CN109603769A - 一种苯酚吸附材料的制备方法及应用 - Google Patents
一种苯酚吸附材料的制备方法及应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种苯酚吸附材料的制备方法及应用,该制备方法,包括:将壳聚糖溶解于2%醋酸溶液,形成壳聚糖醋酸溶液;向壳聚糖醋酸溶液中加入g‑C3N4纳米片、37%甲醛、液体石蜡以及乳化剂span‑20,并在转速不低于500转/min,搅拌时长不低于90min的搅拌条件下,进行搅拌,在停止搅拌后,顺序通过硬化、有机溶剂洗涤、离心,获得复合微球。本发明提供的方案为水中苯酚的吸附开发了新的材料。
Description
技术领域
本发明涉及水处理技术领域,特别涉及一种苯酚吸附材料的制备方法及应用。
背景技术
苯酚是非常重要的化工原料之一,其在使用过程中如果泄漏到水体中,会对水体产生污染。而长期饮用苯酚污染过的水,会出现头痛、失眠、耳鸣等慢性中毒症状,严重威胁人类健康。目前,我国环保部门和美国国家环保署等机构已经将酚类化合物列为优先污染物。因此,去除水中苯酚污染物则显得十分重要。
目前,去除水中苯酚污染物的方法主要有萃取法、焚烧法、吸附法、光催化降解法、生物降解法以及膜处理法等,其中,吸附法是当前使用最广泛的一种方法,因其具有设计简单、操作方便、和较容易再生等特点。而传统吸附材料如活性炭,成本较高,不适合长期大量使用。因此,亟需寻找一种能够吸附水中苯酚的材料。
发明内容
本发明实施例提供了一种苯酚吸附材料的制备方法及应用,为水中苯酚的吸附开发了新的材料。
一种苯酚吸附材料的制备方法,包括:
将壳聚糖溶解于2%醋酸溶液,形成壳聚糖醋酸溶液,其中,所述壳聚糖的质量(g)与所述2%醋酸溶液的体积(mL)比为1:5~1:15;
向所述壳聚糖醋酸溶液中加入g-C3N4纳米片、37%甲醛、液体石蜡以及乳化剂span-20,并在转速不低于500转/min,搅拌时长不低于90min的搅拌条件下,进行搅拌,其中,所述壳聚糖与所述g-C3N4纳米片质量比为10:3~2:1,所述壳聚糖的质量(g)与所述37%甲醛的体积(mL)比为1:0.1~1:0.3,所述壳聚糖的质量(g)与所述液体石蜡的体积(mL)比为1:40~1:70,所述壳聚糖与所述乳化剂的质量比为1:1.5~1:2.5;
在停止搅拌后,顺序通过硬化、有机溶剂洗涤、离心,获得复合微球。
优选地,上述制备方法,进一步包括:
将所述复合微球放于索氏提取器中,用无水乙醇抽提不低于3h。
优选地,
硬化的时长不低于20min。
优选地,
所述复合微球为壳聚糖/g-C3N4复合微球,所述壳聚糖/g-C3N4复合微球的粒径为50nm~500nm。
优选地,
所述有机溶剂为丙酮和无水乙醇;
所述有机溶剂洗涤,包括:顺次经所述丙酮和所述无水乙醇反复洗涤至少三次。
优选地,
所述在转速不低于500转/min,搅拌时长不低于90min的搅拌条件下,进行搅拌,包括:
在500转/min~600转/min转速下,搅拌30min~60min;
再次添加37%甲醛,其中,所述壳聚糖的质量(g)与所述37%甲醛的体积(mL)比为1:0.1~1:0.3;
提速到800转/min~1000转/min,继续搅拌60min~90min。
上述任一制备方法制备得到的苯酚吸附材料的应用,包括:
向含有苯酚的水中,加入所述复合微球,其中,含有苯酚的水的体积(L)与所述复合微球的质量(g)比为2:1~2:1.3;
调节含有苯酚的水的初始pH值为4.5~7.0;
磁力搅拌/震荡至设定时长,并通过离心方式分离吸附有苯酚的复合微球与去除苯酚后的水。
优选地,
所述含有苯酚的水中,苯酚浓度为80mg/L~140mg/L时,苯酚的去除率可达70%~90%。
优选地,
所述初始pH值为5.5~6.5。
优选地,
所述设定时长为不低于40min。
优选地,
含有苯酚的水的体积(L)与所述复合微球的质量(g)比为2:1.3。
