CN1095816C - 一种提高水泥泵送性的外加剂和改善水泥组合物泵送性的方法 - Google Patents
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Abstract
一种赋予水泥组合物诸如混凝土以良好的泵送性的提高水泥泵送性的外加剂,它主要由下列成分组成:(a)聚乙二醇;(b)二甘醇单丁醚和/或其衍生物;(c)多糖;和(d)增稠聚合物,它选自于聚丙烯酸衍生物、聚丙烯酰胺衍生物、纤维素醚、聚苯醚和聚亚烷基二醇脂肪酸酯;在该外加剂中(a)、(b)、(c)、和(d)的固体重量比例分别为5~55%、10~80%、1~20%、1~20%。该外加剂优选与水泥分散剂一起使用。
Description
本发明涉及一种改善水泥组合物泵送性的方法和一种改善泵送用水泥组合物的施工性(workability)的水泥外加剂。
泵送是一种用泵将水泥组合物如水泥净浆、砂浆、和混凝土运送到指定地点的方法。在现代大规模混凝土结构的浇注中是通过使用大容量泵和大直径管路或支线管路来实现大量混凝土的高效运输的,后者使得有可能一次大面积地浇注混凝土。这种方法对于常规混凝土是满意的,但对于用在城市高层混凝土建筑中的高强度、大流动(high-flow)的混凝土来说就不满意了,因为此时混凝土表现出特殊的性能,诸如高强度和自流平性。如果用上述方法泵送这样的混凝土的话,在运输期间将会出现和易性(flowability)的损失,损失的程度将取决于掺合物的性能、环境和现场条件。因此对该方法的使用和最终混凝土的性能要做到兼顾。
人们提出了解决以上问题的几种方法,包括在混凝土掺合物中增加粉料或细集料的数量、减少拌合水的数量、或加入增稠剂。然而这些方法具有增加混凝土粘度、提高泵送压力、和降低养护后的混凝土耐久性(由于粉料较多的缘故)的缺点。这种缺点有时会妨碍现场施工或质量控制,因此上述方法现在并不是满意的解决办法。
人们建议使用泵送剂,它是一种含有作为必要成分的聚乙二醇和聚羧酸基分散剂的外加剂。不幸地是,这种分散剂增加了混凝土的粘度或者不能完全阻止泵送后和易性的降低。
因此,需要有一种这样的水泥外加剂,它可使混凝土顺利地完成泵送,同时又确保良好的和易性和泵送性而不会导致粘度的增加。
在英国专利2297086号中公开了一种泵送剂,它是聚乙二醇和二甘醇单丁醚(丁基“卡必醇”(商标)或其衍生物)的混合物。在该泵送剂中的一种任选成分是多糖。
该泵送剂对现有技术是一种显著的进步,但发现在某些困难的场合下,它的性能并不满意。这样的场合包括在刚搅拌后流动性就变化很大的场合,或由泵送组合物混合比例变化等因素而导致的波动、集料质量波动的场合,或为了减少时间而使泵送压力增加的场合。
现已发现:这些问题是可能基本上被克服的,并为这样混凝土提供良好的泵送性和流动性,而同时又保持它们良好的性能。因此本发明提供了一种提高水泥泵送性的外加剂,它主要由下列成分组成:
(a)聚乙二醇;
(b)二甘醇单丁醚和/或其衍生物;
(c)多糖;和
(d)增稠聚合物,它选自于聚丙烯酸衍生物、聚丙烯酰胺衍生物、纤维素醚、聚苯醚和聚亚烷基二醇脂肪酸酯;在该外加剂中(a)、(b)、(c)、和(d)的固体重量比例分别为5~55%、10~80%、1~20%、1~20%。
本发明通过在泵送前向其中掺入如上所定义的外加剂而提供了一种改善水泥组合物泵送性的方法。
二甘醇单丁醚(以下简称“DGME”)是一种广为人知的材料,并且可商购,例如,作为丁基“卡必醇”(商标)而购到。本发明中所用的衍生物优选是DGME与1~2摩尔的氧化丙烯的加合物。它至少优选地存在于某些DGME中,因此优选的材料是DGME和上述加合物的混合物。
本发明中所用的聚乙二醇优选为具有平均分子量(重均)为4000~150000的聚乙二醇。它所占的比例优选为5~50%。
本发明中所用的多糖优选是一种或多种选自于凝乳(curdlan)、糖醇、黄原胶、瓜耳胶、威伦胶(welan gum)和β-1,3-葡聚糖的物质。
本发明中所用的增稠聚合物可从众多的合适材料中选取。其优选的实例包括聚丙烯酸衍生物、聚丙烯酰胺衍生物、纤维素醚、聚亚烷基二醇脂肪酸酯、和烷基·苯基醚。在聚丙烯酸衍生物、聚丙烯酰胺衍生物、纤维素醚的情况下,它们应该是那些其1重量%水溶液的粘度为1000~1000000里泊(20℃)的物质。在聚亚烷基二醇脂肪酸酯和烷基·苯基醚的情况下,其10重量%水溶液的粘度优选为10~500里泊(20℃)。使用一种以上该增稠聚合物也是可以的或被允许的。
