CN109607910A - 一种处理ac发泡剂生产废水的系统与方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种处理AC发泡剂生产废水的系统与方法，包括：氨水制备装置、固渣分离装置、NH3‑N与COD处理装置、氯化钠和氯化钙分离装置和盐酸循环利用装置，所述氨水制备装置包括依次连接的石灰乳分级装置、反应釜、蒸氨塔、氨气冷却装器和氨气吸收塔，所述反应釜与缩合母液及其洗涤废水排放通道相连接；所述盐酸循环利用装置包括第四离心机、一次酸槽、二次酸槽、三次酸槽、四次酸槽、五次酸槽和浓酸槽，所述一次酸槽与所述浓酸槽相连接，所述二次酸槽与所述氧化釜相连接，所述浓酸槽与AC发泡剂制备过程中的缩合釜相连接，本发明所述的处理AC发泡剂生产废水的系统与方法具有工艺简单、原料综合利用率高的优势。

Description

一种处理AC发泡剂生产废水的系统与方法
技术领域
本发明涉及发泡剂生产技术领域，具体涉及AC发泡剂的生产，特别涉及一种处理AC发泡剂生产废水的系统与方法。
背景技术
AC发泡剂，学名偶氮二甲酰胺，它可用作聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚氨酯以及各种橡胶的发泡。具有发气量大、气泡均匀、对制品不污染、容易控制温度等特点，是目前应用最广泛的高效发泡剂。
我国是世界上AC发泡剂生产第一大国，主要采用尿素法生产，以尿素、水合肼、氯气为原料，该工艺主要有中间体联二脲缩合、氯气氧化联二脲制备AC发泡剂等工序组成。其中，在缩合阶段排放的联二脲缩合母液(称为缩合母液)及洗涤废水中含有高浓度的NH3-N、COD和盐，在氯气氧化联二脲阶段排放的AC发泡剂氧化母液(称为氧化母液)及洗涤废水中含有高浓度的盐酸、少量作为催化剂溴化物等杂质。这些废水成分复杂，处理困难，这些废水的处理情况是AC发泡剂生产过程中经济运行和环保达标的关键指标。目前处理方法一般采用电化学法、生化处理法、SBBR(序批式生物膜反应器法)等。电化学法处理氨氮效率高，无二次污染，但处理成本高。生化法、SBBR法的运行成本较低，但AC发泡剂废水中盐浓度较高，必须经过较复杂的预处理，才能降低盐等有害物质浓度，满足生化处理的要求。
因此，提供一种运行原料综合利用率高、工艺简单的AC发泡剂生产废水处理系统及方法是本领域亟待解决的问题之一。
发明内容
有鉴于此，本发明旨在提出一种处理AC发泡剂生产废水的系统与方法，以解决目前AC发泡剂生产废水处理工艺复杂、原料综合利用率低的问题。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
一种处理AC发泡剂生产废水的系统，包括：氨水制备装置、固渣分离装置、NH3-N与COD处理装置、氯化钠和氯化钙分离装置和盐酸循环利用装置，所述氨水制备装置包括依次连接的石灰乳分级装置、反应釜、蒸氨塔、氨气冷却装器和氨气吸收塔，所述反应釜与缩合母液及其洗涤废水排放通道相连接；所述盐酸循环利用装置包括第四离心机、一次酸槽、二次酸槽、三次酸槽、四次酸槽、五次酸槽和浓酸槽，所述第四离心机的一端连接AC发泡剂制备过程中的氧化釜，另一端连接所述一次酸槽、二次酸槽、三次酸槽、四次酸槽、五次酸槽和浓酸槽，所述一次酸槽与所述浓酸槽相连接，所述二次酸槽与所述氧化釜相连接，所述浓酸槽与AC发泡剂制备过程中的缩合釜相连接。
进一步的，所述固渣分离装置包括第一固渣分离装置和第二固渣分离装置，所述第一固渣分离装置包括废液澄清桶、废液浓缩槽、第一离心机和PAM配置槽，所述废液澄清桶分别与所述蒸氨塔底部、废液浓缩桶和第一离心机相连通，所述废液浓缩槽分别与所述废液澄清桶、第一离心机和PAM配置槽相连接，所述第二固渣分离装置包括氧化液澄清桶、氧化液浓缩槽和第二离心机，所述氧化液浓缩槽分别与所述氧化液澄清桶、第二离心机和PAM配置槽相连接。
进一步的，所述NH3-N与COD处理装置包括次氯酸钙槽和氧化器，所述氧化器分别与所述次氯酸钙槽、废液澄清桶和所述氧化液澄清桶相连接；所述氯化钠和氯化钙分离装置包括依次连接的蒸发器、第三离心机、冷却结晶槽和第五离心机，所述蒸发器与所述氧化液澄清桶相连接。
进一步的，所述第四离心机包括内腔室和外腔室，所述内腔室包括第一内腔室和第二内腔室，所述第一内腔室设置在所述第二内腔室的内侧，所述第一内腔室、第二内腔室和外腔室同轴设置，所述第二内腔室和外腔室之间具有容纳AC发泡剂的空间，所述第一内腔室内设有颗粒物，所述第一内腔室和第二内腔室之间设有容纳所述颗粒物的空间，所述第一内腔室的侧壁上设有第一通孔，所述第二内腔室上设有第二通孔，所述颗粒物的外径大于所述第二通孔的直径、小于所述第一通孔的直径。
进一步的，所述氨水制备装置中的反应釜为双环流反应釜，包括内筒和盖体，所述内筒的中心通过第二驱动轴与第二驱动电机相连接，所述盖体的中心通过第一驱动轴与第一驱动电机相连接，所述第二驱动轴位于所述内筒底部内侧的端部设有搅拌叶片，所述第二驱动电机能够驱动所述搅拌叶片旋转，所述第一驱动轴靠近所述内筒的一端设有压水盘，所述压水盘位于所述盖体靠近所述内筒的一侧，所述压水盘容纳在空心的圆柱形分水罩中，所述分水罩上设有过水孔，所述第一驱动电机能够驱动所述压水盘在所述分水罩内沿其中心轴线做循环往复运动。
一种处理AC发泡剂生产废水的方法，所述方法采用上述处理AC发泡剂生产废水的系统，所述方法包括如下步骤：(01)氨水制备；(02)NH3-N与COD氧化处理；(03)分离固体渣；(04)分离氯化钠和氯化钙固体；(05)盐酸循环利用。
进一步的，所述步骤(01)包括：(011)制备石灰乳溶液：将质量百分含量为95％的熟石灰送入所述熟石灰化乳罐中，加水化成质量百分含量为15～19％的石灰乳，存入所述石灰乳储罐，然后输入所述石灰乳分级装置，通过所述石灰乳分级装置控制输入所述反应釜的石灰颗粒小于100μm，质量百分含量为10～14％；(012)制备氨气混合气；(013)制备氨水产品。