本发明实施例提供了一种苯酚吸附材料的制备方法及应用,该苯酚吸附材料的制备方法可包括将壳聚糖溶解于2%醋酸溶液,形成壳聚糖醋酸溶液,其中,壳聚糖的质量(g)与2%醋酸溶液的体积(mL)比为1:5~1:15;向壳聚糖醋酸溶液中加入g-C3N4纳米片、37%甲醛、液体石蜡以及乳化剂span-20,并在转速不低于500转/min,搅拌时长不低于90min的搅拌条件下,进行搅拌,其中,壳聚糖与g-C3N4纳米片质量比为10:3~2:1,壳聚糖的质量(g)与所述37%甲醛的体积(mL)比为1:0.1~1:0.3,壳聚糖的质量(g)与液体石蜡的体积(mL)比为1:40~1:70,壳聚糖与乳化剂的质量比为1:1.5~1:2.5;在停止搅拌后,顺序通过硬化、有机溶剂洗涤、离心,获得复合微球。研究发现,该制备方法得到的复合微球能够吸附苯酚,其对水中苯酚的吸附率可达70%~90%,为水中苯酚的吸附开发了新的材料。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明一个实施例提供的一种苯酚吸附材料的制备方法的流程图;
图2是本发明一个实施例提供的复合微球的电镜图;
图3是本发明一个实施例提供的苯酚吸附材料的红外光谱图;
图4是本发明一个实施例提供的苯酚吸附材料的X-射线衍射图;
图5是本发明一个实施例提供的苯酚吸附材料的DSC曲线图;
图6是本发明一个实施例提供的一种苯酚吸附材料的应用的流程图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例,基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
如图1所示,本发明实施例提供了一种苯酚吸附材料的制备方法,该方法可以包括以下步骤:
步骤101:将壳聚糖溶解于2%醋酸溶液,形成壳聚糖醋酸溶液,其中,壳聚糖的质量(g)与2%醋酸溶液的体积(mL)比为1:5~1:15;
步骤102:向壳聚糖醋酸溶液中加入g-C3N4纳米片、37%甲醛、液体石蜡以及乳化剂span-20,并在转速不低于500转/min,搅拌时长不低于90min的搅拌条件下,进行搅拌,其中,壳聚糖与g-C3N4纳米片质量比为10:3~2:1,壳聚糖的质量(g)与37%甲醛的体积(mL)比为1:0.1~1:0.3,壳聚糖的质量(g)与液体石蜡的体积(mL)比为1:40~1:70,壳聚糖与乳化剂的质量比为1:1.5~1:2.5;
步骤103:在停止搅拌后,顺序通过硬化、有机溶剂洗涤、离心,获得复合微球。
在图1所示的实施例中,该苯酚吸附材料的制备方法可包括将壳聚糖溶解于2%醋酸溶液,形成壳聚糖醋酸溶液,其中,壳聚糖的质量(g)与2%醋酸溶液的体积(mL)比为1:5~1:15;向壳聚糖醋酸溶液中加入g-C3N4纳米片、37%甲醛、液体石蜡以及乳化剂span-20,并在转速不低于500转/min,搅拌时长不低于90min的搅拌条件下,进行搅拌,其中,壳聚糖与g-C3N4纳米片质量比为10:3~2:1,壳聚糖的质量(g)与所述37%甲醛的体积(mL)比为1:0.1~1:0.3,壳聚糖的质量(g)与液体石蜡的体积(mL)比为1:40~1:70,壳聚糖与乳化剂的质量比为1:1.5~1:2.5;在停止搅拌后,顺序通过硬化、有机溶剂洗涤、离心,获得复合微球。研究发现,该制备方法得到的复合微球能够吸附苯酚,其对水中苯酚的吸附率可达70%~90%,为水中苯酚的吸附开发了新的材料。
在上述制备方法中,一方面壳聚糖可以在液体石蜡以及乳化剂span-20作用下形成壳聚糖微球;另一方面甲醛交联壳聚糖不仅能够使形成的壳聚糖微球更加稳固,而且能够使壳聚糖微球间形成网状结构,而g-C3N4纳米片被包裹于壳聚糖微球内以及网状结构内,其一方面可以控制壳聚糖微球的大小,另一方面可以有效地增强复合微球的吸附性能。
在本发明另一实施例中,为了能够提高复合微球的纯度,上述方法进一步包括:将复合微球放于索氏提取器中,用无水乙醇抽提不低于3h。