本发明的提高水泥泵送性的外加剂的用量应该使水泥能满意地达到良好的泵送性,而同时又保持水泥的各种性能。这将随加入该外加剂的水泥组合物的变化而变化。通常,以相对于水泥组合物所含的水泥量为基准计,其量为0.05~5.0重量%、优选为0.05~2重量%(以水泥外加剂中的固体量为基准计)。对此并没有特别的限制,只要在泵送时能赋予水泥组合物以想望的流动性和泵送性即可。
本发明的水泥外加剂优选应该与水泥分散剂一起使用。所说的水泥分散剂可选自于任何商购的水泥分散剂,例如聚羧酸、氨基磺酸、萘磺酸-甲醛缩合物、蜜胺磺酸-甲醛缩合物、木素磺酸、和羟基羧酸、及其金属盐(包括碱金属盐和碱土金属盐)。在特定的技术方案中,水泥分散剂的存在量高达于3%(以水泥固体重量为基准计)。在该情况下,外加剂+水泥分散剂的总量应该不超过5%(以水泥固体重量为基准计)。
上述的DGME/DGME衍生物、聚乙二醇、多糖、增稠聚合物、和分散剂应该优选地作为单独一种成分掺合使用,然而也可作为两种或两种以上的成分使用。
本发明的提高水泥泵送性的外加剂可与其它添加剂,例如引气剂、干缩减少剂、早强剂、速凝剂、缓凝剂、消泡剂、阻锈剂、促凝剂一起使用。这样的添加剂发挥它们通常的作用并以现有技术认可的量使用。
其中加入本发明的外加剂的水泥组合物表现出良好泵送性和良好粘度的结合。组合物的流动良好并易于施工。在本发明的特别有价值的技术方案中,不易用常规方法泵送的、用于现代建筑的高强、大流动度的混凝土通过本发明而能在很少或无性能损失的前提下而被较方便地泵送。本发明的特征在于:在上述环境条件下本发明的组合物具有使流动性变化减至最小的能力。因此本发明还提供了一种泵送水泥组合物的方法,其中,首先向组合物加入上述的提高泵送性的外加剂,随后泵送该水泥组合物。本发明还提供了一种可泵送的水泥组合物,它包括水泥组合物和上述的提高泵送性的外加剂。
现在参考下面非限制性的实施例来进一步介绍本发明,这些实施例说明了如何在砂浆和混凝土中应用本发明的水泥外加剂。
实施例
所用的材料:
a)细集料:
Oi河流域的陆地砂(比重=2.59,细度模数=2.72;在下文中被称为“陆地砂”)。
Ako、Hyougo县的破碎砂(比重=2.56,细度模数=2.93;在下文中被称为“碎砂”)。
Kisarazu、chiba县的坑砂(比重=2.63,细度模数=2.41;在下文中被称为“坑砂”)。
b)粗集料:
Ome砂岩的破碎石(比重=2.65,最大颗粒直径=20mm)。
c)水泥:
普通波特兰水泥(“OPC”),由Chichibu Onoda cement corporation生产(比重=3.16),
低热波特兰水泥(“LHC”),由Nihon cement Co.,Ltd.生产(比重=3.20)。
现场使用重量比为1~4的、由Nihon cement Co.,Ltd.生产的波特兰水泥和由Denpatsu Coaltech Co.,Ltd生产的粉煤灰组成的水泥(“ FAC”)(比重=2.97)。
d)增稠聚合物:
聚丙烯酰胺衍生物(“Sumiflock”(商标)FA-200,由SumitomoChemical Co.,Ltd.生产)(“PAA”)。
纤维素醚(SFCA-2000,由shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)(“CLE”)。
聚亚烷基二醇脂肪酸酯(Ionet(商标)DO-1000,由Sanyo Kasei KogyoCo.,Ltd.生产)(PAG)。
烷基·苯基醚(“Nonipol”(商标)100,由sanyo kasei Kogyo Co.,Ltd.生产)(“APE”)。
e)DGME衍生物:
丁基“卡必醇”(“BCR”),叔-丁基“卡必醇”(“TBC”),丁基“卡必醇”与1摩尔的丙二醇的加合物(“BP1”),丁基“卡必醇”与2摩尔的丙二醇的加合物(“BP2”)。
f)聚乙二醇衍生物:
聚乙二醇(平均分子量4000,在下文中被称为PG-04)
聚乙二醇(平均分子量10000,在下文中被称为PG-10)
聚乙二醇(平均分子量20000,在下文中被称为PG-20)
聚乙二醇(平均分子量150000,在下文中被称为PG-150)
g)多糖:
