OE-6102)、5g二苯甲酮(国默克化工纯度99％级)进行湿磨，直至液体挥发完毕，此时，氧化聚乙烯蜡和二苯甲酮包覆于1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮表面，得到混合粉末料；
(2)将步骤(1)制得的混合粉末料放在沸腾流化床中，使用紫外灯进行辐照，使包覆于1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮表面的氧化聚乙烯蜡发生交联至交联度为50％，得改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮。
实施例2
(1)将1kg的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮(上海源叶生物科技有限公司，试剂级)在球磨机中研磨成粒径分布为D98＝50μm的粉末，然后再加入0.4kg浓度为37％的氧化聚乙烯蜡乳液(南京天诗化工科技有限公司的OE-6102)、5g二苯甲酮(国默克化工纯度99％级)进行湿磨，直至液体挥发完毕，此时，氧化聚乙烯蜡和二苯甲酮包覆于1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮表面，得到混合粉末料；
(2)将步骤(1)制得的混合粉末料放在沸腾流化床中，使用紫外灯进行辐照，使包覆于1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮表面的氧化聚乙烯蜡发生交联至交联度为70％，得改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮。
实施例3
(1)将1kg的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮(上海源叶生物科技有限公司，试剂级)在球磨机中研磨成粒径分布为D98＝50μm的粉末，然后再加入0.6kg浓度为35％的氧化聚乙烯蜡乳液(南京天诗化工科技有限公司的OE-6102)、5g二苯甲酮(国默克化工纯度99％级)进行湿磨，直至液体挥发完毕，此时，氧化聚乙烯蜡和二苯甲酮包覆于1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮表面，得到混合粉末料；
(2)将步骤(1)制得的混合粉末料放在沸腾流化床中，使用紫外灯进行辐照，使包覆于1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮表面的氧化聚乙烯蜡发生交联至交联度为60％，得改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮。
实施例4
(1)将1kg的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮(上海源叶生物科技有限公司，试剂级)在球磨机中研磨成粒径分布为D98＝50μm的粉末，然后再加入0.5kg浓度为36％的氧化聚乙烯蜡乳液(南京天诗化工科技有限公司的OE-6102)、5g二苯甲酮(国默克化工纯度99％级)进行湿磨，直至液体挥发完毕，此时，氧化聚乙烯蜡和二苯甲酮包覆于1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮表面，得到混合粉末料；
(2)将步骤(1)制得的混合粉末料放在沸腾流化床中，使用紫外灯进行辐照，使包覆于1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮表面的氧化聚乙烯蜡发生交联至交联度为55％，得改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮。
实施例5
(1)将1kg的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮(上海源叶生物科技有限公司，试剂级)在球磨机中研磨成粒径分布为D98＝50μm的粉末，然后再加入0.5kg浓度为36％的氧化聚乙烯蜡乳液(南京天诗化工科技有限公司的OE-6102)、5g二苯甲酮(国默克化工纯度99％级)进行湿磨，直至液体挥发完毕，此时，氧化聚乙烯蜡和二苯甲酮包覆于1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮表面，得到混合粉末料；
(2)将步骤(1)制得的混合粉末料放在沸腾流化床中，使用紫外灯进行辐照，使包覆于1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮表面的氧化聚乙烯蜡发生交联至交联度为65％，得改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮。
实施例6
(1)取实施例1制备的改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮1kg和LLDPE(中石化镇海炼化公司的LLDPE R546U)99kg混合后，在双螺杆挤出机中熔融挤出后造粒，得到具有驱虫功能的复合材料；其中，双螺杆挤出机的工艺参数设置为：温度140～170℃(输送段140℃、熔融段150℃、混炼段155℃、排气段160℃、均化段170℃、口模165℃)、转速500rpm、机头压力0.3MPa；
(2)将步骤(1)制得的颗粒料在塑料磨粉机中，于50℃、4000rpm条件下研磨成粉末状，得到可用于滚塑成型的复合粉末材料。
实施例7至10
步骤与实施例6相同，不同之处在于，分别取实施例2至实施例5制备的改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮为原料与LLDPE混合制备复合材料。
实施例11
步骤与实施例6相同，不同之处在于，改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮的质量为0.01kg，LLDPE的质量为99.99kg。
实施例12
步骤与实施例6相同，不同之处在于，改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮的质量为0.1kg，LLDPE的质量为99.9kg。
实施例13
步骤与实施例6相同，不同之处在于，双螺杆挤出机的工艺参数设置为：温度140～170℃(输送段145℃、熔融段155℃、混炼段160℃、排气段165℃、均化段170℃、口模165℃)、转速400rpm、机头压力0.1MPa。
实施例14
步骤与实施例6相同，不同之处在于，双螺杆挤出机的工艺参数设置为：温度140～170℃(输送段142℃、熔融段150℃、混炼段160℃、排气段160℃、均化段165℃、口模160℃)、转速600rpm、机头压力0.3MPa。