在本发明另一实施例中,为了能够保证固态苯酚吸附材料的产率,上述硬化的时长不低于20min。该硬化可通过向产物中通入氨气实现。
在本发明另一实施例中,复合微球为壳聚糖/g-C3N4复合微球,壳聚糖/g-C3N4复合微球的粒径为50nm~500nm。该壳聚糖/g-C3N4复合微球的结构为壳聚糖通过甲醛交联和液体石蜡以及乳化剂span-20反相悬浮作用形成壳聚糖交联微球,g-C3N4被包裹于壳聚糖交联微球内。
在本发明另一实施例中,有机溶剂为丙酮和无水乙醇,上述有机溶剂洗涤,包括:顺次经所述丙酮和所述无水乙醇反复洗涤至少三次。
在本发明另一实施例中,上述在转速不低于500转/min,搅拌时长不低于90min的搅拌条件下,进行搅拌的一种较优的实施方式可为:在500转/min~600转/min转速下,搅拌30min~60min;再次添加37%甲醛,其中,所述壳聚糖的质量(g)与所述37%甲醛的体积(mL)比为1:0.1~1:0.3;提速到800转/min~1000转/min,继续搅拌60min~90min。
为了能够清楚地说明苯酚吸附材料的制备方法,下面以几个具体实施例进行说明。
实施例1:
将质量为1.000g的壳聚糖完全溶解于10mL,2%醋酸溶液中,形成壳聚糖醋酸溶液,向壳聚糖醋酸溶液中加入质量为0.5g的g-C3N4纳米片、0.2mL37%的甲醛;在500转/min的转速下,搅拌30min,再次添加0.2mL的37%甲醛,将转速升至800转/min,继续搅拌60min,反应完毕后,通入氨气硬化20min,经丙酮、无水乙醇反复洗涤3次、离心,获得复合微球,把复合微球放于索氏提取器中用无水乙醇抽提3h。该实施例得到的复合微球为壳聚糖/g-C3N4复合微球,其粒径分布范围为50nm~200nm,对该壳聚糖/g-C3N4复合微球分别进行扫描电镜检测、红外光谱测试、X-射线衍射测试以及热分析,得到的扫描电镜图如图2所示,红外光谱图如图3所示,X-射线衍射图如图4所示,热分析得到的DSC曲线图如图5所示。从图2可以明显的看出,该壳聚糖/g-C3N4复合微球为规则的球形;从图3可以明显的看出,在3553cm-1处为-OH吸收峰,3482cm-1至3241cm-1是壳聚糖链中-OH和-NH2的O-H和N-H的伸缩振动吸收峰,1616cm-1处为-CN-的C-N键的伸缩振动吸收峰,1643cm-1处为-CO的C=O键的伸缩振动吸收峰,1402cm-1处为C-H的弯曲振动峰,1071cm-1为C3-OH一级羟基伸缩振动吸收光谱。图4表明,11.6°和20.3°是壳聚糖的特征结晶衍射峰,19.5°既不是原料单一组分的,也不是二者的加合,表明生成了新的化合物,这是因为加入的g-C3N4与壳聚糖发生反应,进而降低了样品的结晶度。从图5中可以得出,在95.54℃处的吸热峰对应于样品中水的脱失,而壳聚糖在230℃处有放热峰,与壳聚糖单一聚合物相比,壳聚糖/g-C3N4复合微球放热峰的最大值增大,因为在壳聚糖/g-C3N4复合微球中氢键的形成和壳聚糖分子之间还存在着交联,使得壳聚糖/g-C3N4复合微球中多糖的结构发生了变化,因而壳聚糖/g-C3N4复合微球的热稳定性高于单一的高聚物。
实施例2:
将质量为10.000g的壳聚糖完全溶解于50mL 2%的醋酸溶液,形成壳聚糖醋酸溶液,向壳聚糖醋酸溶液中加入质量为3g的g-C3N4纳米片、1mL 37%的甲醛;在500转/min的转速下,搅拌30min,再次添加1mL的37%甲醛,将转速升至800转/min,继续搅拌60min,反应完毕;通入氨气硬化20min,经丙酮和无水乙醇反复洗涤5次、离心,得到复合微球;把复合微球放于索氏提取器中用无水乙醇抽提3h。该实施例得到的复合微球为壳聚糖/g-C3N4复合微球,其粒径分布范围为50nm~300nm。
实施例3:
将质量为30.000g的壳聚糖完全溶解于450mL 2%的醋酸溶液,形成壳聚糖醋酸溶液,向壳聚糖醋酸溶液中加入质量为13g的g-C3N4纳米片、9mL 37%的甲醛;在600转/min的转速下,搅拌50min,再次添加3mL的37%甲醛,将转速升至1000转/min的转速下,搅拌90min,反应完毕;通入氨气硬化30min,经丙酮和无水乙醇反复洗涤5次、离心,得到复合微球,把复合微球放于索氏提取器中用无水乙醇抽提5h。该实施例得到的复合微球为壳聚糖/g-C3N4复合微球,其粒径分布范围为200nm~500nm。
实施例4:
将质量为100.000g的壳聚糖完全溶解于900mL 2%的醋酸溶液,形成壳聚糖醋酸溶液,向壳聚糖醋酸溶液中加入质量为40g的g-C3N4纳米片、20mL37%的甲醛;在800转/min的转速下,搅拌80min,再次添加30mL的37%甲醛,将转速升至1000转/min的转速下,搅拌90min,反应完毕;通入氨气硬化60min,经丙酮和无水乙醇反复洗涤4次、离心,得到复合微球,把复合微球放于索氏提取器中用无水乙醇抽提6h。该实施例得到的复合微球为壳聚糖/g-C3N4复合微球,其粒径分布范围为100nm~500nm。
如图6所示,本发明实施例提供了上述制备方法制备得到的苯酚吸附材料的应用,该应用可以包括以下步骤:
步骤601:向含有苯酚的水中,加入复合微球,其中,含有苯酚的水的体积(L)与苯酚吸附材料的质量(g)比为2:1~2:1.3;
步骤602:调节含有苯酚的水的初始pH值为4.5~7.0;
步骤603:磁力搅拌/震荡至设定时长,并通过离心方式分离吸附有苯酚的复合微球与去除部分苯酚后的水。
在本发明另一实施例中,上述复合微球的一种较佳的应用条件为苯酚浓度为80mg/L~140mg/L,当苯酚浓度为80mg/L~140mg/L,苯酚吸附材料对水中苯酚的去除率可达70%~90%。
在本发明另一实施例中,为了进一步提高复合微球对水中苯酚的去除率,控制含有苯酚的水的初始pH值为5.5~6.5。
在本发明另一实施例中,为了进一步提高复合微球对水中苯酚的去除率,磁力搅拌/震荡的时长一般不低于40min。
在本发明另一实施例中,为了保证复合微球对水中苯酚的去除率,同时保证复合微球达到较佳的使用率,含有苯酚的水的体积(L)与苯酚吸附材料的质量(g)比为2:1。
为了能够清楚地说明苯酚吸附材料的应用,下面以几个具体实施例进行说明。
实施例1:
向50mL含有80mg/L苯酚的水中,加入0.025g复合微球,调节含有苯酚的水的初始pH值为4.5;磁力搅拌40min,并通过离心方式离心3min,分离苯酚吸附材料与去除部分苯酚后的水,通过检测发现,苯酚的去除率可达85%。
实施例2:
向50mL含有80mg/L苯酚的水中,加入0.04g复合微球,调节含有苯酚的水的初始pH值为5.5;磁力搅拌40min,并通过离心方式离心3min,分离苯酚吸附材料与去除部分苯酚后的水,通过检测发现,苯酚的去除率可达90%。
实施例3:
向50mL含有100mg/L苯酚的水中,加入0.034g复合微球,调节含有苯酚的水的初始pH值为5.5;磁力搅拌60min,并通过离心方式离心3min,分离苯酚吸附材料与去除部分苯酚后的水,通过检测发现,苯酚的去除率可达90%。
实施例4:
向50mL含有140mg/L苯酚的水中,加入0.04g复合微球,调节含有苯酚的水的初始pH值为6.5;磁力搅拌60min,并通过离心方式离心3min,分离苯酚吸附材料与去除部分苯酚后的水,通过检测发现,苯酚的去除率可达90%。
实施例5:
向1000mL含有140mg/L苯酚的水中,加入50g复合微球,调节含有苯酚的水的初始pH值为6.5;磁力搅拌90min,并通过离心方式离心10min,分离苯酚吸附材料与去除部分苯酚后的水,通过检测发现,苯酚的去除率可达70%。
综上所述,上述各个实施例至少能够达到如下有益效果:
1.在本发明实施例中,通过将壳聚糖溶解于2%醋酸溶液,形成壳聚糖醋酸溶液,其中,壳聚糖的质量(g)与2%醋酸溶液的体积(mL)比为1:5~1:15;向壳聚糖醋酸溶液中加入g-C3N4纳米片、37%甲醛、液体石蜡以及乳化剂span-20,并在转速不低于500转/min,搅拌时长不低于90min的搅拌条件下,进行搅拌,其中,壳聚糖与g-C3N4纳米片质量比为10:3~2:1,壳聚糖的质量(g)与所述37%甲醛的体积(mL)比为1:0.1~1:0.3,壳聚糖的质量(g)与液体石蜡的体积(mL)比为1:40~1:70,壳聚糖与乳化剂的质量比为1:1.5~1:2.5;在停止搅拌后,顺序通过硬化、有机溶剂洗涤、离心,获得复合微球。研究发现,该制备方法得到的复合微球能够吸附苯酚,其对水中苯酚的吸附率可达70%~90%,为水中苯酚的吸附开发了新的材料。
2.在本发明实施例中,复合微球为壳聚糖/g-C3N4复合微球,其中,g-C3N4被包裹于壳聚糖微球内部,壳聚糖微球内部或者壳聚糖微球之间通过甲醛交联,其中g-C3N4的存在,一方面大大提高了壳聚糖的吸附性能,另一方面能够更好的限定壳聚糖微球的大小,通过提高壳聚糖的吸附性能和限定壳聚糖微球的大小,使得壳聚糖/g-C3N4复合微球对苯酚具有更好的吸附效果。
3.在本发明实施例中,壳聚糖微球内部的壳聚糖与甲醛间交联,能够使形成的壳聚糖微球更加稳固,而壳聚糖微球之间的壳聚糖也能够与甲醛间交联,形成网状结构,而水中的苯酚能够通过该网状结构,保证吸附性能的同时,在离心过程中能够有效地提高壳聚糖/g-C3N4复合微球的产率和回收率。
需要说明的是,在本文中,诸如第一和第二之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来,而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下,由语句“包括一个……”限定的要素,并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同因素。
最后需要说明的是:以上所述仅为本发明的较佳实施例,仅用于说明本发明的技术方案,并非用于限定本发明的保护范围。凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换、改进等,均包含在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种苯酚吸附材料的制备方法,其特征在于,包括:
将壳聚糖溶解于2%醋酸溶液,形成壳聚糖醋酸溶液,其中,所述壳聚糖的质量(g)与所述2%醋酸溶液的体积(mL)比为1:5~1:15;
向所述壳聚糖醋酸溶液中加入g-C3N4纳米片、37%甲醛、液体石蜡以及乳化剂span-20,并在转速不低于500转/min,搅拌时长不低于90min的搅拌条件下,进行搅拌,其中,所述壳聚糖与所述g-C3N4纳米片质量比为10:3~2:1,所述壳聚糖的质量(g)与所述37%甲醛的体积(mL)比为1:0.1~1:0.3,所述壳聚糖的质量(g)与所述液体石蜡的体积(mL)比为1:40~1:70,所述壳聚糖与所述乳化剂的质量比为1:1.5~1:2.5;
在停止搅拌后,顺序通过硬化、有机溶剂洗涤、离心,获得复合微球。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,进一步包括:
将所述复合微球放于索氏提取器中,用无水乙醇抽提不低于3h。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,
硬化的时长不低于20min。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,
所述复合微球为壳聚糖/g-C3N4复合微球,所述壳聚糖/g-C3N4复合微球的粒径为50nm~500nm。
5.根据权利要求1至4任一所述的制备方法,其特征在于,
所述有机溶剂为丙酮和无水乙醇;
所述有机溶剂洗涤,包括:顺次经所述丙酮和所述无水乙醇反复洗涤至少三次;
和/或,
所述在转速不低于500转/min,搅拌时长不低于90min的搅拌条件下,进行搅拌,包括:
在500转/min~600转/min转速下,搅拌30min~60min;
