CN109562742A - 刮水片橡胶 - Google Patents

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Abstract

提供对洁净的玻璃面、经拒水处理的玻璃面均为低摩擦、并且擦拭性优异、其效果会长期持续的刮水片橡胶。通过如下步骤得到具有在橡胶基材上设置有涂层的唇部的刮水片橡胶，(a)在橡胶基材的表面的一部分上施涂第一涂布剂，(b)对施涂有第一涂布剂的橡胶基材进行加热，使第一涂层固化，(c)在具有固化的第一涂层的橡胶基材的表面上施涂第二涂布剂，(d)对第二涂布剂进行干燥，前述涂层包含第一涂层及第二涂层，前述唇部中，前述第一涂层固着于前述橡胶基材的一部分，前述第二涂层固于在前述橡胶基材的另一部分。

Description

刮水片橡胶
技术领域
本发明涉及在运输设备、工业机械设备等的刮水器中使用的刮水片橡胶。
背景技术
迄今为止，在车辆、航空器、船舶等运输设备、建设机械等工业机械设备中，作为擦拭附着于玻璃等的平滑面的水分、微粒从而确保操纵者的视野的滑动构件，设置有刮水器。
在刮水器的滑动部通常安装有刮水片橡胶。例如，对于汽车的前挡风玻璃用刮水器，随着刮水器的驱动，通过刮水片橡胶的擦拭动作将附着于玻璃面的雨水、降雪、尘土、泥等去除，确保驾驶员的视野。作为刮水片橡胶，期望与玻璃的摩擦系数小、能够充分擦拭水滴、污迹等的擦拭性优异、并且耐久性优异的物质。
作为刮水片橡胶的基材，通常使用橡胶、树脂弹性体等，但为了抑制刮水片橡胶的磨耗，优选减少刮水片橡胶与擦拭面(玻璃面)的摩擦。因此，迄今为止，在刮水片滑动时与玻璃抵接的基材的抵接面形成用于减少基材与玻璃的摩擦的涂层。
然而，在基材的表面涂布固体润滑剂而设置涂层的以往的刮水片橡胶存在如下问题：在初期能够为低摩擦，但若长期使用，则涂层逐渐磨耗或剥离，高摩擦性的基底表面露出，因此难以长期维持低摩擦。
本发明人等对其进行了详细研究，结果明确了以下情况。即，在涂层的弹性模量大、涂层较硬的情况下，在玻璃面的反复的滑动会导致容易磨耗，变得难以长期维持擦拭性能。另外，在涂层的弹性模量大、涂层硬的情况下，对汽车用前挡风玻璃等具有曲面的玻璃面(玻璃曲面)的追随性差，变得难以抑制擦拭不均等的发生。另一方面，在设置优先对玻璃曲面的追随性、刮水片橡胶的弹性模量小、较柔软的涂层的情况下，长期保持在停止位置时会产生容易固着于玻璃面等滑动开始时的摩擦系数变高的问题。
另一方面，近年来，为了确保良好的视野，开始进行用由有机硅化合物或氟化合物形成的拒水处理剂涂布汽车等的玻璃面的处理。然而，由于刮水片橡胶与玻璃面的摩擦大，因此存在容易推进刮水片橡胶的磨耗、玻璃面的拒水处理膜的磨耗的问题。为了抑制磨耗的进行，通过使用由有机硅橡胶形成的刮水片橡胶能够解决该问题，但对于未进行拒水处理的玻璃面，若有机硅成分从涂布剂转移，则不易形成水膜，擦拭性能会降低。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许3821634号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明的课题在于，提供对洁净的玻璃面、经拒水处理的玻璃面均为低摩擦、并且擦拭性优异、其效果会长期持续的刮水片橡胶。
用于解决问题的方案
本发明包含以下技术方案。
[1]一种刮水片橡胶，其具有在橡胶基材上设置有涂层的唇部，
前述涂层包含第一涂层及第二涂层，
前述唇部中，前述第一涂层固着于前述橡胶基材的一部分，前述第二涂层固着于前述橡胶基材的另一部分。