凝乳(在下文中被称为CA)
糖醇“Sorbit”(商标)PO-30,(由Towa Kasei Kogyo Co.,Ltd.生产,在下文中被称为PO)
黄原胶(在下文中被称为XG)
瓜耳胶(在下文中被称为GG)
h)水泥分散剂:
聚羧酸酯(“Rheobuild”(商标)SP-8N,由NMB Ltd.生产,在下文中被称为SP-8N)
萘磺酸盐的甲醛高缩合物(“Rheobuild”SP-9N,由NMB Ltd.生产,在下文中被称为SP-9N)
蜜胺磺酸盐的甲醛高缩合物(“Rheobuild”NL-4000,由NMB Ltd.生产,在下文中被称为NL-40)
木素磺酸盐和羟基磺酸盐的混合物(“Pozzolith”(商标)No.70,由NMB Ltd.生产,在下文中被称为PZ-70)。
1)砂浆和混凝土:混合比、制备、和材料
I-I)砂浆
用混合比被示于表1中的砂浆进行评价试验。计量每种材料以便使混合物的体积为30升,并且把所有的材料放入额定容积为50升的盘-型强力搅拌机中搅拌120秒钟以制备砂浆。对于表1中所示的混合比来说,以显示出65±5cm塌落流动度的大流动度混凝土(其中单位水泥体积约为550kg/m3)的混合比为依据,而确定水-灰比、砂-灰比、单位需水量、单位水泥用量、和单位细集料用量。此外,砂浆的引气量为1.5±0.5%。
1-2)混凝土
用被示于表2中的混合比№1和№2的混凝土进行评价试验。计量每种材料以便使混合物的体积为4m3,把所有的材料放入到额定容积为4m3的双-轴强力搅拌机中并搅拌60秒钟以制备混凝土。另外,混合比№1的塌落度、塌落流动度、和含气量分别为25.5cm、58.0~71.0cm、和1.0~2.0%,而混合比№2的塌落度、塌落流动度、和含气量则分别为18.5~19.5cm、28.0~34.0cm、和4.0~5.0%。
表1
混合比№ | 水/灰比(%) | 砂/灰比 | 水泥 | 细集科 |
1 | 30.0 | 1.30 | OPC | 陆地砂 |
2 | OPC | 碎砂 | ||
3 | OPC | 坑砂 | ||
4 | LHC | 陆地砂 | ||
5 | FAC | 陆地砂 |
表2
混合比№ | 水/灰比(%) | 细集料百分比(%) | 单位用量(kg/m3) | 水泥 | 细集料 | |
水 | 水泥 | |||||
1-A | 30.0 | 44.8 | 170 | 567 | OPC | 陆地砂 |
1-B | OPC | 坑砂 | ||||
1-C | LHC | 坑砂 | ||||
2 | 55.0 | 49.0 | 170 | 309 | OPC | 陆地砂 |
i)试样:
表3示出了实施例和对比例中所用试样的增稠聚合物、DGME衍生物、聚乙二醇、和多糖的类型和混合比。
表3
试样类型 | 各成分及其混合比(重量.%) | |||||||
DG ME | 聚乙二醇 | 多糖 | 增稠聚合物 | |||||
类型 | 比率 | 类型 | 比率 | 类型 | 比率 | 类型 | 比率 | |
A | BCR | 40 | PG-20 | 40 | CA | 15 | CLE | 5 |
B | TBC | 40 | PG-20 | 40 | CA | 15 | CLE | 5 |
C | BC1 | 40 | PG-20 | 40 | CA | 15 | CLE | 5 |
D | BC2 | 40 | PG-20 | 40 | CA | 15 | CLE | 5 |
E | BCR | 25 | PG-04 | 55 | CA | 15 | CLE | 5 |
F | BCR | 30 | PG-10 | 50 | CA | 15 | CLE | 5 |
G | BCR | 75 | PG-150 | 5 | CA | 15 | CLE | 5 |
H | BCR | 40 | PG-20 | 40 | CA | 5 | CLE | 5 |
I | BCR | 40 | PG-20 | 40 | XG | 5 | CLE | 5 |
J | BCR | 40 | PG-20 | 40 | GG | 5 | CLE | 5 |
K | BCR | 45 | PG-20 | 45 | CA | 8 | PAA | 2 |
L | BCR | 40 | PG-20 | 40 | CA | 10 | PAG | 10 |