进一步的，所述步骤(05)包括：(051)氧化母液离心分离：将所述氧化釜中的氧化母液输入所述第四离心机中，进行离心分离，将得到的离心母液输入所述浓酸槽中，AC发泡剂沉淀置入所述第四离心机的内筒中；(052)AC发泡剂离心洗涤：对AC发泡剂进行五次离心洗涤，不同次离心洗涤的脱除液分别回收到不同的容器中，不同批次AC发泡剂离心洗涤时脱除液套用，将第一次离心洗涤的脱除液作为一次酸、将第二次离心洗涤的脱除液作为二次酸；(053)离心母液回用于缩合反应；(054)一次酸回用于缩合反应；(055)二次酸回用于氧化反应。
进一步的，调控第四次和第五次离心洗涤通入清水的量，使得所述一次酸和二次酸中盐酸的质量浓度不高于30％。
进一步的，将所述离心母液和一次酸配制成盐酸质量浓度为20％-30％回用于缩合反应。
相对于现有技术，本发明所述的一种处理AC发泡剂生产废水的系统与方法具有以下优势：
(1)本发明所述的处理AC发泡剂生产废水的系统与方法通过氨水制备装置、固渣分离装置、NH3-N与COD处理装置、氯化钠和氯化钙分离装置和盐酸循环利用装置的设置，实现了对AC发泡剂生产废水的处理和原料的综合利用。
(2)本发明所述的一种处理AC发泡剂生产废水的系统与方法一方面通过氨水制备装置实现了高浓度氨氮离子的回收利用，另一方面通过固渣分离装置与NH3-N与COD处理装置的配合使用，实现了废水中残余NH3-N与COD的深度处理。
(3)本发明所述的一种处理AC发泡剂生产废水的系统与方法通过盐酸循环利用装置，实现了盐酸的重复利用，且通过采用浓度为20-30％的盐酸代替传统的98％的浓硫酸，不但提高了联二脲的收率，而且联二脲的粒径均匀性也得到了提高。
总之，本发明所述的处理AC发泡剂生产废水的系统与方法具有工艺简单、原料综合利用率高的优势。
附图说明
构成本发明的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1为本发明实施例所述的AC发泡剂生产废水处理系统的流程图；
图2为本发明实施例所述的双环流反应釜的结构示意图；
图3为本发明实施例所述的双环流反应釜的剖面构示意图；
图4为本发明实施例所述的双环流反应釜的另一剖面构示意图；
图5为本发明实施例所述的双环流反应釜的搅拌叶片的结构示意图；
图6为本发明实施例所述的高效离心机的结构示意图；
图7为本发明实施例所述的高效离心机中第一内腔室的结构示意图；
图8为本发明实施例所述的高效离心机在低速转动时的结构示意图；
图9为本发明实施例所述的高效离心机在高速转动时的结构示意图。
附图标记说明：
1-内筒，2-盖体，3-第一驱动轴，4-第一驱动电机，5-第二驱动轴，6-第二驱动电机，7-搅拌叶片，8-分水罩，9-过水孔，10-压水盘，11-支架，12-外腔室，13-第一内腔室，131-侧壁，132-第一通孔，14-第二内腔室，15-颗粒物。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
实施例1
如图1所示，一种处理AC发泡剂生产废水的系统，包括：氨水制备装置、固渣分离装置、NH3-N与COD处理装置、氯化钠和氯化钙分离装置和盐酸循环利用装置，所述氨水制备装置包括依次连接的石灰乳分级装置、反应釜、蒸氨塔、氨气冷却装器和氨气吸收塔，所述石灰乳分级装置能够向所述反应釜内输送粒度不同的石灰乳，所述氨气冷却装器设置在所述蒸氨塔的顶部，所述反应釜与缩合母液及其洗涤废水排放通道相连接；所述固渣分离装置包括第一固渣分离装置和第二固渣分离装置，所述第一固渣分离装置包括废液澄清桶、废液浓缩槽、第一离心机和PAM配置槽，所述废液澄清桶分别与所述蒸氨塔底部、废液浓缩桶和第一离心机相连通，所述废液浓缩槽分别与所述废液澄清桶、第一离心机和PAM配置槽相连接，所述第二固渣分离装置包括氧化液澄清桶、氧化液浓缩槽和第二离心机，所述氧化液浓缩槽分别与所述氧化液澄清桶、第二离心机和PAM配置槽相连接；所述NH3-N与COD处理装置包括次氯酸钙槽和氧化器，所述氧化器分别与所述次氯酸钙槽、废液澄清桶和所述氧化液澄清桶相连接；所述氯化钠和氯化钙分离装置包括依次连接的蒸发器、第三离心机、冷却结晶槽和第五离心机，所述蒸发器与所述氧化液澄清桶相连接；所述盐酸循环利用装置包括第四离心机、一次酸槽、二次酸槽、三次酸槽、四次酸槽、五次酸槽和浓酸槽，所述第四离心机的一端连接AC发泡剂制备过程中的氧化釜，另一端连接所述一次酸槽、二次酸槽、三次酸槽、四次酸槽、五次酸槽和浓酸槽，所述一次酸槽与所述浓酸槽相连接，所述二次酸槽与所述氧化釜相连接，所述浓酸槽与AC发泡剂制备过程中的缩合釜相连接。
所述缩合釜为尿素与水合肼缩合制备联二脲的缩合反应釜，所述氧化釜为由联二脲和氯气制备AC发泡剂的氧化反应釜。
本实施例所述处理AC发泡剂生产废水的系统将缩合釜与氧化釜排出的废水采用不同的手段进行处理，通过所述氨水制备装置实现了对缩合母液及其洗涤废水中高浓度氨氮离子的回收处理，通过所述NH3-N与COD处理装置实现了对缩合母液及其洗涤废水中NH3-N和COD的氧化处理，通过所述固渣分离装置实现了对所述缩合母液及其洗涤废水中残余固体物质的分离回收，通过所述氯化钠和氯化钙分离装置实现了对所述缩合母液及其洗涤废水中钠和钙的回收，通过所述盐酸循环利用装置，将AC发泡剂氧化过程中产生的盐酸用于联二脲制备过程中的缩合反应，不但提高了原材料的重复利用率，而且实现了氧化母液及其洗涤废水的处理。
实施例2
在实施例1的基础上，对所述处理AC发泡剂生产废水的系统进行进一步优化，具体的：
如图1所示，一种处理AC发泡剂生产废水的系统，包括：氨水制备装置、固渣分离装置、NH3-N与COD处理装置、氯化钠和氯化钙分离装置和盐酸循环利用装置。
所述氨水制备装置包括依次连接的熟石灰乳化罐、石灰乳储罐、石灰乳分级装置、反应釜、蒸氨塔、废液闪发罐、废液缓冲罐、氨气冷却装器、氨气吸收塔和氨水储槽，所述熟石灰乳化罐、石灰乳储罐、石灰乳分级装置与反应釜依次连接，所述反应釜与所述蒸氨塔、氨气冷却装器、氨气吸收塔和氨水储槽依次连接，所述废液缓冲罐通过所述废液闪发罐与所述蒸氨塔连接，所述石灰乳分级装置能够向所述反应釜内输送粒度不同的石灰乳，所述反应釜与缩合母液及其洗涤废水排放通道相连接。
