CN109583110A - 一种冶金过程的放大方法 - Google Patents

Abstract

一种冶金过程的放大方法，属于冶金与化工装备研究与放大领域。该方法包括：运用冶金宏观反应动力学研究方法，确定总包速率方程，确定影响反应速率的最关键的工艺步骤，得到反应特性；利用物理模拟和/或数值仿真模拟方法确定反应器的物理场特性，优化反应器；由反应特性和反应器物理场特性，确定反应时段的单一因素；根据冶金反应过程的影响关系，确定单一因素放大准数；利用热态实验或模拟仿真手段求解中试规模试验结果，验证放大准则，得到放大方案，进行工业化，完成冶金过程的放大。该方法是基于“适配理论”和“单一因素”原理的冶金过程放大方法。该方法适用范围广泛，实际应用更简便。

Description

一种冶金过程的放大方法

技术领域

本发明属于冶金与化工装备研究与放大领域，尤其是涉及一种冶金过程的放大方法。

背景技术

冶金工业的绿色化、规模化、集成化和智能化发展不仅仅需要无污染的、低能耗的、短流程的、经济性良好的绿色金属提取工艺，还需要与工艺相匹配的大型化、规模化的冶金反应装备。冶金过程的分析与放大是生产工艺顺行和企业经济效益的重要保障，也是将科学研究成果从实验室阶段应用到工业化生产的必经之路。传统的反应器放大工作，由于科学研究体系的不完善和分析检测技术的缺失，往往依靠工程师的个人经验，逐步地放大装备，存在效率低、耗时耗力且放大方案不可靠等缺陷，并且放大方案即使在相似的反应体系内也不能移植借用。随着科技的进步，化工行业对装备进行了深入的研究，提出了数学模拟放大的方法。该方法以化工装备内的物质流信息为基础，引入微分或积分等数学分析手段，构建装备内的物质流平衡方程，从而实现装备的放大。冶金工业虽然与化工有着相似的单元操作过程，但也有着明显的区别，如：高温、高腐蚀性、高压、高磁场、高电场、介质物性复杂、多场耦合等特性。因此，冶金反应体系的复杂性使得反应器内有效数据全面、准确、实时地测量成为一项挑战，准确的数学模型的建立变得十分困难。因此，如何开发具有冶金特色的冶金反应器放大技术与方法成为一个急于解决的科学问题。

冶金装备的放大应着眼于内部的冶金化学反应过程和物理传递过程，而冶金反应工程学就是把冶金反应器内发生的过程分别按反应速率理论和传递过程理论进行分析，用以阐明反应器的特性，决定反应操作条件和力求按最佳的状态控制反应过程，最终获得综合的技术经济效益。因此，冶金反应工程学又叫冶金反应器的解析与放大科学。

以冶金反应工程学角度分析冶金反应器放大过程发现：在反应器尺寸放大的过程中，化学反应的规律并没有发生变化，设备及参与反应的介质(如气泡、液滴、颗粒等)尺度变化主要影响的是流动、传热和传质等物理过程。因此，真正随尺度而变的不是化学反应的规律而是物理传递过程的规律。因此，对冶金反应器而言，需要跟踪考察的实际上是传递过程的规律及其与化学反应规律间的耦合作用。但现有的采用逐级经验放大法和数学模型放大法在进行反应器放大过程中，对反应器内的反应特性和反应器自身特性以及两者之间的耦合依赖关系研究不清晰，导致实际放大后的反应特性与反应器特性不匹配，这已成为制约反应器可靠高效放大的技术瓶颈。

本发明提出了冶金过程适配放大概念，既保证了从机理上深度解析反应过程，又避免了复杂的数学模型的建立，故其适用范围更广泛，实际应用更简便。

发明内容

本发明为克服传统逐级经验放大方法和数学模型法的缺点与不足，提出了一种冶金过程的放大方法，该方法是基于“适配理论”和“单一因素”原理的冶金过程放大方法。该方法适用范围广泛，实际应用更简便。

本发明的一种冶金过程的放大方法，包括以下步骤：

步骤一：

运用冶金宏观反应动力学研究方法，确定冶金反应过程与压力、浓度、温度的关系，其关系式为：R＝f(P、T、C、X)；其中，R为冶金反应过程的反应速率，f为函数关系，P为压力，T为温度，C为浓度，X为其他影响因素；确定冶金反应过程中，影响反应速率的最关键的工艺步骤，得到反应特性；