再次添加37%甲醛,其中,所述壳聚糖的质量(g)与所述37%甲醛的体积(mL)比为1:0.1~1:0.3;
提速到800转/min~1000转/min,继续搅拌60min~90min。
6.权利要求1至5任一所述的制备方法制备得到的苯酚吸附材料的应用,其特征在于,包括:
向含有苯酚的水中,加入所述复合微球,其中,含有苯酚的水的体积(L)与所述复合微球的质量(g)比为2:1~2:1.3;
调节含有苯酚的水的初始pH值为4.5~7.0;
磁力搅拌/震荡至设定时长,并通过离心方式分离吸附有苯酚的复合微球与去除苯酚后的水。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,
所述含有苯酚的水中,苯酚浓度为80mg/L~140mg/L时,苯酚的去除率可达70%~90%。
8.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,
所述初始pH值为5.5~6.5。
9.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,
所述设定时长为不低于40min。
10.根据权利要求6至9任一所述的应用,其特征在于,
含有苯酚的水的体积(L)与所述复合微球的质量(g)比为2:1.3。
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CN201910014395.3A CN109603769A (zh) | 2019-01-08 | 2019-01-08 | 一种苯酚吸附材料的制备方法及应用 |
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Citations (4)
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---|---|---|---|---|
US20050079201A1 (en) * | 2003-05-28 | 2005-04-14 | Jorg Rathenow | Implants with functionalized carbon surfaces |
CN101775083A (zh) * | 2010-02-24 | 2010-07-14 | 安徽师范大学 | 一种改性壳聚糖的制备方法、使用方法及其应用 |
CN103467645A (zh) * | 2013-08-30 | 2013-12-25 | 南京大学 | 一种抗有机物污染离子交换树脂及其制备方法和应用 |
CN108097313A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-06-01 | 肇庆市华师大光电产业研究院 | 一种氮化碳/壳聚糖气凝胶复合光催化剂及其制备方法和应用 |
-
2019
- 2019-01-08 CN CN201910014395.3A patent/CN109603769A/zh not_active Withdrawn
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US20050079201A1 (en) * | 2003-05-28 | 2005-04-14 | Jorg Rathenow | Implants with functionalized carbon surfaces |
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Non-Patent Citations (1)
Title |
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王珊等: ""类乒乓球状"壳聚糖微球对甲基橙的吸附性能研究", 《印染助剂》 * |
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