所述固渣分离装置包括第一固渣分离装置和第二固渣分离装置，所述第一固渣分离装置包括废液澄清桶、废液澄清水储罐、废液浓缩槽、第一离心机和PAM配置槽，所述废液澄清桶分别与所述废液缓冲罐、废液澄清水储罐、第一离心机和废液浓缩槽相连接，所述废液澄清水储罐与所述NH3-N与COD处理装置中的氧化器相连接，所述PAM配置槽与所述废液浓缩槽相连接；所述第二固渣分离装置包括氧化液澄清桶、氧化液浓缩槽、氧化液澄清水储罐和第二离心机，所述氧化液澄清桶分别与所述氧化液浓缩槽、氧化液澄清水储罐、第二离心机和所述NH3-N与COD处理装置中的氧化器相连接，所述氧化液浓缩槽与所述PAM配置槽相连接，所述氧化液澄清水储罐与所述氯化钠和氯化钙分离装置中的蒸发器相连接。
所述NH3-N与COD处理装置包括次氯酸钙槽和氧化器，所述氯酸钙槽与所述石灰乳储罐相连接，所述氧化器分别与所述次氯酸钙槽、废液澄清水储罐和所述氧化液澄清桶相连接。
所述氯化钠和氯化钙分离装置包括依次连接的蒸发器、第三离心机、冷却结晶槽和第五离心机，所述蒸发器与所述氧化液澄清水储罐相连接。
所述盐酸循环利用装置包括第四离心机、一次酸槽、二次酸槽、三次酸槽、四次酸槽、五次酸槽和浓酸槽，所述第四离心机的一端连接所述AC发泡剂合成过程中的氧化母液排放通道，另一端连接所述一次酸槽、二次酸槽、三次酸槽、四次酸槽、五次酸槽和浓酸槽，所述一次酸槽与所述浓酸槽相连接，所述二次酸槽与氧化釜相连接，所述浓酸槽与所述缩合釜相连接。
实施例3
在实施例2的基础上，对所述处理AC发泡剂生产废水的系统进行进一步优化，具体的：
如图6-9所示，所述盐酸循环利用装置中的第四离心机为卧式离心机，包括容纳混合物的圆柱形腔室和支架11，所述腔室的沿水平方向设置，所述腔室包括内腔室和外腔室12，所述内腔室设置在所述外腔室12内侧，所述内腔室包括第一内腔室13和第二内腔室14，所述第一内腔室13设置在所述第二内腔室14的内侧，所述第一内腔室13、第二内腔室14和外腔室12同轴设置，所述第一内腔室13、第二内腔室14和外腔室12通过驱动轴与驱动电机相连接，所述第一内腔室13、第二内腔室14和外腔室12能够在所述驱动电机的驱动下同步转动，所述第二内腔室14和外腔室12之间具有容纳AC发泡剂的空间，所述第一内腔室13内设有颗粒物15，所述第一内腔室13和第二内腔室14之间设有容纳所述颗粒物15的空间，所述第一内腔室13的侧壁131上设有第一通孔132，所述第二内腔室14上设有第二通孔，所述颗粒物15的外径大于所述第二通孔的直径、小于所述第一通孔132的直径。
更进一步的，所述内腔室与所述外腔室12可拆卸连接，在排出沉淀时，所述内腔室可从所述外腔室12内取出，以便于沉淀的排出。
更进一步的，所述高效离心机设有排液口，所述排液口位于所述第一内腔室13一端部的侧壁上，所述高效离心机内的清液能够通过所述排液口排出。
更进一步的，所述内腔室与外腔室12与所述支架11可旋转连接，离心时，所述内腔室与外腔室12能够水平可旋转的固定在所述支架11上方。
更进一步的，所述支架11具有液压升降装置(未示出)，所述液压升降装置能够在排液时，使得所述内腔室与外腔室12在水平方向呈倾斜设置，以便于液体排出。同样的，也可便于沉淀的取出。
在使用时，首先将所述氧化母液放入所述离心机的第一内腔室13内；然后通过所述驱动电机驱动所述离心机进行高速(＞1000r/min)转动，此时，由于所述离心机的转速较高、产生的离心力较大，所述颗粒物15将通过所述第一通孔132进入所述第一内腔室13和第二内腔室14之间，进而随沿所述第二内腔室14的侧壁旋转，而所述氧化母液中的AC发泡剂由于离心力的作用，将穿过所述第一内腔室13和第二内腔室14上的通孔，沉积到所述外腔室12的侧壁上，而所述内腔室的侧壁上由于所述颗粒物15的作用，将不会有沉积物，然后打开所述离心机的排液口，将澄清液排出，得离心母液。
进一步，将所述AC发泡剂沉淀颗粒采用所述高效离心机进行五次离心洗涤。第一次离心洗涤过程：
第一步，低速搅拌：将所述AC发泡剂沉淀置入所述第一内腔室13中，按照上述要求加入上一轮第三次离心洗涤的脱除液作为第一次离心洗涤水，然后通过所述驱动电机驱动所述高效离心机进行低速(≤700r/min)正向转动，此时，由于所述高效离心机的转速较低、产生的离心力较小，所述颗粒物15在所述第二内腔室14内随着内腔室的旋转，不断被带起、抛落，同时不断通过所述第一内腔室13上的第一通孔132，不断穿入和穿出所述第一内腔室13。所述颗粒物4在此过程中，能够对所述内腔室内的混合物进行搅拌，将大颗粒所述AC发泡剂充分打散、以使得所述AC发泡剂能够与所述一次离心洗涤水充分接触，使得盐酸能够充分溶解。优选的，所述驱动电机驱动所述高效离心机按照400～550r/min的转速正向转动1～3min。
第二步，高速离心分离：通过所述驱动电机驱动所述高效离心机进行高速(＞1000r/min)转动，此时，由于所述离心机的转速较高、产生的离心力较大，所述颗粒物15将在所述内腔室内随着内腔室的旋转，逐步完全进入所述第一内腔室13与所述第二内腔室14之间，并沿着所述第二内腔室14的侧壁旋转，而所述AC发泡剂由于离心力的作用，将穿过所述内腔室上的通孔，沉积到所述外腔室12的侧壁上，然后打开所述离心机的排液口，将澄清液排出，得一次酸。优选的，所述驱动电机驱动所述离心机按照1000～1700r/min的转速转动3～7min。
更进一步的，依次采用所述二次离心洗涤水、所述三次离心洗涤水和清水对所述AC发泡剂按照上述第一次离心洗涤过程的操作顺序和要求进行第二至五次离心洗涤。
在所述盐酸循环利用装置中，对所述AC发泡剂沉淀颗粒进行充分洗涤是实现盐酸循环利用的关键因素，若洗涤不充分，则将影响所述AC发泡剂的质量，若洗涤次数过多，一方面，将产生大量的洗涤废水，另一方面，将对AC发泡剂产生磨损，影响AC发泡剂的产品粒径，本实施例采用高效离心机对AC发泡剂沉淀进行离心洗涤，通过所述第一内腔室13与所述第二内腔室14的设置，一方面使得所述AC发泡剂沉淀物能够与所述颗粒物15分开，便于所述AC发泡剂沉淀物的排出；另一方面，使得所述颗粒物15在低速离心过程中，将所述AC发泡剂沉淀物分散开，便于对其进行充分洗涤，而在高速离心过程中，所述颗粒物15能够处于一个相对独立的空间，减少所述颗粒物15对所述AC发泡剂沉淀物的撞击与磨损，利于保持所述AC发泡剂沉淀物的原始粒径分布。