步骤二：

利用物理模拟和/或数值仿真模拟方法确定反应器的物理场特性，优化反应器，确定适用于冶金反应特性的反应器及其结构；

步骤三：

根据步骤一确定的反应特性和步骤二确定的反应器的物理场特性，确定反应时段的单一因素，所述的单一因素是特定冶金反应时段内存在的一个决定性的因素；

步骤四：

根据确定的单一因素，根据单一因素对冶金反应过程的影响关系，确定单一因素放大准数；

步骤五：

根据单一因素放大准数放大过程中保持不变的放大准则，利用热态实验或模拟仿真手段求解中试规模试验结果，验证放大准则，得到放大方案，进行工业化，完成冶金过程的放大。

所述的步骤一中，所述的确定的冶金反应过程，与温度、压力、浓度或其他因素的关系与反应器的结构无关，且在特定时间区段仅与某一个关键因素有关。

所述的步骤一中，所述的冶金宏观反应动力学研究方法中，选用差热分析法、热重分析法、差示扫描量热法、粒子浓度测量法、成分分析方法中的一种或几种结合，得到总包速率方程，即R＝f(P、T、C、X)，并确定反应控制步骤。

所述的步骤二中，所述的反应器的物理场包括压力场、流场、浓度场、磁场、搅拌物理场和其他影响冶金反应过程的物理场。

所述的步骤二中，确定适用于冶金反应特性的反应器及其结构，在冶金过程放大中，要求反应器及其结构的物理场特性和冶金反应规律的要求相对应。

所述的步骤二中，所述的利用物理模拟和数值仿真模拟方法确定反应器的场特性，具体为物理模拟为粒子测速、高速照相、多普勒、红外成像，得到水模型实验；数值仿真模拟是ANSYS/FLUENT仿真得到的仿真细化模拟。

所述的步骤二中，根据物理模拟和数值仿真模拟得到物质传输规律，根据唯象论，确定唯象方程。

所述的步骤三中，所述的单一因素，是在特定冶金反应时段内必然会存在的一个决定性因素。

所述的步骤四中，所述的确定单一因素放大准数，是以冶金过程放大在特定时段可以建立的单一因素为基础的单一因素放大准则。

本发明的一种冶金过程的放大方法中，适用于冶金反应特性的反应器及其结构、单一因素的确定，要建立在宏观动力学研究、物理模拟与数值仿真模拟、热态实验验证相耦合的冶金过程放大研究平台基础上，按照冶金过程反应器的放大方法的步骤可以精准完成冶金过程的放大。

本发明的一种冶金过程的放大方法，在步骤一确定了反应过程的关键控制环节，属于较宏观层次，如外扩散；步骤三中进一步确定控制环节的“单一因素”，明确哪一个因素是反应特定阶段的关键因素。)与传统的逐级经验放大方法和数学模型法相比，本技术方案的特点和优势在于：

1.本发明提出了“适配放大”的理念，解决了现有放大方法在反应器放大时，由于对反应器内的反应特性和反应器自身特性及其之间的作用规律不清晰，导致实际放大后反应特征与反应器特征不匹配造成的放大失败的技术难题。

冶金反应过程包含着化学反应和物理传输两部分。其化学反应的本质是指冶金化学反应途径和规律在特定的物理环境中是不发生改变的。例如：煤炭的燃烧、硫化矿的分解等在常压下其起始反应温度是固定的。但是同样的化学反应，在不同的反应装备，不同的操作条件和不同规模的装备内，其转化效果、反应速率，甚至反应产物不同。这是由于不同结构特征的反应器提供的反应环境出现了差异，导致物质传递过程的不同，进而带来了化学反应结果的差异。因此，冶金过程的放大核心思想是保证放大后冶金装备内的物理环境与化学反应所需要的环境相匹配，即可实现冶金过程的可靠放大。

2.提出了“单一因素”原理，抓住了冶金过程中的主要矛盾，找到了复杂冶金体系下起着领导、决定性的影响因素，简化了放大准则的建立，解决了数学模型的建立困难的问题。

冶金过程往往是参与反应的物质多，反应途径复杂，多相共存的反应过程，因此构建准确的数学方程很有难度。本发明提出了“单一因素”原理，即抓住冶金过程中起领导性、有决定性的影响因素，它通常控制着反应的速率，控制着物理场的变化，从而简化冶金过程。如：在扩散控制的反应过程中，探究搅拌因素对于化学反应和物理流场变化的规律；在化学反应控制的反应中，探究温度场变化和相间接触面积变化对反应的影响规律；产物形貌有一定要求的，探究外力分布的影响，从而发掘过程的“单一因素”。