[2]根据[1]所述的刮水片橡胶，其中，前述第二涂层包含固体润滑剂及粘结剂。
[3]根据[1]或[2]所述的刮水片橡胶，其中，前述第二涂层比第一涂层柔软。
[4]根据[2]或[3]所述的刮水片橡胶，其中，前述第二涂层自身的弹性模量为0.01～3MPa。
[5]根据[2]或[3]所述的刮水片橡胶，其中，前述第二涂层自身的弹性模量为0.01～2MPa。
[6]根据[1]～[5]中的任一项所述的刮水片橡胶，其中，前述第一涂层自身的弹性模量为2～20MPa。
[7]根据[1]～[6]中的任一项所述的刮水片橡胶，其中，前述第一涂层自身的弹性模量为2～6MPa。
[8]根据[1]～[7]中的任一项所述的刮水片橡胶，其中，固着有前述第一涂层的前述橡胶基材的面积与固着有前述第二涂层的前述橡胶基材的面积之比为30：70～80：20。
[9]根据[1]～[8]中的任一项所述的刮水片橡胶，其中，固着有前述第一涂层的前述橡胶基材的面积与固着有前述第二涂层的前述橡胶基材的面积之比为40：60～70：30。
[10]根据[1]～[9]中的任一项所述的刮水片橡胶，其中，前述第二涂层的膜厚为前述第一涂层的膜厚的1/2以上。
[11]根据[1]～[10]中的任一项所述的刮水片橡胶，其中，前述第一涂层的膜厚为2～10μm，前述第二涂层的膜厚为1～15μm。
[12]根据[2]～[11]中的任一项所述的刮水片橡胶，其中，前述第二涂层中所含的固体润滑剂为选自由鳞片状石墨、鳞片状二硫化钼、鳞片状氮化硼、及鳞片状聚四氟乙烯组成的组中的至少一种鳞片状固体润滑剂。
[13]根据[12]所述的刮水片橡胶，其中，前述鳞片状固体润滑剂通过激光衍射散射法测量的体积基准的平均粒径(D50)为1～10μm。
[14]根据[12]或[13]所述的刮水片橡胶，其中，前述鳞片状固体润滑剂通过激光衍射散射法测量的体积基准的平均粒径(D50)为1～5μm。
[15]根据[2]～[14]中的任一项所述的刮水片橡胶，其中，前述第二涂层的前述固体润滑剂相对于前述粘结剂的体积比为1～20。
发明的效果
根据本发明，提供对洁净的玻璃面、经拒水处理的玻璃面均为低摩擦、并且擦拭性优异、其效果会长期持续的刮水片橡胶。
附图说明
图1为示出本发明的刮水片橡胶的一个实施方式的局部立体图。
图2为串联形状的刮水片橡胶基材的截面图。
图3为示意性地表示感官评价的分数基准的图。
具体实施方式
1.刮水片橡胶
首先，对本发明的刮水片橡胶进行说明。
图1为示出本发明的刮水片橡胶的一个实施方式的局部立体图。图1中，11为刮水片橡胶，该刮水片橡胶11由以下部分构成：具有与玻璃面接触并滑动的唇滑动部的唇部4、与未图示的椎条(vertebra)一起装配保持在未图示的刮水片保持具上的保持部5、及将上述唇部4和上述保持部5连接的颈部6。12为表面处理部，该表面处理部12形成于刮水片橡胶11的唇部4的唇侧面部4a。而且，通过将上述刮水片橡胶11装配于刮水器装置，能够制成适宜的刮水器装置。
2.原材料
接着，对构成刮水片橡胶的各种原材料进行说明。
刮水片橡胶典型地如图2所示，以2个刮水片橡胶基材1的前端部彼此抵接的串联形状成形。在位于该刮水片橡胶基材1的收缩部的唇部2的两面施涂包含规定的聚合物和固体润滑剂的涂布剂，进行固化或干燥，从而形成分散有固体润滑剂的涂层3。其后，在唇部2的中央(由图2的附图标记4图示的切断部)切断，形成在唇部2的两面具有层3、在唇部的端面露出了橡胶基材的刮水片橡胶。
2.1.橡胶基材