实施例4
在实施例3的基础上，对所述处理AC发泡剂生产废水的系统进行进一步优化，具体的：
具体的，如图2-5所示，所述反应釜为双环流反应釜，包括内筒1和盖合在所述内筒1上的盖体2，所述内筒1的中心通过第二驱动轴5与第二驱动电机6相连接，所述盖体2的中心通过第一驱动轴3与第一驱动电机4相连接，所述第二驱动轴5位于所述内筒1底部内侧的端部设有搅拌叶片7，所述第二驱动电机6能够通过所述第二驱动轴5驱动所述搅拌叶片7旋转，所述第一驱动轴3靠近所述内筒1的一端设有压水盘10，所述压水盘10位于所述盖体2靠近所述内筒1的一侧，所述压水盘10容纳在空心的圆柱形分水罩8中，所述分水罩8上设有过水孔9，所述第一驱动电机4能够通过所述第一驱动轴3驱动所述压水盘10在所述分水罩8内沿其中心轴线做循环往复运动。
进一步的，所述内筒1的外侧设有外筒，所述外筒与所述内筒1之间设有加热结构。
优选的，所述搅拌叶片7的在所述内筒1底部的投影面积自靠近所述第二驱动轴5的一端向远离所述第二驱动轴5的一端逐渐增大。
更加优选的，如图5所示，所述搅拌叶片7由所述内筒1的中心向边缘螺旋延伸，所述搅拌叶片7由靠近所述内筒1的底部一侧向远离所述内筒1的底部一侧螺旋延伸。所述搅拌叶片7的横截面积自靠近内筒1的底部一侧向远离所述内筒1的底部一侧逐渐减小。所述搅拌叶片7的螺旋结构设置，一方面利于环流的形成，另一方面，利于处于不同半径上的水平方向环流的角速度的一致，不易使得位于中心处的流体的角速度大、而位于边缘处的流体的角速度小。
优选的，所述搅拌叶片7的个数为2～8个。
现有反应釜通常在中心设有搅拌结构，如在中心轴线处设置搅拌桨，这种位于中心的搅拌结构在使用时，可通过自身的旋转在反应釜应形成沿水平方向分布的环流，以使得反应物和温度等分布均匀。但由于反应物料密度、形态等的差异，受到的离心力不等，常使得反应物料分布不均，尤其是位于中心处和边缘处的反应液，经常由于搅拌不均匀，而使得温度和反应物料密度出现较大差异，使得进行充分反应存在较大限制，在本申请中，由于石灰乳浓度高、密度大，现有搅拌釜的搅拌结构由于强度低、搅拌不均匀，大部分的石灰乳无法与废液充分接触，进行反应，因而使用效果不佳。
本实施例所述的双环流反应釜一方面可以通过所述搅拌叶片7的旋转，在所述双环流反应釜内产生水平方向的环流；另一方面，可以通过所述压水盘10的上下往复运动，产生竖直方向的环流。通过水平方向和竖直方向的环流，位于所述双环流反应釜内的反应液的温度、密度等将能够达到高度一致的状态，进而提高反应速率和石灰乳利用率。
具体的，当所述压水盘10向下运动时，位于所述压水盘10下方的反应液受到所述压水盘10的压力作用，将从所述分水罩8内向外流动，而在所述压水盘10上方将产生负压，在负压的作用下，位于所述分水罩8外的上部液体将向所述分水罩8内流动；当所述压水盘10向上运动时，位于所述压水盘10上方的反应液受到所述压水盘10的推力作用，将从所述分水罩8内向外流动，而在所述压水盘10下方将产生负压，在负压的作用下，位于所述分水罩8外的下部液体将向所述分水罩8内流动，进而在所述双环流反应釜内，尤其是中心处，形成竖直方向的环流。
实施例5
一种采用上述处理AC发泡剂生产废水的系统的处理AC发泡剂生产废水的方法，包括如下步骤：(01)氨水制备；(02)NH3-N与COD氧化处理；(03)分离固体渣；(04)分离氯化钠和氯化钙固体；(05)盐酸循环利用。
具体的，所述步骤(01)包括：(011)制备石灰乳溶液：将质量百分含量为95％的熟石灰送入所述熟石灰化乳罐中，加水化成质量百分含量为15％的石灰乳，存入所述石灰乳储罐，然后输入所述石灰乳分级装置，通过所述石灰乳分级装置控制输入所述反应釜的石灰颗粒小于100μm，质量百分含量为10％；(012)制备氨气混合气：将AC生产系统中水合肼与尿素缩合制备联二脲阶段排出的温度为30～75℃，NH3-N浓度为15000-25000mg/L的氨氮废水送入所述反应釜中，在反应釜中与所述石灰乳溶液反应生成氨水溶液，将所述氨水溶液输入蒸氨塔，被蒸氨塔底部通入的压力为0.2MPa、温度为133℃的蒸汽加热到在蒸氨塔中部温度为90℃而产生氨气混和气，所述氨气混和气从所述蒸氨塔顶部排出，蒸氨后的废液从所述蒸氨塔底部流出进入所述废液闪发罐，经废液缓冲罐输进入废液澄清桶，后溢流进入废液澄清水储罐，控制所述蒸氨塔底部流出来的废液中石灰质量百分含量在0.5～2.0％；(013)制备氨水产品：将所述氨气混和气从所述蒸氨塔塔顶排出进入所述氨气冷却器中冷却到低于45℃，经所述氨气吸收塔吸收后，流入所述氨水储槽。
进一步，所述步骤(02)包括：(021)制备次氯酸钙溶液：将步骤(011)制备的质量百分含量为15％的石灰乳溶液通入所述次氯酸钙槽中，将氯气通入所述次氯酸钙槽中，控制所述次氯酸钙槽中次氯酸钙有效氯含量在70～130g/L之间，游离碱含量在12～50g/L之间；(022)氧化NH3-N与COD：将所述废液澄清水储罐中的清液输送进入所述氧化器与来自所述次氯酸钙槽中的次氯酸钙溶液反应，采用常规分析方法控制所述氧化釜中溶液NH3-N含量小于15mg/L，COD含量小于100mg/L，然后输送进入所述氧化液澄清桶中。
进一步，所述步骤(03)包括：(031)制备PAM絮疑剂溶液：将PAM粉末加入所述PAM配制槽中，用水配制成质量浓度为0.03％的PAM溶液，然后分别输送进入所述废液浓缩槽及氧化液浓缩槽中；(032)浓缩渣浆溶液：将所述废液澄清桶中底部的渣浆输送入所述废液浓缩槽与来自所述PAM配制槽中的PAM溶液混和澄清；将所述氧化液澄清桶中底部的渣浆输送入所述氧化液浓缩槽与来自所述PAM配制槽中的PAM溶液混和澄清；(033)分离固液浓缩液：将所述废液浓缩槽底部浓缩液输送进入所述第一离心机中，分离出固渣，第一离心机的脱除水输送进入所述废液澄清桶中；将所述氧化液浓缩槽底部浓缩液输送入所述第二离心机中，分离出固渣，第二离心机的脱除水输送进入所述氧化液澄清桶中。