实施例15
步骤与实施例6相同，不同之处在于，在塑料磨粉机中研磨的条件为：温度25℃、转速4200rpm。
实施例16
步骤与实施例6相同，不同之处在于，在塑料磨粉机中研磨的条件为：温度70℃、转速3800rpm。
对比例1
步骤与实施例6相同，不同之处在于，改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮的交联度为80％。
对比例2
步骤与实施例6相同，不同之处在于，改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮的交联度为35％。
对比例3
步骤与实施例6相同，不同之处在于，将改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮替换成未经改性处理的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮。
以实施例6至16以及对比例1至3制备的可用于滚塑成型的复合粉末材料通过滚塑成型制成包装箱，内部放置少量面包后放置在蛇、白蚁和蟑螂可以解除到的地方测试其驱虫效果，结果如下表1所示。
表1驱虫效果测试结果
由上述表1中的测试结果可知，相比于交联度超出50～70％的改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮、以及未经过交联改性的1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮而言，使用本发明实施例制备的交联度为50～70％的改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮作为有效驱虫成分制成的复合材料，其经过滚塑成型工艺制成的包装制品对蛇、白蚁和蟑螂起到的驱虫效果更佳，且驱虫有效期更长，最短24个月，最长可超过36个月。
以上仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种改性驱虫剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤S10、将1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮研磨成粉末后，加入氧化聚乙烯蜡乳液和紫外交联剂进行湿磨至液体挥发完毕，得混合粉末料；
步骤S20、使用紫外灯对所述混合粉末料进行辐照处理，使包覆于1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮表面的氧化聚乙烯蜡交联至交联度为50～70％，得改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮。
2.如权利要求1所述的改性驱虫剂的制备方法，其特征在于，步骤S10中：
每kg所述1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮中对应加入0.4～0.6kg的氧化聚乙烯蜡乳液，且所述氧化聚乙烯蜡溶液的质量浓度为35～37％；和/或，
每kg所述1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮中对应加入4～6g的紫外交联剂；和/或，
所述紫外交联剂为二苯甲酮；和/或，
所述1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮研磨成的粉末粒径分布为D98≤50μm。
3.如权利要求1所述的改性驱虫剂的制备方法，其特征在于，步骤S20中：所述改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮的堆积密度为0.25～0.5g/cm3，粒径分布为D98≤100μm。
4.一种复合材料，其特征在于，包括改性驱虫剂和塑料基材，所述改性驱虫剂为由如权利要求1至4任意一项所述的改性驱虫剂的制备方法制得的改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮。
5.如权利要求4所述的复合材料，其特征在于，所述改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮和所述塑料基材在所述复合材料中的质量分数对应为0.01～1％和99～99.99％。
6.如权利要求4或5所述的复合材料，其特征在于，所述塑料基材为线性低密度聚乙烯。
7.一种如权利要求4至6任意一项所述的复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将塑料基材和改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮通过螺杆挤出机熔融挤出后造粒，得到复合材料的颗粒料，其中，所述螺杆挤出机的温度设置为140～170℃，螺杆转速设置为400～600rpm，机头压力设置为0.1～0.5MPa。
8.如权利要求7所述的复合材料的制备方法，其特征在于，将塑料基材和改性1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮通过螺杆挤出机熔融挤出后造粒，得到复合材料的颗粒料的步骤之后，还包括：
将所述复合材料的颗粒料在25～70℃、3800～4200rpm条件下研磨成为复合材料的粉末料。
9.一种包装制品，其特征在于，所述包装制品使用如权利要求4至6任意一项所述的复合材料制得。
10.如权利要求9所述的包装制品，其特征在于，所述包装制品为滚塑成型的包装箱、保温箱或工具箱。
CN201811586108.8A 2018-12-24 2018-12-24 改性驱虫剂的制备方法、复合材料及其制备方法和应用 Active CN109608698B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811586108.8A CN109608698B (zh) 2018-12-24 2018-12-24 改性驱虫剂的制备方法、复合材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811586108.8A CN109608698B (zh) 2018-12-24 2018-12-24 改性驱虫剂的制备方法、复合材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109608698A true CN109608698A (zh) 2019-04-12
CN109608698B CN109608698B (zh) 2021-03-23