作为构成刮水片橡胶基材的橡胶，可以举出天然橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、氯丁橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、乙烯丙烯橡胶及它们的混合物等橡胶。另外，根据用途，也可以使用树脂弹性体。
橡胶基材的形状没有特别限制，优选如上所述那样具有串联形状的截面。由此，变得容易整齐地切断唇部前端，另外，能够经济地制造在唇部设置有分散有固体润滑剂的涂层的刮水片橡胶。
通常，对成为刮水片橡胶的唇部的橡胶基材的部分预先实施卤素处理等以往公知的表面处理。例如，可以举出作为卤素处理的一种的氯化处理。该氯处理为至少使刮水片橡胶的唇部浸渍于氯系的溶剂并使表面固化的处理。
同时，该氯化处理也能实现表面粗面化，由此能够提高橡胶基材与涂层的密合性。
2.2.固体润滑剂
固体润滑剂是具有自润滑性的固体材料，可以使用以往公知的固体润滑剂。例如，可以举出石墨(graphite)、二硫化钼、二硫化钨、氮化硼、聚四氟乙烯(PTFE)等。优选为鳞片状石墨、鳞片状二硫化钼、鳞片状氮化硼、鳞片状聚四氟乙烯之类的鳞片状固体润滑剂。其中优选鳞片状石墨。
作为固体润滑剂的粒径，通过激光衍射散射法测量的体积基准的平均粒径(D50)优选为1～20μm、更优选为1～10μm、最优选为1～5μm。基于激光衍射散射法的测定中例如可以使用Microtrac粒度分布测定装置MT3300(日机装株式会社制)等。在固体状润滑剂为鳞片状的情况下，平均粒径是指长径。在固体状润滑剂为球形的情况下，平均粒径是指直径。
2.3.涂层
本发明的特征在于如下方面：在橡胶基材上设置涂层，形成刮水片橡胶的唇部，前述涂层包含第一涂层及第二涂层，前述唇部中，前述第一涂层固着于前述橡胶基材的一部分，前述第二涂层固着于前述橡胶基材的另一部分。
第一涂层优选包含粘结剂，优选包含固体润滑剂及粘结剂。
第一涂层自身的弹性模量优选为2～20MPa、更优选为2～6MPa。第一涂层的膜厚优选为2～10μm。
第二涂层包含固体润滑剂及粘结剂。
第二涂层自身的弹性模量优选为0.01～3MPa、更优选为0.01～2MPa。第二涂层的膜厚优选为1～15μm。
第二涂层的膜厚优选为第一涂层的膜厚的1/2以上。
另外，优选第二涂层比第一涂层柔软。对于第一涂层的“硬度”、第二涂层的“柔软度”，可以通过两个层自身的弹性模量的大小来判断。
固着有第一涂层的橡胶基材的面积与固着有第二涂层的橡胶基材的面积之比优选为30：70～80：20、更优选为40：60～70：30。
另外，优选的是，第二涂层还到达作为涂层的上表面的唇部的表层部并与固体润滑剂一起覆盖表面，但第一涂层未到达唇部的表层部。
为了制作第一涂层而使用的第一粘结剂没有特别限定。优选的是，第一粘结剂可以配混固体润滑剂并使其分散，并且含有可与橡胶基材粘接的固化性聚合物。
为了制作第二涂层而使用的第二粘结剂没有特别限定。优选的是，第二粘结剂可以配混固体润滑剂并使其分散，并且含有可与橡胶基材粘接的聚合物。不需要固化性、交联性。
虽然不受理论的束缚，但关于机制，认为如下所述。即，认为若将第一聚合物粘接于橡胶基材的处理面的整面，则生成的涂层会变得坚硬，因此会产生在对刮水片橡胶施加载荷而发生了变形的情况下无法追随、产生裂纹的问题。另一方面，若仅用第二聚合物制作橡胶基材的处理面上的涂层，则静摩擦系数虽被抑制得较低，但无法期待作为刮水片橡胶的强度、耐久性。因此，认为将第一涂层仅粘接于橡胶基材的处理面的一部分来防止裂纹的产生，另一方面赋予保持第二涂层的功能、两者相辅而能实现长期维持良好的静摩擦系数。
3.刮水片橡胶的制造方法
接着，对本发明的刮水片橡胶的制造方法进行说明。作为一例，对包括下述步骤的方法进行叙述。