进一步，所述步骤(04)包括：(041)制备氯化钠浓缩溶液：将所述氧化液澄清水储罐中的澄清氧化液加入所述蒸发器中，向所述蒸发器中通入压力为0.2MPa、温度为133℃的蒸汽，加热到蒸发器中溶液温度为90℃，控制所述蒸发器底部流出来的浓缩液中氯化钙质量百分含量在38～44％之间；(042)氯化钠浓缩溶液分离：将所述蒸发器中底部的浓缩液连续加入所述第三离心机中，分离出固体氯化钠产品，所述第三离心机的脱除水进入所述冷却结晶槽；(043)氯化钙结晶及分离：在所述冷却结晶槽中采用冷却方式把所述第三离心机的脱除水降温至低于35℃，将在所述冷却结晶槽中冷却后的脱除水送入所述第五离心机中，离心，分离出固体氯化钙产品，所述第五离心机分离出的脱除水成为饱和氯化钙液体产品。
进一步，所述步骤(05)包括：(051)氧化母液离心分离：将所述氧化釜中的氧化母液输入所述第四离心机中，进行离心分离，将得到的离心母液输入所述浓酸槽中，AC发泡剂沉淀置入所述第四离心机的内筒中；(052)AC发泡剂离心洗涤：对AC发泡剂进行五次离心洗涤，不同次离心洗涤的脱除液分别回收到不同的容器中，不同批次AC发泡剂离心洗涤时脱除液套用；具体的，在本轮的五次离心洗涤中，采用上一轮第三次离心洗涤的脱除液作为本轮第一次离心洗涤的洗涤水，采用上一轮第四次离心洗涤的脱除液作为本轮第二次离心洗涤的洗涤水，采用上一轮第五次离心洗涤的脱除液作为本轮第三次离心洗涤的洗涤水，以清水作为本轮第四次和第五次离心洗涤的洗涤水，依次对AC发泡剂进行五次离心洗涤。并将第三次离心洗涤的脱除液返至所述第四离心机中作为下一轮第一次离心洗涤的洗涤水、将第四次离心洗涤的脱除液返至所述第四离心机中作为下一轮第二次离心洗涤的洗涤水、将第五次离心洗涤的脱除液返至所述第四离心机中作为下一轮第三次离心洗涤的洗涤水，将第一次离心洗涤的脱除液作为一次酸、将第二次离心洗涤的脱除液作为二次酸，调控所述第四次和第五次离心洗涤通入清水的量，使得所述一次酸和二次酸中盐酸的质量浓度不高于30％；(053)离心母液回用：将盐酸质量浓度为20％及以上的离心母液直接回用于缩合反应，或将盐酸质量浓度低于20％的离心母液与高质量浓度盐酸混合配制成盐酸质量浓度为20％用于制备联二脲的缩合反应；(054)一次酸回用：对步骤(052)所得的一次酸中盐酸的质量浓度进行检测，若盐酸的质量浓度介于20-30％之间，则将其直接回用于缩合反应，若盐酸的质量浓度低于20％，则将其与高质量浓度盐酸混合、配制成质量浓度为20％之后，再用于缩合反应；(055)二次酸回用：对步骤(052)所得的二次酸中盐酸的质量浓度进行检测，得二次酸中盐酸的质量浓度为30％，将二次酸和联二脲按比例加入联二脲配料槽中，用于配制联二脲进氧化反应釜。
实施例6
一种采用上述处理AC发泡剂生产废水的系统的处理AC发泡剂生产废水的方法，包括如下步骤：(01)氨水制备；(02)NH3-N与COD氧化处理；(03)分离固体渣；(04)分离氯化钠和氯化钙固体；(05)盐酸循环利用。
具体的，所述步骤(01)包括：(011)制备石灰乳溶液：将质量百分含量为95％的熟石灰送入所述熟石灰化乳罐中，加水化成质量百分含量为19％的石灰乳，存入所述石灰乳储罐，然后输入所述石灰乳分级装置，通过所述石灰乳分级装置控制输入所述反应釜的石灰颗粒小于100μm，质量百分含量为14％；(012)制备氨气混合气：将AC生产系统中水合肼与尿素缩合制备联二脲阶段排出的温度为30～75℃，NH3-N浓度为15000-25000mg/L的氨氮废水送入所述反应釜中，在反应釜中与所述石灰乳溶液反应生成氨水溶液，将所述氨水溶液输入蒸氨塔，被蒸氨塔底部通入的压力为1.0MPa、温度为183℃的蒸汽加热到在蒸氨塔中部温度为110℃而产生氨气混和气，所述氨气混和气从所述蒸氨塔顶部排出，蒸氨后的废液从所述蒸氨塔底部流出进入所述废液闪发罐，经废液缓冲罐输进入废液澄清桶，后溢流进入废液澄清水储罐，控制所述蒸氨塔底部流出来的废液中石灰质量百分含量在0.5～2.0％；(013)制备氨水产品：将所述氨气混和气从所述蒸氨塔塔顶排出进入所述氨气冷却器中冷却到低于45℃，经所述氨气吸收塔吸收后，流入所述氨水储槽。
进一步，所述步骤(02)包括：(021)制备次氯酸钙溶液：将步骤(011)制备的质量百分含量为19％的石灰乳溶液通入所述次氯酸钙槽中，将氯气通入所述次氯酸钙槽中，控制所述次氯酸钙槽中次氯酸钙有效氯含量在70～130g/L之间，游离碱含量在12～50g/L之间；(022)氧化NH3-N与COD：将所述废液澄清水储罐中的清液输送进入所述氧化器与来自所述次氯酸钙槽中的次氯酸钙溶液反应，采用常规分析方法控制所述氧化釜中溶液NH3-N含量小于15mg/L，COD含量小于100mg/L，然后输送进入所述氧化液澄清桶中。
进一步，所述步骤(03)包括：(031)制备PAM絮疑剂溶液：将PAM粉末加入所述PAM配制槽中，用水配制成质量浓度为0.05％的PAM溶液，然后分别输送进入所述废液浓缩槽及氧化液浓缩槽中；(032)浓缩渣浆溶液：将所述废液澄清桶中底部的渣浆输送入所述废液浓缩槽与来自所述PAM配制槽中的PAM溶液混和澄清；将所述氧化液澄清桶中底部的渣浆输送入所述氧化液浓缩槽与来自所述PAM配制槽中的PAM溶液混和澄清；(033)分离固液浓缩液：将所述废液浓缩槽底部浓缩液输送进入所述第一离心机中，分离出固渣，第一离心机的脱除水输送进入所述废液澄清桶中；将所述氧化液浓缩槽底部浓缩液输送入所述第二离心机中，分离出固渣，第二离心机的脱除水输送进入所述氧化液澄清桶中。
进一步，所述步骤(04)包括：(041)制备氯化钠浓缩溶液：将所述氧化液澄清水储罐中的澄清氧化液加入所述蒸发器中，向所述蒸发器中通入压力为1.0MPa、温度为183℃的蒸汽，加热到蒸发器中溶液温度为125℃，控制所述蒸发器底部流出来的浓缩液中氯化钙质量百分含量在38～44％之间；(042)氯化钠浓缩溶液分离：将所述蒸发器中底部的浓缩液连续加入所述第三离心机中，分离出固体氯化钠产品，所述第三离心机的脱除水进入所述冷却结晶槽；(043)氯化钙结晶及分离：在所述冷却结晶槽中采用冷却方式把所述第三离心机的脱除水降温至低于35℃，将在所述冷却结晶槽中冷却后的脱除水送入所述第五离心机中，离心，分离出固体氯化钙产品，所述第五离心机分离出的脱除水成为饱和氯化钙液体产品。