M | BCR | 35 | PG-20 | 35 | CA | 10 | AFE | 20 |
O | - | - | PG-20 | 100 | - | - | - | - |
P | - | - | PG-150 | 100 | - | - | - | - |
Q | - | - | - | - | - | - | PAA | 100 |
R | - | - | - | - | - | - | CLE | 100 |
S | BCR | 49 | - | - | CA | 48 | CLE | 3 |
T | BCR | 49 | PG-20 | 48 | - | - | CLE | 3 |
U | BCR | 40 | PG-20 | 40 | CA | 20 | - | - |
2)砂浆和混凝土试验方法
2-1)砂浆静压试验
使用表1所示的混合砂浆试样,测量恒定压力下间歇加入的砂浆流动度(Fp1)和静置相同时间的相同砂浆的流动度(P0)。从中可计算砂浆流动比(Fp1/F0)以评估静压条件对砂浆流动度的影响。试验结果被示于表4中。
a)加压
将砂浆试样放入试验容器(该容器符合由日本土木工程学会制定的“Guide for pump application of concrete(草稿)”中的“PressureBleeding Test Method”规定)中,然后加压使压力在5秒钟内达到50kgf/cm2。在保持该压力10秒钟后,在5秒钟内卸压,循环该操作30次后,测量砂浆流动度。
b)砂浆流动度:
使用由JIS R-5201中“Method for physical Test of Cement”规定的流动筒。提起装满砂浆的流动筒后,测量静置后的砂浆的扩展度。
2-2)砂浆泵送试验
使用图1所示的混合砂浆试样,测量在恒定的卸料体积和恒定的泵送时间条件下每种情况的泵送后砂浆的流动度(Fp2)和静置与泵送时间相同的时间后的砂浆流动度(Fp0),由此计算砂浆的流动比(Fp2/F0)以评估泵送条件对砂浆流动度的影响。
a)泵送条件:
1)泵:砂浆泵DM15,由Shin-Meiwa kogyo Co.,Ltd.生产。
2)管长:软管(2.5cm×5m)
3)卸料体积:6.0升/分
4)泵送时间:10分钟
5)环境温度:20℃
b)砂浆流动度:按上述2-1测量
2-3)混凝土泵送试验方法
使用调配到表2所示的混合比的混凝土,测量在恒定的卸料体积和恒定的泵送时间条件下用混凝土泵泵送后的混凝土的塌落流动度和静置与泵送时间相同的时间后的混凝土的塌落流动度,由此评定泵送对混凝土塌落流动度的影响。
q)塌落流动度:按照日本土木工程学会制定的“Method for Test ofconcrete Slump Flow(草稿)”测量。
b)引气性能:按照JIS A 1128测量。
c)泵送条件:
1)泵:型号为:PY 110-25。
2)管长:水平长度:50m(5英寸钢管)。
3)卸料体积:30m3/小时。
4)环境温度:20℃。
3)试验结果:
3-1)砂浆
在表4中示出静压试验和泵送试验的结果。从表4中看到在将本发明的水泥组合物的外加剂用于砂浆的情况下取得下列结果。
表4
水泥组合物外加剂 | 水泥分散剂 | 水泥 | 细集料 | 砂浆流动性(mm) | 静压试验 | 泵送试验 | |||||
类型 | 用量(以产物含量计)(C×%) | 静置F0 | 压后FP1 | 泵后FP2 | 流动度比FP1/F0 | 流动度比FP2/F0 | |||||
类型 | 固体用量(C×%) | ||||||||||
实施例1 | A | 0.20 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 241 | 244 | 239 | 1.01 | 0.99 |
实施例2 | B | 0.20 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 242 | 242 | 237 | 1.00 | 0.98 |
实施例3 | C | 0.20 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 240 | 238 | 233 | 0.99 | 0.97 |