Family

ID=66010812

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811586108.8A Active CN109608698B (zh) 2018-12-24 2018-12-24 改性驱虫剂的制备方法、复合材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109608698B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113927979A (zh) * 2021-11-15 2022-01-14 上海永利输送系统有限公司 一种高强度pe输送带及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009285865A (ja) * 2008-05-27 2009-12-10 Toray Saehan Inc 滑り性に優れた多層シート
US20130005887A1 (en) * 2011-06-30 2013-01-03 Dow Brasil S.A. Process to prepare additive packages for use in pvc compounding
CN102926201A (zh) * 2012-11-28 2013-02-13 福州大学 一种除蚊缓释布的整理方法
CN103598178A (zh) * 2013-10-25 2014-02-26 浙江理工大学 一种防虫淀粉缓释微球的制备方法
CN104099087A (zh) * 2014-06-24 2014-10-15 潍坊科澜新材料有限公司 一种耐紫外线水性硫化锌发光粉及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009285865A (ja) * 2008-05-27 2009-12-10 Toray Saehan Inc 滑り性に優れた多層シート
US20130005887A1 (en) * 2011-06-30 2013-01-03 Dow Brasil S.A. Process to prepare additive packages for use in pvc compounding
CN102926201A (zh) * 2012-11-28 2013-02-13 福州大学 一种除蚊缓释布的整理方法
CN103598178A (zh) * 2013-10-25 2014-02-26 浙江理工大学 一种防虫淀粉缓释微球的制备方法
CN104099087A (zh) * 2014-06-24 2014-10-15 潍坊科澜新材料有限公司 一种耐紫外线水性硫化锌发光粉及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王珏 等编著: "《塑料改性实用技术与应用》", 30 June 2014 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113927979A (zh) * 2021-11-15 2022-01-14 上海永利输送系统有限公司 一种高强度pe输送带及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109608698B (zh) 2021-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100618483B1 (ko) 펠릿화 폴리올레핀의 제조 방법
US5846607A (en) Process for producing customized thermoplastic resins
CN109504077A (zh) 一种高浓度塑料母粒的制备方法
US5919530A (en) Process for producing customized thermoplastic resins
CN109608698A (zh) 改性驱虫剂的制备方法、复合材料及其制备方法和应用
CN111909399A (zh) 一种高分散性聚烯烃抗菌母粒及其制备方法
CN107629317B (zh) 一种仿木纹色母、聚乙烯复合材料及其制备方法
DE102016117168B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines Biokunststoffgranulats auf Basis von Sonnenblumenkernschalen/Sonnenblumenkernhülsenmaterial einerseits und eines Kunststoffmaterials andererseits
CN107383546A (zh) 一种抗菌可降解卤制食品塑封袋
CN103351632A (zh) 一种防白蚁型木塑复合材料及其制备工艺
JP2002331520A (ja) 木質様成形品の製造方法および木質様成形品製造装置
KR102203027B1 (ko) 항균 필름용 마스터 배치, 이를 이용한 항균 필름 및 이의 제조 방법
CN106146973A (zh) 一种刀柄用木塑材料及其制备方法
EP2415841B1 (en) Colorant compositions and production methods therefor
CN108659715A (zh) 一种抛光用热塑性聚氨酯光学辅料及其制作方法
CN105128166B (zh) 一种氨基塑料模塑料的无尘制造方法及其装置
US20050113486A1 (en) Molded articles having a granular or speckled appearance and process therefor
KR101740656B1 (ko) 열가소성 수지 조성물의 제조 방법 및 그에 의해 제조된 열가소성 수지 조성물
KR20200081917A (ko) 일라이트가 함유된 선도유지 필름용 마스터 배치, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 선도유지 필름의 제조 방법
US20080272335A1 (en) Process for producing pellet or granular forms of polymer additives
EP4155042A1 (de) Mikrogranulat zum rotationsformen und verfahren zu seiner herstellung
CN107722660A (zh) 一种高强度洗衣液瓶及制备方法
KR20230117811A (ko) 대두피를 이용한 친환경 필라멘트용 조성물 및 이를 이용하여 제조한 3d 프린트용 친환경 필라멘트
CN102371692A (zh) 一种封边条制备工艺
CN111019378A (zh) 一种复合木塑地板材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20221012

Address after: No. 666, Lingxu 2nd Road, Cixi Binhai Economic Development Zone, Ningbo City, Zhejiang Province 315311

Patentee after: Zhejiang Cool Intelligent Technology Co.,Ltd.

Address before: 315000 southeast Avenue, Cixi Binhai Economic Development Zone, Ningbo City, Zhejiang Province

Patentee before: Ningbo Cool Plastic Technology Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right