进一步，所述步骤(05)包括：(051)氧化母液离心分离：将所述氧化釜中的氧化母液输入所述第四离心机中，进行离心分离，将得到的离心母液输入所述浓酸槽中，AC发泡剂沉淀置入所述第四离心机的内筒中；(052)AC发泡剂离心洗涤：对AC发泡剂进行五次离心洗涤，不同次离心洗涤的脱除液分别回收到不同的容器中，不同批次AC发泡剂离心洗涤时脱除液套用；具体的，将第三次离心洗涤的脱除液返至所述第四离心机中作为下一轮第一次离心洗涤的洗涤水、将第四次离心洗涤的脱除液返至所述第四离心机中作为下一轮第二次离心洗涤的洗涤水、将第五次离心洗涤的脱除液返至所述第四离心机中作为下一轮第三次离心洗涤的洗涤水，通入清水作为第四次和五次离心洗涤的洗涤水，依次对AC发泡剂进行五次离心洗涤，将第一次离心洗涤的脱除液作为一次酸、将第二次离心洗涤的脱除液作为二次酸，调控所述第四次和第五次离心洗涤通入清水的量，使得所述一次酸和二次酸中盐酸的质量浓度不高于30％；(053)离心母液回用：将盐酸质量浓度为20％及以上的离心母液直接回用于缩合反应，或将盐酸质量浓度低于20％的离心母液与高质量浓度盐酸混合配制成盐酸质量浓度为30％及以上用于制备联二脲的缩合反应；(054)一次酸回用：对步骤(052)所得的一次酸中盐酸的质量浓度进行检测，若盐酸的质量浓度介于20-30％之间，则将其直接回用于缩合反应，若盐酸的质量浓度低于20％，则将其与高质量浓度盐酸混合、配制成质量浓度为30％之后，再用于缩合反应；(055)二次酸回用：对步骤(052)所得的二次酸中盐酸的质量浓度进行检测，得二次酸中盐酸的质量浓度为20％，将二次酸和联二脲按比例加入联二脲配料槽中，用于配制联二脲进氧化反应釜。
实施例7
一种采用上述处理AC发泡剂生产废水的系统的处理AC发泡剂生产废水的方法，包括如下步骤：(01)氨水制备；(02)NH3-N与COD氧化处理；(03)分离固体渣；(04)分离氯化钠和氯化钙固体；(05)盐酸循环利用。
具体的，所述步骤(01)包括：(011)制备石灰乳溶液：将质量百分含量为95％的熟石灰送入所述熟石灰化乳罐中，加水化成质量百分含量为17％的石灰乳，存入所述石灰乳储罐，然后输入所述石灰乳分级装置，通过所述石灰乳分级装置控制输入所述反应釜的石灰颗粒小于100μm，质量百分含量为12％；(012)制备氨气混合气：将AC生产系统中水合肼与尿素缩合制备联二脲阶段排出的温度为30～75℃，NH3-N浓度为15000-25000mg/L的氨氮废水送入所述反应釜中，在反应釜中与所述石灰乳溶液反应生成氨水溶液，将所述氨水溶液输入蒸氨塔，被蒸氨塔底部通入的压力为0.2MPa、温度为133℃的蒸汽加热到在蒸氨塔中部温度为90℃而产生氨气混和气，所述氨气混和气从所述蒸氨塔顶部排出，蒸氨后的废液从所述蒸氨塔底部流出进入所述废液闪发罐，经废液缓冲罐输进入废液澄清桶，后溢流进入废液澄清水储罐，控制所述蒸氨塔底部流出来的废液中石灰质量百分含量在0.5～2.0％；(013)制备氨水产品：将所述氨气混和气从所述蒸氨塔塔顶排出进入所述氨气冷却器中冷却到低于45℃，经所述氨气吸收塔吸收后，流入所述氨水储槽。
进一步，所述步骤(02)包括：(021)制备次氯酸钙溶液：将步骤(011)制备的质量百分含量为17％的石灰乳溶液通入所述次氯酸钙槽中，将氯气通入所述次氯酸钙槽中，控制所述次氯酸钙槽中次氯酸钙有效氯含量在70～130g/L之间，游离碱含量在12～50g/L之间；(022)氧化NH3-N与COD：将所述废液澄清水储罐中的清液输送进入所述氧化器与来自所述次氯酸钙槽中的次氯酸钙溶液反应，采用常规分析方法控制所述氧化釜中溶液NH3-N含量小于15mg/L，COD含量小于100mg/L，然后输送进入所述氧化液澄清桶中。
所述步骤(05)包括：(051)氧化母液离心分离：将所述氧化釜中的氧化母液输入所述第四离心机中，进行离心分离，将得到的离心母液输入所述浓酸槽中，AC发泡剂沉淀置入所述第四离心机的内筒中；(052)AC发泡剂离心洗涤：对AC发泡剂进行五次离心洗涤，不同次离心洗涤的脱除液分别回收到不同的容器中，不同批次AC发泡剂离心洗涤时脱除液套用；具体的，将第三次离心洗涤的脱除液返至所述第四离心机中作为下一轮第一次离心洗涤的洗涤水、将第四次离心洗涤的脱除液返至所述第四离心机中作为下一轮第二次离心洗涤的洗涤水、将第五次离心洗涤的脱除液返至所述第四离心机中作为下一轮第三次离心洗涤的洗涤水，通入清水作为第四次和五次离心洗涤的洗涤水，依次对AC发泡剂进行五次离心洗涤，将第一次离心洗涤的脱除液作为一次酸、将第二次离心洗涤的脱除液作为二次酸，调控所述第四次和第五次离心洗涤通入清水的量，使得所述一次酸和二次酸中盐酸的质量浓度不高于30％；(053)离心母液和一次酸回用：将步骤(051)中所得的离心母液和步骤(052)中所得的一次酸混合收集在浓酸槽中，然后对浓酸槽中的盐酸质量浓度进行检测，若盐酸的质量浓度介于20-30％之间，则将其直接回用于缩合反应，若盐酸的质量浓度低于20％，则将其与高质量浓度盐酸混合、配制成质量浓度为20-30％之间之后，再用于缩合反应；(054)二次酸回用：对步骤(052)所得的二次酸中盐酸的质量浓度进行检测，得二次酸中盐酸的质量浓度为20％，将二次酸和联二脲按比例加入联二脲配料槽中，用于配制联二脲进氧化反应釜。
本实施例其他步骤的详细条件同实施例6，在此不再赘述。
实施例8
对前述实施例3所述的高效离心机的离心洗涤效果进行研究，实验过程及实验结果如下：
实验过程：将联二脲和水配成联二脲含量为15％kg/L的悬浮液，加入盐酸调节反应体系的酸度，使得其酸度为8mol/L，再加入催化剂溴化钠，质量浓度为0.25％kg/L，加入联二脲质量比0.3％的氧化助剂，打开反应釜的盖体，将上述配制好的联二脲悬浮液加入反应釜中，用尾气风机抽风，保持氧化釜内微负压，即-5kPa，打开氯气阀门，通氯气，控制反应釜中温度为50℃，进行氧化反应，氧化过程中保持氧化釜内微负压，直至反应结束，得到氧化母液和AC发泡剂的混合物，将所述氧化母液和AC发泡剂混合物混匀、均分为三份。