3.建立了宏观动力学、物理模拟与数值仿真、热态实验相耦合的研究方法，既保证了从机理上深度解析反应过程，又避免了复杂的数学模型的建立，故放大方法适用范围更广泛。

附图说明

图1为冶金过程放大研究平台与放大流程。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明。

实施例

冶金过程放大研究平台与放大流程见图1。

步骤一：

以冶金宏观动力学为基础，利用差热分析法、热重分析法、差示扫描量热法的一种或几种相结合的方法，将物质的传输效应考虑在内，探索冶金宏观化学反应的规律或特性，考察化学反应的效率与多个影响因素之间的定量关系，建立不同因素与反应效果间的冶金反应的总包速率方程，即R＝f(P、T、C、X)；其中，R为冶金反应过程的反应速率，f为函数关系，P为压力，T为温度，C为浓度，X为其他影响因素；明确冶金反应过程中，控制反应速率的主要环节，得到反应特性。

步骤二：

利用物理模拟技术和数值仿真技术，解析反应器的特性。利用粒子测速技术、高速照相技术、红外成像技术、多普勒技术分析物理模型内的温度场、速度场、浓度场等物理场分布。对于需要更细致的分析，可以借助ANSYS数值仿真技术，多角度地分析物理场的变化规律，构建不同规模、结构、操作下反应器物理特性，从而得到适用于冶金反应特性的反应器及其结构，建立物理场的特征参数(如温度、压力、浓度、速度等)与操作、结构条件的唯象方程。

步骤三：

根据步骤一确定的反应特性和步骤二确定的反应器的物理场特性，确定冶金化学反应与物质传递过程中的关键性矛盾—“单一因素”。冶金宏观动力学将冶金中的限制步骤分为物理传递控制、化学反应控制和物理传递与化学反应混合控制。单一影响因素原理即在宏观动力学和“物理场”解析研究的基础上，重点研究物理因素的改变对冶金化学反应和传质效果的影响规律，从而在多种物理场中找到决定性的、控制着整体化学反应速率的单一物理因素；

步骤四：

根据单一因素对冶金反应过程的影响，得到单一因素放大准数；

步骤五：

根据单一因素放大准数放大过程中保持不变的准则，构建放大准则。例如，通过宏观动力学研究发现，某冶金过程受扩散控制，则单一影响因素原理重点围绕着反应物的扩散过程，研究搅拌速度、搅拌类型、搅拌结构等关键参数对物质扩散的影响规律，从而发现其中起决定性的搅拌准数，构建放大准则。

步骤六：

构建放大准则并检验。探究“单一因素”与化学反应速率和“物理场”间的量化关系，建立“单一因素”与操作、反应器尺寸间的数学方程，并通过方程预测反应器放大后的结果。利用数值仿真模拟技术或热态实验构建扩大规模的生产模型，计算其中的化学反应和物理传递结果，验证放大准则。

具体实施例一

本实施例中引入了“薄材原理”，建立了冶金反应过程中以温度效应为主要矛盾的放大方法。

具体流程为：

富硼渣是高炉炼铁产生的含硼废渣，硼含量约为12％，是工业提硼的理想原料。但高温下得到的富硼渣冷却后活性低，不宜作提硼原料。

步骤一：

从宏观冶金动力学角度利用化学成分分析了不同冷却速率下富硼渣的冶金反应过程与温度的关系，其关系式为：，η_B＝61.21+1.25ΔT(ΔT变化范围：2℃/min～20℃/min)，其中η_B为冷却后富硼渣的利用率，ΔT为冷却过程温度梯度。

根据关系式发现温度对富硼渣的冶金反应速率影响很大，根据正交实验，确定了不同冷却温度及冷却速率下，富硼渣内的物相变化，发现：富硼渣冷却过程的主要矛盾即为：温度效应带来的硼镁酸盐与镁橄榄石和玻璃相的竞争析出。因此，冷却温度和冷却速率为富硼渣冶金反应过程中的最关键工艺。

步骤二：

根据对冷却温度场的物理模拟，确定工业规模的缓冷槽(槽尺寸：1500mm×900mm×150mm)和缓冷炉(炉尺寸：4524mm×2488mm×2065mm)。、

步骤三：

根据步骤一确定的冷却温度和冷却速率为富硼渣冶金反应过程中的最关键工艺，和步骤二确定的反应器的物理场特性，确定温度为单一因素；

步骤四：

依据冷却过程相变化特征，即两段缓冷特征，即富硼渣1500～1200℃的范围内以大于10℃/min的速度快冷，1200℃以下以不大于3℃/min的速度慢冷，这样硼镁酸盐就可以选择性的析出。因此，引入“薄材原理”，引入Fo数(物体内部温度传播深度与物体特征尺寸的相对大小)和Bi数(料内部导热热阻与内部放热热阻的相对大小)准数；