(a)在橡胶基材的表面的一部分上施涂第一涂布剂的步骤；
(b)对施涂有第一涂布剂的橡胶基材进行加热，使第一涂布剂固化的步骤；
(c)在具有固化的第一涂层的橡胶基材的表面上施涂第二涂布剂的步骤；以及，
(d)将第二涂布剂干燥的步骤。
(a)在橡胶基材的表面的一部分上施涂第一涂布剂的步骤
制造本发明的刮水片橡胶时，适宜的是，制备并利用含有固体润滑剂、粘结剂及其他成分的第一涂布剂。
所述涂布剂可以如下来制备：制成使规定的粘结剂分散于水系介质而成的分散体或溶解于有机溶剂而成的溶液，向其中任选分散、混合固体润滑剂，由此制备。使固体润滑剂在粘结剂中分散、混合时，作为其方法，可以使用公知的方法，例如可以使用珠磨机、球磨机、溶解器等进行分散、混合。
涂布剂中的水系介质或有机溶剂相对于固体成分的用量根据所要制备的涂布剂的使用方法而异，没有特别限定，但通常选择相对于固体成分100质量份、水系介质或有机溶剂为150～1200质量份的范围。
需要说明的是，使用固化剂的情况下，在即将向刮水片涂布前，向涂布剂中加入规定量的固化剂，充分混合而制备。
关于固体润滑剂如上所述。
作为第一涂布剂中所含的第一粘结剂，例如可以举出以下物质，但并不限定于这些。
“Nipporan 3016”(商标；Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制)之类的多元醇聚醚系氨基甲酸酯/芳香族异氰酸酯
Sumitomo 3M Limited制；商品名“THV200P”之类的四氟乙烯、六氟丙烯及偏二氟乙烯的共聚物
“Takelac TE-520”(商标；武田药品工业株式会社制)之类的硅改性氨基甲酸酯多元醇/异佛尔酮二异氰酸酯
“ADEKA RESIN EP-4100”(商标；旭电化工业株式会社制)之类的BPA型液态环氧/芳香族聚酰胺
“HPC-5000-37”(商标；日立化成工业株式会社制)之类的聚酰胺酰亚胺
“Nipporan 179P”(商标；Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制)之类的多元醇聚醚系氨基甲酸酯/封端异氰酸酯
“ACRYDIC 56-1155”(商标；大日本油墨化学工业株式会社制)之类的丙烯酸系聚合物
“ETERNACOLL(注册商标)UW-1501-F”(宇部兴产株式会社制)、“ETERNACOLL(注册商标)UW-1005-E”(宇部兴产株式会社制)、及它们的混合物之类的水性聚氨酯分散体
“DURANATE E402-B80B”(商标；旭化成株式会社)
“DURANATE 17B-60P”(商标；旭化成株式会社)
之类的六亚甲基二异氰酸酯系多异氰酸酯
第一涂布剂中也可以配混两种以上的第一粘结剂。该情况下的两者的混合比率没有特别限定，但理想的是，以通过将这样的粘结剂固化来满足期望的物性的方式来适宜设定两者的混合比率。
通常，若使用包含聚碳酸酯系聚氨酯树脂的第一粘结剂，则与使用了包含多元醇聚醚系聚氨酯树脂的第一粘结剂的情况、使用了包含氯丁橡胶系或氯磺化聚乙烯和酚醛树脂的第一粘结剂的情况相比，能够增加固体润滑剂的量，能够容易减小所成形的涂层的摩擦系数。另外，即使在增加了涂布剂中的固体润滑剂的量的情况下，涂层与基材的密合性也良好，并且即使长时间使用刮水片，也容易抑制涂层的磨耗。
作为使第一粘结剂分散的分散介质，可以举出水系介质。作为使第一粘结剂溶解的溶剂，可以举出有机溶剂。考虑到VOC(挥发性有机化合物)的排出限制等，优选在第一粘结剂中使用水系介质。作为水系介质，可以举出水、或水与亲水性有机溶剂的混合介质等。