实验1：将其中一份混合物投入实施例3所述高效离心机中，进行离心分离，得AC发泡剂沉淀物与离心母液，然后将所述AC发泡剂沉淀物采用所述高效离心机进行五次离心洗涤，每次离心洗涤均采用去离子水作为洗涤水，洗涤水用量为所述高效离心机容积的45％，每次离心洗涤过程采用单向转动15min，转速为1200r/min，每次离心洗涤的脱除液分别回收到不同的容器。对五次离心洗涤的脱除液中盐酸的含量进行检测，结果见表1。
实验2：将第二份混合物投入江苏博威环保设备科技有限公司生产的卧式离心机中，进行离心分离，得AC发泡剂沉淀物与离心母液。所述卧式离心机的容积与所述高效离心机外腔室12的容积相同，然后将所述AC发泡剂沉淀物采用所述卧式离心机进行五次离心洗涤，每次离心洗涤均采用去离子水作为洗涤水，洗涤水用量为所述卧式离心机容积的45％，每次离心洗涤过程采用单向转动15min，转速为1200r/min，每次离心洗涤的脱除液分别回收到不同的容器。对五次离心洗涤的脱除液中盐酸的含量进行检测，结果见表1。
实验3：将第三份混合物投入实施例3所述高效离心机中，进行离心分离，得AC发泡剂沉淀物与离心母液，然后将所述AC发泡剂沉淀物采用所述高效离心机进行五次离心洗涤，每次离心洗涤均采用去离子水作为洗涤水，洗涤水用量为所述高效离心机容积的45％，每次离心洗涤过程采用：首先以400r/min正向转动2.5min，然后以400r/min反向转动2.5min，最后以1200r/min转动10min的方式进行离心洗涤。每次离心洗涤的脱除液分别回收到不同的容器。对五次离心洗涤的脱除液中盐酸的含量进行检测，结果见表1。
表1五次离心洗涤的脱除液中盐酸的含量
通过表1中可见，采用本发明所述高效离心机，可获得较优的离心洗涤效果。进一步，采用本发明所述的高效离心机的离心洗涤方法，可获得更优的离心洗涤效果：一方面，可以降低AC发泡剂中残余盐酸的含量，另一方面，可以提高盐酸的回收率。
实施例9
对联二脲的制备过程中，无机酸的影响进行研究。实验过程及实验结果如下：
实验4：向缩合釜中加入质量浓度22％的水合肼溶液，向所述缩合釜中加入尿素溶液，使得水合肼溶液中的水合肼与尿素的质量比为1:2.2，在温度为135℃、压力为0.22MPa下，滴加浓度为25％的盐酸进行缩合反应，反应至所述缩合釜中反应液内残余水合肼的浓度＜1g/L时，降温至85℃，排料，进行固液分离，对固相进行洗涤、干燥，得联二脲成品。
实验5：向缩合釜中加入质量浓度22％的水合肼溶液，向所述缩合釜中加入尿素溶液，使得水合肼溶液中的水合肼与尿素的质量比为1:2.2，在温度为135℃、压力为0.22MPa下，滴加盐酸质量浓度为25％的AC发泡剂离心母液进行缩合反应，反应至所述缩合釜中反应液内残余水合肼的浓度＜1g/L时，降温至85℃，排料，进行固液分离，对固相进行洗涤、干燥，得联二脲成品。
实验6：向缩合釜中加入质量浓度22％的水合肼溶液，向所述缩合釜中加入尿素溶液，使得水合肼溶液中的水合肼与尿素的质量比为1:2.2，在温度为135℃、压力为0.22MPa下，滴加浓度为98％的浓硫酸进行缩合反应，反应至所述缩合釜中反应液内残余水合肼的浓度＜1g/L时，降温至85℃，排料，进行固液分离，对固相进行洗涤、干燥，得联二脲成品。
对实验4、实验5和实验6所得联二脲的收率(以水合肼计)进行计算，结果见表2，对实验4、实验5和实验6所得联二脲采用美国BECKMAN CODLTER LS200激光粒度仪对样品进行粒度分布测定和分析，结果见表3。
表2无机酸对联二脲的制备的影响
表3联二脲的粒径分布
通过表2及表3可以发现，采用浓度为25％的盐酸比采用浓度为98％的浓硫酸，可获得更高的联二脲的收率。此外，在实验过程中发现：通过采用盐酸质量浓度为25％的AC发泡剂离心母液替代传统的98％浓硫酸进行缩合反应，不但使得反应过程更容易掌控，联二脲收率稳定，反应时间、反应终点可控，联二脲粒径分布更加均匀，而且替代98％浓硫酸后降低了操作员工作的繁琐程度，生产的安全性更高。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种处理AC发泡剂生产废水的系统，其特征在于，包括：氨水制备装置、固渣分离装置、NH3-N与COD处理装置、氯化钠和氯化钙分离装置和盐酸循环利用装置，
所述氨水制备装置包括依次连接的石灰乳分级装置、反应釜、蒸氨塔、氨气冷却装器和氨气吸收塔，所述反应釜与缩合母液及其洗涤废水排放通道相连接；
所述盐酸循环利用装置包括第四离心机、一次酸槽、二次酸槽、三次酸槽、四次酸槽、五次酸槽和浓酸槽，所述第四离心机的一端连接AC发泡剂制备过程中的氧化釜，另一端连接所述一次酸槽、二次酸槽、三次酸槽、四次酸槽、五次酸槽和浓酸槽，所述一次酸槽与所述浓酸槽相连接，所述二次酸槽与所述氧化釜相连接，所述浓酸槽与AC发泡剂制备过程中的缩合釜相连接。
2.根据权利要求1所述的处理AC发泡剂生产废水的系统，其特征在于，所述固渣分离装置包括第一固渣分离装置和第二固渣分离装置，所述第一固渣分离装置包括废液澄清桶、废液浓缩槽、第一离心机和PAM配置槽，所述废液澄清桶分别与所述蒸氨塔底部、废液浓缩桶和第一离心机相连通，所述废液浓缩槽分别与所述废液澄清桶、第一离心机和PAM配置槽相连接，所述第二固渣分离装置包括氧化液澄清桶、氧化液浓缩槽和第二离心机，所述氧化液浓缩槽分别与所述氧化液澄清桶、第二离心机和PAM配置槽相连接。
3.根据权利要求1所述的处理AC发泡剂生产废水的系统，其特征在于，所述NH3-N与COD处理装置包括次氯酸钙槽和氧化器，所述氧化器分别与所述次氯酸钙槽、废液澄清桶和所述氧化液澄清桶相连接；所述氯化钠和氯化钙分离装置包括依次连接的蒸发器、第三离心机、冷却结晶槽和第五离心机，所述蒸发器与所述氧化液澄清桶相连接。
4.根据权利要求1所述的处理AC发泡剂生产废水的系统，其特征在于，所述第四离心机包括内腔室和外腔室(12)，所述内腔室包括第一内腔室(13)和第二内腔室(14)，所述第一内腔室(13)设置在所述第二内腔室(14)的内侧，所述第一内腔室(13)、第二内腔室(14)和外腔室(12)同轴设置，所述第二内腔室(14)和外腔室(12)之间具有容纳AC发泡剂的空间，所述第一内腔室(13)内设有颗粒物(15)，所述第一内腔室(13)和第二内腔室(14)之间设有容纳所述颗粒物(15)的空间，所述第一内腔室(13)的侧壁(131)上设有第一通孔(132)，所述第二内腔室(14)上设有第二通孔，所述颗粒物(15)的外径大于所述第二通孔的直径、小于所述第一通孔(132)的直径。