步骤五：

以Fo数和Bi数准数为依据建立冷却过程中熔体内温度变化的冷却模型。最终确定了富硼渣缓冷放大原则，即富硼渣必须以厚度小于0.15m的形式冷却，即以“薄材”形式缓冷才能保证硼的提取率。因此，在装备放大过程中，预热温度700～900℃，渣层厚度不大于0.15m，快冷段环境温度600～900℃，保温段环境温度780～980℃，即可保证硼的高效提取。工业放大实验结果表明：富硼渣中硼活性平均为80.0％，比规定指标高出5个百分点，放大准则预测下的缓冷槽内温度分布于工业中实测温度相符。

具体实施例二

本实施例中建立了固-液机械搅拌体系下以浓度分布效应为主要矛盾的放大方法，发明了氧化铝种分槽的放大方法。

具体流程为：铝酸钠溶液的晶种分解是拜耳法生产氧化铝的关键工序之一，它不仅影响产品氧化铝的数量和质量，而且直接影响循环效率及其他工序。晶种分解是从铝酸钠溶液中析出固体氢氧化铝的过程，为固-液两相反应。其中引入的机械搅拌既能保证固体颗粒分布的均匀性也能保证反应体系中液相浓度和反应温度的均匀与稳定。利用物理与数值仿真模拟相结合的手段，对种分槽内液固多相体系的流体流动状态、液固混合状态分析发现，由于搅拌桨结构、操作等影响，致使种分槽底部出现沉积问题，恶化了后序中氧化铝的产量与质量。因此，种分槽放大过程中的主要矛盾为：如何保证析出固体颗粒的均匀分布，不出现局部浓度过大的堆积效应。

一种氧化铝种分槽的放大方法，包括以下步骤：

步骤一：

利用粒子浓度测量仪测量了不同工况下，种分槽内颗粒物的浓度分布规律，得到关系式为Q＝0.57Fr^-0.34，其中，Q为底部均匀度，Fr为弗鲁得准数。根据关系式发现，当搅拌桨转速逐渐增大时，固体颗粒物逐渐悬浮于溶液中，槽底部不会出现沉积现象，即搅拌转速为种分过程的关键影响因素。

步骤二：

利用物理模拟与数值仿真模拟相结合的手段，对种分槽内液固多相体系的流体流动状态、液固混合状态的场特性进行分析，确定放大后的种分槽及其结构。放大后的种分槽为平底机械搅拌槽，槽体直径14m，高30米，有效容积4500m³；

步骤三：

根据步骤一确定的反应特性和步骤二确定的反应器的物理场特性，确定反应的单一因素为临界搅拌转速；

步骤四：

根据步骤三的固体颗粒浓度和临界悬浮转速的关系为依据，构建了以临界悬浮转速为核心影响因素的放大准数：N_js＝N_js0η^-0.868，其中N_js为放大后的临界悬浮转速，N_js0为种分槽放大前的临界悬浮转速，η为种分槽放大的体积倍数；

步骤五：

根据固体颗粒浓度分布特性和临界悬浮转数在种分槽尺寸变化的规律，建立放大准则，实现了由实验室到工业4万吨级种分槽的高倍数快速放大，放大后种分槽功耗比现有种分槽降低了31.2％。

具体实施例三

本实施例中建立了反应机理复杂、多相、多种物理场相耦合的冶金反应体系下，以能量分布效应为主要矛盾的放大方法。

具体流程：

球形氢氧化镍作为电池材料的重要原料，广泛应用于电子能源、电镀、航天和军工等重要领域。球形氢氧化镍合成釜的放大难点在于合成反应的机理复杂，反应过程为液相生成固体晶体的多相反应，反应过程中涉及浓度分布、温度分布、停留时间分布、搅拌强度、速度分布等多种物理场相耦合。同时，氢氧化镍产品的球形度影响着后续电池的充放电性等性能，因此，对产品的形貌有着严格的要求。

步骤一：

通过实际生产过程发现，体系中的搅拌处于过搅拌的状态，固液两相分布均匀且温度均匀，因此消除掉浓度效应和温度效应。从晶体生长理论出发，晶体的生长时间和搅拌能量的强度是影响晶体生长习性和形貌的重要因素。利用刺激-响应技术测量了不同工况下，合成釜内物料的停留时间分布，发现不同工况下停留时间相差不大。进而对比了不同工况下，反应釜内的湍动能分布，发现搅拌能量的强度对于氢氧化镍晶体的生长习性和形貌有着重要的影响。因此，本发明技术确定了影响产品质量与产能的单一因素为搅拌能量强度。