实施例4 | D | 0.20 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 240 | 240 | 233 | 1.00 | 0.97 |
实施例5 | E | 0.35 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 248 | 243 | 233 | 0.98 | 0.94 |
实施例6 | F | 0.25 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 243 | 241 | 233 | 0.99 | 0.96 |
实施例7 | G | 0.10 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 239 | 232 | 220 | 0.97 | 0.92 |
实施例8 | H | 0.20 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 237 | 235 | 232 | 0.99 | 0.98 |
实施例9 | I | 0.20 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 239 | 237 | 237 | 0.99 | 0.99 |
实施例10 | J | 0.20 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 239 | 237 | 237 | 0.08 | 0.99 |
实施例11 | K | 0.20 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 240 | 240 | 235 | 1.00 | 0.98 |
实施例12 | L | 0.20 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 241 | 243 | 241 | 1.01 | 1.00 |
实施例13 | M | 0.20 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 237 | 230 | 223 | 0.97 | 0.94 |
实施例14 | A | 0.20 | SP-9N | 1.7 | OPC | 陆地砂 | 241 | 239 | 222 | 0.99 | 0.92 |
实施例15 | A | 0.20 | NL-40PZ-70 | 2.0250 | OPC | 陆地砂 | 235 | 230 | 214 | 0.98 | 0.91 |
实施例16 | L | 0.20 | SP-9N | 1.7 | OPC | 陆地砂 | 239 | 237 | 222 | 0.99 | 0.93 |
实施例17 | L | 0.20 | NL-40PZ-70 | 2.0250 | OPC | 陆地砂 | 233 | 226 | 210 | 0.97 | 0.90 |
实施例18 | A | 0.20 | SP-8N | 0.9 | LHC | 陆地砂 | 250 | 252 | 249 | 1.01 | 1.00 |
实施例19实施例20 | AA | 0.200.20 | SP-8NSP-8N | 0.91.0 | OPC+OPC | 陆地砂碎砂 | 245249 | 246247 | 242244 | 1.000.99 | 0.990.98 |
实施例21 | A | 0.20 | SP-8N | 1.0 | OPC | 坑砂 | 239 | 237 | 229 | 0.99 | 0.96 |
表4(续)
1)泵送压力:kgf/cm2; 2)ml/C=100kg
水泥组合物外加剂 | 水泥分散剂 | 水泥 | 细集料 | 砂浆流动性(mm) | 静压试验 | 泵送试验 | ||||||
类型 | 固体用量(C×%) | 类型 | 产物用量(C×%) | 静置F0 | 压后FP1 | 泵后FP2 | 流动度比FP1/F0 | 流动度比FP2/F0 | 泵送压力1) | |||