5.根据权利要求1所述的处理AC发泡剂生产废水的系统，其特征在于，所述氨水制备装置中的反应釜为双环流反应釜，包括内筒(1)和盖体(2)，所述内筒(1)的中心通过第二驱动轴(5)与第二驱动电机(6)相连接，所述盖体(2)的中心通过第一驱动轴(3)与第一驱动电机(4)相连接，所述第二驱动轴(5)位于所述内筒(1)底部内侧的端部设有搅拌叶片(7)，所述第二驱动电机(6)能够驱动所述搅拌叶片(7)旋转，所述第一驱动轴(3)靠近所述内筒(1)的一端设有压水盘(10)，所述压水盘(10)位于所述盖体(2)靠近所述内筒(1)的一侧，所述压水盘(10)容纳在空心的圆柱形分水罩(8)中，所述分水罩(8)上设有过水孔(9)，所述第一驱动电机(4)能够驱动所述压水盘(10)在所述分水罩(8)内沿其中心轴线做循环往复运动。
6.一种处理AC发泡剂生产废水的方法，所述方法采用权利要求1-5所述处理AC发泡剂生产废水的系统，其特征在于，包括如下步骤：(01)氨水制备；(02)NH3-N与COD氧化处理；(03)分离固体渣；(04)分离氯化钠和氯化钙固体；(05)盐酸循环利用。
7.根据权利要求6所述的处理AC发泡剂生产废水的方法，其特征在于，所述步骤(01)包括：(011)制备石灰乳溶液：将质量百分含量为95％的熟石灰送入所述熟石灰化乳罐中，加水化成质量百分含量为15～19％的石灰乳，存入所述石灰乳储罐，然后输入所述石灰乳分级装置，通过所述石灰乳分级装置控制输入所述反应釜的石灰颗粒小于100μm，质量百分含量为10～14％；(012)制备氨气混合气；(013)制备氨水产品。
8.根据权利要求6所述的处理AC发泡剂生产废水的方法，其特征在于，所述步骤(05)包括：(051)氧化母液离心分离：将所述氧化釜中的氧化母液输入所述第四离心机中，进行离心分离，将得到的离心母液输入所述浓酸槽中，AC发泡剂沉淀置入所述第四离心机的内筒中；(052)AC发泡剂离心洗涤：对AC发泡剂进行五次离心洗涤，不同次离心洗涤的脱除液分别回收到不同的容器中，不同批次AC发泡剂离心洗涤时脱除液套用，将第一次离心洗涤的脱除液作为一次酸、将第二次离心洗涤的脱除液作为二次酸；(053)离心母液回用于缩合反应；(054)一次酸回用于缩合反应；(055)二次酸回用于氧化反应。
9.根据权利要求8所述的处理AC发泡剂生产废水的方法，其特征在于，调控第四次和第五次离心洗涤通入清水的量，使得所述一次酸和二次酸中盐酸的质量浓度不高于30％。
10.根据权利要求8所述的处理AC发泡剂生产废水的方法，其特征在于，将所述离心母液和一次酸配制成盐酸质量浓度为20％-30％回用于缩合反应。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5823156B2 (ja) * 1978-08-08 1983-05-13 栗田工業株式会社 純水製造方法
CN1513834A (zh) * 2003-07-15 2004-07-21 ֣���� Adc发泡剂生产过程中严重污染物的回收方法及装置
CN1657428A (zh) * 2005-01-28 2005-08-24 江苏江大环境工程有限责任公司 Adc发泡剂缩合母液综合利用新方法
CN101219974A (zh) * 2008-01-22 2008-07-16 浙江海虹控股集团有限公司 生产adc发泡剂母液盐酸的回收利用方法
CN101480636A (zh) * 2009-01-05 2009-07-15 哈尔滨工业大学 离心沉降混合式除污器
CN102826520A (zh) * 2012-09-17 2012-12-19 宁夏日盛实业有限公司 一种提纯水合肼实现adc发泡剂废水联产硫酸铵的方法
CN106698561A (zh) * 2016-12-29 2017-05-24 哈尔滨工程大学 一种尿素法制备adc发泡剂联二脲缩合污水处理装置及其使用方法
CN106745951A (zh) * 2015-11-25 2017-05-31 衡阳市锦轩化工有限公司 一种adc发泡剂的生产废水处理方法
CN108314263A (zh) * 2018-02-28 2018-07-24 江苏大学 一种adc发泡剂缩合母液处理工艺

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5823156B2 (ja) * 1978-08-08 1983-05-13 栗田工業株式会社 純水製造方法
CN1513834A (zh) * 2003-07-15 2004-07-21 ֣���� Adc发泡剂生产过程中严重污染物的回收方法及装置
CN1657428A (zh) * 2005-01-28 2005-08-24 江苏江大环境工程有限责任公司 Adc发泡剂缩合母液综合利用新方法
CN101219974A (zh) * 2008-01-22 2008-07-16 浙江海虹控股集团有限公司 生产adc发泡剂母液盐酸的回收利用方法
CN101480636A (zh) * 2009-01-05 2009-07-15 哈尔滨工业大学 离心沉降混合式除污器
CN102826520A (zh) * 2012-09-17 2012-12-19 宁夏日盛实业有限公司 一种提纯水合肼实现adc发泡剂废水联产硫酸铵的方法
CN106745951A (zh) * 2015-11-25 2017-05-31 衡阳市锦轩化工有限公司 一种adc发泡剂的生产废水处理方法
CN106698561A (zh) * 2016-12-29 2017-05-24 哈尔滨工程大学 一种尿素法制备adc发泡剂联二脲缩合污水处理装置及其使用方法
CN108314263A (zh) * 2018-02-28 2018-07-24 江苏大学 一种adc发泡剂缩合母液处理工艺

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