步骤二：

利用数值仿真模拟与物理模拟相结合的手段，构建了不同反应器结构和搅拌力场作用下产物颗粒在反应器内的停留时间，利用粒子测速技术、颗粒浓度分析仪等同时分别测量了反应器内流场分布、浓度分布和温度分布；模拟了不同结构反应器内流体流动状态与能耗关系，确定该反应过程的反应器类型及其结构。合成釜直径2.4m，高径比1.1，公称体积为10.51m³。

步骤三：

根据步骤一确定的反应特性和步骤二确定的反应器的物理场特性，确定反应时段的单一因素为恒定线速度；

步骤四：

根据确定的单一因素，根据单一因素对冶金反应过程的影响关系，确定单一因素放大准数为U_E≥7m/s。其中U_E为搅拌桨末端线速度；

步骤五：

确立了以恒定线速度作为放大准则并通过实验验证，实现了由实验室150L到工业10m³规模的高倍数快速放大。

Claims (10)

1.一种冶金过程的放大方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一：

运用冶金宏观反应动力学研究方法，确定冶金反应过程与压力、浓度、温度的关系，其关系式为：R＝f(P、T、C、X)；其中，R为冶金反应过程的反应速率，f为函数关系，P为压力，T为温度，C为浓度，X为其他影响因素；确定冶金反应过程中，影响反应速率的最关键的工艺步骤，得到反应特性；

步骤二：

利用物理模拟和/或数值仿真模拟方法确定反应器的物理场特性，优化反应器，确定适用于冶金反应特性的反应器及其结构；

步骤三：

根据步骤一确定的反应特性和步骤二确定的反应器的物理场特性，确定反应时段的单一因素，所述的单一因素是特定冶金反应时段内存在的一个决定性的因素；

步骤四：

根据确定的单一因素，根据单一因素对冶金反应过程的影响关系，确定单一因素放大准数；

步骤五：

根据单一因素放大准数放大过程中保持不变的放大准则，利用热态实验或模拟仿真手段求解中试规模试验结果，验证放大准则，得到放大方案，进行工业化，完成冶金过程的放大。

2.如权利要求1所述的冶金过程的放大方法，其特征在于，所述的步骤一中，所述的确定的冶金反应过程，与温度、压力、浓度或其他因素的关系与反应器的结构无关，且在特定时间区段仅与某一个关键因素有关。

3.如权利要求1所述的冶金过程的放大方法，其特征在于，所述的步骤一中，所述的冶金宏观反应动力学研究方法中，选用差热分析法、热重分析法、差示扫描量热法、粒子浓度测量法、成分分析方法中的一种或几种结合，得到总包速率方程，即R＝f(P、T、C、X)，并确定反应控制步骤。

4.如权利要求1所述的冶金过程的放大方法，其特征在于，所述的步骤二中，所述的反应器的物理场包括压力场、流场、浓度场、磁场、搅拌物理场和其他影响冶金反应过程的物理场。

5.如权利要求1所述的冶金过程的放大方法，其特征在于，所述的步骤二中，确定适用于冶金反应特性的反应器及其结构，在冶金过程放大中，要求反应器及其结构的物理场特性和冶金反应规律的要求相对应。

6.如权利要求1所述的冶金过程的放大方法，其特征在于，所述的步骤二中，所述的利用物理模拟和数值仿真模拟方法确定反应器的场特性，具体为物理模拟为粒子测速、高速照相、多普勒、红外成像，得到水模型实验；数值仿真模拟是ANSYS/FLUENT仿真得到的仿真细化模拟。

7.如权利要求1所述的冶金过程的放大方法，其特征在于，所述的步骤二中，根据物理模拟和数值仿真模拟得到物质传输规律，根据唯象论，确定唯象方程。

8.如权利要求1所述的冶金过程的放大方法，其特征在于，所述的步骤三中，所述的单一因素，是在特定冶金反应时段内必然会存在的一个决定性因素。

9.如权利要求1所述的冶金过程的放大方法，其特征在于，所述的步骤四中，所述的确定单一因素放大准数，是以冶金过程放大在特定时段可以建立的单一因素为基础的单一因素放大准则。

10.如权利要求1所述的冶金过程的放大方法，其特征在于，所述的冶金过程的放大方法中，适用于冶金反应特性的反应器及其结构、单一因素的确定，要建立在宏观动力学研究、物理模拟与数值仿真模拟、热态实验验证相耦合的冶金过程放大研究平台基础上，按照冶金过程反应器的放大方法的步骤可以精准完成冶金过程的放大。