对比例1 | O | 0.10 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 241 | 227 | 200 | 0.94 | 0.83 | 1.08 |
对比例2 | P | 0.10 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 237 | 223 | 199 | 0.94 | 0.84 | 1.06 |
对比例3 | Q | 0.005 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 241 | 227 | 202 | 0.94 | 0.84 | 1.16 |
对比例4 | R | 0.01 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 242 | 225 | 198 | 0.93 | 0.82 | 1.27 |
对比例5 | S | 0.20 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 239 | 217 | 208 | 0.91 | 0.87 | 1.05 |
对比例6 | T | 0.15 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 237 | 228 | 220 | 0.96 | 0.93 | 0.99 |
对比例7 | U | 0.20 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 241 | 239 | 234 | 0.99 | 0.97 | 0.88 |
对比例8 | V | 0.20 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 238 | 214 | 202 | 0.90 | 0.85 | 1.03 |
对比例9 | - | 0.20 | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 234 | 217 | 189 | 0.93 | 0.81 | 1.03 |
对比例10 | - | 0.20 | SP-9N | 1.7 | OPC | 陆地砂 | 239 | 221 | 191 | 0.93 | 0.80 | 1.25 |
对比例11 | - | 0.200.20 | NL-40PZ-70 | 2.0250.02) | OPC | 陆地砂 | 229 | 206 | 164 | 0.90 | 0.72 | 1.38 |
对比例12 | U | SP-8N | 0.9 | LHC | 陆地砂 | 268 | 263 | 248 | 0.98 | 0.93 | 0.89 | |
对比例13 | U | 0.20 | SP-8N | 0.8 | LHC | 陆地砂 | 245 | 233 | 218 | 0.95 | 0.89 | 0.95 |
对比例14 | U | 0.20 | SP-9N | 1.0 | OPC+F | 陆地砂 | 260 | 247 | 237 | 0.95 | 0.91 | 0.94 |
对比例15 | U | 0.20 | SP-8N | 1.0 | OPC | 碎砂 | 259 | 251 | 243 | 0.97 | 0.94 | 0.95 |
对比例16 | U | SP-8N | 1.0 | OPC | 陆地砂 | 232 | 218 | 211 | 0.94 | 0.91 | 0.99 | |
对比例17 | U | 0.20 | SP-9N | 1.1 | OPC | 陆地砂 | 248 | 238 | 231 | 0.96 | 0.93 | 0.99 |
实施例1~13是根据本发明进行的。
为了对比,示出了向其中加入聚乙二醇和水泥分散剂的对比例1和2,向其中加入增稠聚合物和水泥分散剂的对比例3和4,向其中加入DGME衍生物、多糖、增稠聚合物和水泥分散剂的对比例5,向其中加入DGME衍生物、聚乙二醇、增稠聚合物、和水泥分散剂的对比例6,向其中加入DGME衍生物、聚乙二醇、多糖和水泥分散剂的对比例7,向其中加入聚乙二醇、多糖、增稠聚合物和水泥分散剂的对比例8,向其中仅加入水泥分散剂的对比例9~11。
在实施例1~13中的在静压条件和泵送条件下的砂浆流动度比大于在对比例1~13中的砂浆流动度比,以致于流动度降低较小和泵送压力也较小。因此,使用本发明外加剂的砂浆泵送性在所有的情况下都表现出良好的性能。
实施例14~17表示其中使用本发明的试样A或L和水泥分散剂,并在其中改变水泥分散剂种类的情况。为了对比,示出了仅加入水泥分散剂的对比例9~11。在实施例14~17中的在静压条件和泵送条件下的砂浆流动度比大于在对比例9~11中的砂浆流动度比,因此,可以想象:流动度降低较小,而泵送压力也较小。所以,可断定使用本发明外加剂的砂浆泵送性甚至在改变水泥分散剂类型的情况下亦表现出良好的性能。
实施例1、18和19表示其中使用本发明试样A和水泥分散剂和在其中改变水泥种类的情况。为了对比,示出了其中使用试样U和水泥分散剂和在其中改变水泥种类的对比例7、12、13和14。实施例1、18和19中的静压条件和泵送条件下的砂浆种类的流动度变化和泵送压力小于对比例中的砂浆的流动度变化和泵送压力,并且使用本发明外加剂的砂浆泵送压力甚至在改变水泥种类的情况中也是良好的。相反,其中泵送前后的流动度变化和泵送压力也小的对比例7表现出良好的泵送性。然而,对比例12和14显示出刚混合后和泵送前后的流动度变化和泵送压力增加的趋势。还有,如对比例13所示,当减少水泥分散剂的加入量并使刚混合后的流动度等于实施例中的流动度时,泵送前后的流动度变化和泵送压力的增加趋向于加速。
实施例1、20和21显示其中使用本发明试样A和水泥分散剂、和改变细集料种类的情况。为了对比,示出了其中使用试样U和水泥分散剂,和其中改变细集料种类的对比例7、15、16和17的情况。实施例1、20和21中的静压条件和泵送条件下的砂浆流动度变化和泵送压力小于在对比例中的砂浆流动度变化和泵送压力,并且使用本发明外加剂的砂浆泵送性甚至于在改变细集料种类的情况下也是良好的。相反,其中泵送前后的流动度变化和泵送压力也小的对比例7表现出良好的泵送性。然而,在对比例15中刚混合后和泵送前后的流动度变化和泵送压力显示出增加的趋势,并且在对比例16中,刚混合后的流动度降低,而泵送前后的流动度变化和泵送压力却增加。还有,如对比例17所示,在增加水泥分散剂加入量并使刚混合后的流动度等于实施例中的流动度的情况下,泵送前后流动度变化的增加和泵送压力的增加趋势被抑制,然而,其砂浆的可泵送性差于使用本发明外加剂的砂浆。
3-2)混凝土试验
表5示出了泵送试验的结果。从表5中看出在将本发明的水泥组合物用外加剂使用于混凝土的情况下取得以下结果。
实施例22、23、27和28表示其中使用本发明的水泥组合物用外加剂的情况,为了对比,示出了仅加入水泥分散剂的对比例21和22。实施例22、23、27和28中泵送前后塌落流动度或塌落度的减少量是1.0-1.5cm,并且比对比例21和22中的小,这表明使用本发明的外加剂的混凝土的泵送性良好。
实施例22、24和25表示其中使用本发明的试样A和水泥分散剂、同时改变水泥或细集料种类的情况,为了对比,示出了其中使用试样U和水泥分散剂、同时改变水泥或细集料种类的对比例18、19和20的情况。在实施例22、24和25中泵送前后塌落流动度损失小至0.5-1.5cm,并且使用本发明外加剂的混凝土的泵送性甚至在改变水泥或细集料种类的情况下也是良好的。相反,其中泵送前后塌落流动度减小量小至1.5cm的对比例18表现出良好的泵送性,然而,在对比例19和20中,泵送前后的塌落流动度减小量分别大到6.0cm和4.0cm,并且静置条件下的塌落流动度的变化也比实施例的大。
表5
混合比编号 | 水泥组合物用外加剂 | 水泥 | 水泥 | 细集料 | 测试项目 | 时间 过程 | ||||
类型 | 用量(以产物含量计)(C×%) | 静置 | 泵后 | |||||||
类型 | 固体用量(以固体计)(C×%) | |||||||||
实施例22 | 1 | A | 0.20 | SP-8N | 1.80 | OPC | 陆地砂 | 塌落流动度(cm)含气量(%) | 61.01.6 | 60.01.6 |
实施例23 | 1 | K | 0.20 | SP-8N | 1.80 | OPC | 陆地砂 | 塌落流动度(cm)含气量(%) | 61.51.5 | 60.51.3 |
实施例24 | 1 | A | 0.20 | SP-8N | 1.80 | OPC | 坑砂 | 塌落流动度(cm)含气量(%) | 63.01.3 | 61.51.3 |
实施例25 | 1 | A | 0.20 | SP-8N | 1.30 | LHC | 坑砂 | 塌落流动度(cm)含气量(%) | 64.01.0 | 63.51.2 |
实施例26 | 2 | A | 0.20 | PZ-70 | 250ml/C=100kg | OPC | 陆地砂 | 塌落流动度(cm)含气量(%) | 19.54.1 | 18.03.9 |
实施例27 | 2 | L | 0.10 | PZ-79 | 250ml/C=100kg | OPC | 陆地砂 | 塌落流动度(cm)含气量(%) | 18.54.5 | 17.54.2 |
实施例28 | 2 | M | 0.10 | PZ-70 | 250ml/C=100kg | OPC | 陆地砂 | 塌落流动度(cm)含气量(%) | 19.04.7 | 17.54.1 |
对比例18 | 1 | U | 0.20 | SP-8N | 1.80 | OPC | 陆地砂 | 塌落流动度(cm)含气量(%) | 63.01.6 | 61.51.6 |
对比例19 | 1 | U | 0.20 | SP-8N | 1.80 | OPC | 坑砂 | 塌落流动度(cm)含气量(%) | 58.01.6 | 52.01.6 |
对比例20 | 1 | U | 0.20 | SP-8N | 1.30 | LHC | 坑砂 | 塌落流动度(cm)含气量(%) | 71.01.0 | 67.01.1 |
对比例21 | 1 | - | - | SP-8N | 1.80 | OPC | 陆地砂 | 塌落流动度(cm)含气量(%) | 60.01.4 | 51.01.4 |
对比例22 | 2 | - | - | PZ-70 | 250ml/C=100kg | OPC | 陆地砂 | 塌落流动度(cm)含气量(%) | 18.54.4 | 10.03.9 |
因此,使用本发明的泵送剂可缓解或根除由于水泥组合物混合比或所用材料不同、和由于集料颗粒或表面水的波动引起的通常问题,如刚混合后或泵送前后的流动度变化太大、和泵送时压力增加。所以,可制备泵送性和流动性优异的高质量混凝土。
Claims (9)
1.一种提高水泥泵送性的外加剂,它主要由下列成分组成:
(a)聚乙二醇;
(b)二甘醇单丁醚和/或其衍生物;
(c)多糖;和
(d)增稠聚合物,它选自于聚丙烯酸衍生物、聚丙烯酰胺衍生物、纤维素醚、聚苯醚和聚亚烷基二醇脂肪酸酯;在该外加剂中(a)、(b)、(c)、和(d)的固体重量比例分别为5~55%、10~80%、1~20%、1~20%。
2.根据权利要求1的提高水泥泵送性的外加剂,其中所述的二甘醇单丁醚衍生物是二甘醇单丁醚与1~2摩尔的氧化丙烯的加合物。
3.根据权利要求1的提高水泥泵送性的外加剂,其中既使用二甘醇单丁醚又使用二甘醇单丁醚与1~2摩尔的氧化丙烯的加合物。
4.根据权利要求1的任何一项权利要求的提高水泥泵送性的外加剂,其中多糖选自于凝乳、糖醇、黄原胶、瓜耳胶、威伦胶和β-1,3-葡聚糖的一种或多种物质。
5.根据权利要求1~4的任何一项权利要求的提高水泥泵送性的外加剂,其中增稠聚合物选自聚丙烯酸衍生物、聚丙烯酰胺衍生物和纤维素醚,其1重量%水溶液在20℃的粘度为1000~1000000里泊,而增稠聚合物选自聚亚烷基二醇脂肪酸酯和烷基·苯基醚,它们10重量%水溶液在20℃时的粘度为10~500里泊。
6.一种改善水泥组合物泵送性的方法,在泵送前向其中加入根据权利要求1的外加剂。
7.根据权利要求6的改善水泥组合物泵送性的方法,其中另外还向水泥组合物加入水泥分散剂,其以水泥重量为基准计的固体存在量最大为3%。
8.根据权利要求6的改善水泥组合物泵送性的方法,其中以水泥固体重量为基准计的外加剂的加入量为0.05~5%,但条件是:外加剂和水泥分散剂的总的比例不应超过以水泥固体重量为基准计的5%。
9.根据权利要求7或8的改善水泥组合物泵送性的方法,其中水泥分散剂选自于聚羧酸、氨基磺酸、萘磺酸-甲醛缩合物、蜜胺磺酸-甲醛缩合物、木素磺酸、和羟基羧酸、及其碱金属盐和碱土金属盐中的至少一种物质。
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