作为水，例如，可以举出离子交换水、蒸馏水、超纯水等，但考虑到分散体的稳定性等，优选使用离子交换水。
作为亲水性有机溶剂，可以举出甲醇、乙醇、丙醇等的低级1元醇、乙二醇、甘油等多元醇；二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮等非质子性的亲水性有机溶剂。
作为水系介质中的亲水性有机溶剂的量，将水系介质设为100质量％时，优选为0～20质量％、更优选为0～10质量％。
作为有机溶剂，例如，可以使用甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮等。
第一涂布剂中的第一粘结剂的含量相对于第一涂布剂总量(100质量％)优选为15～45质量％、更优选为20～40质量％。20℃下的涂布剂的粘度优选为10～200mPa·s、更优选为20～100mPa·s。涂布剂的粘度例如可以使用音叉型振动式粘度计装置来测定。
配混固体润滑剂的情况下，第一涂布剂中的第一粘结剂的固体成分与固体润滑剂的体积比(第一粘结剂的固体成分：固体润滑剂；以下记为P/B比)为0.25～4.25。
另外，只要不损害本发明的课题及效果，就可以配混填充剂、表面活性剂、分散剂、增稠剂、防腐剂等。
将这样制备的第一涂布剂施涂于橡胶基材的表面的一部分上。不整面施涂，预先留出第二涂布剂用的余地。此处所说的橡胶基材的表面是指最终成为刮水片橡胶的唇部的区域，通常为实施了卤素处理等以往公知的表面处理的区域。
作为施涂第一涂布剂的方法，可以使用喷雾涂布、刮刀涂布、辊涂布、浸渍涂布等公知的方法，但为了预先留出第二涂布剂用的余地，优选采用喷雾涂布、在设置掩蔽的基础上进行的涂布之类的方法。
在橡胶基材的截面为串联形状、并在该串联形状的收缩部施涂第一涂布剂的情况下，可以通过喷雾涂敷等适当的方法将第一涂布剂施涂于图2所示的串联形状的橡胶基材的唇部的两面，进行固化，从而形成第一涂层。
第一涂布剂以第一涂层的膜厚成为期望的膜厚、优选成为2～10μm的方式进行施涂。
(b)对施涂有第一涂布剂的橡胶基材进行加热，使第一涂布剂固化的步骤
接着，使第一涂布剂固化，制成第一涂层。
用于使第一涂布剂固化的加热温度没有特别限定，例如可以在50～200℃的温度下进行交联。使用交联型的聚碳酸酯系聚氨酯树脂的情况下，优选为在80～200℃的温度进行加热而形成氨基甲酸酯交联结构的热交联型的聚碳酸酯系聚氨酯树脂。
对于进行加热的方法，惯用的方法即可，没有特别限制，例如可以通过在焙烧炉中焙烧来进行。
(c)在具有固化的第一涂层的橡胶基材的表面上施涂第二涂布剂的步骤
这样得到在橡胶基材的处理面的一部分上设置有固化的第一涂层的中间基材。对该中间基材施涂第二涂布剂。
关于涂布剂的制备，除了使用第二粘结剂来代替第一粘结剂这点以外，与上述同样。
作为第二粘结剂，例如可以举出以下物质，但不限定于这些。
“Nipporan 3016”(商标；日本聚氨酯工业株式会社制)之类的多元醇聚醚系氨基甲酸酯/芳香族异氰酸酯
Sumitomo 3M Limited制；商品名“THV200P”之类的四氟乙烯、六氟丙烯及偏二氟乙烯的共聚物
“Takelac TE-520”(商标；武田药品工业株式会社制)之类的硅改性氨基甲酸酯多元醇/异佛尔酮二异氰酸酯
“ADEKA RESIN EP-4100”(商标；旭电化工业株式会社制)之类的BPA型液态环氧/芳香族聚酰胺
“HPC-5000-37”(商标；日立化成工业株式会社制)之类的聚酰胺酰亚胺
“Nipporan 179”(商标；日本聚氨酯工业株式会社制)之类的多元醇聚醚系氨基甲酸酯/封端异氰酸酯
“ACRYDIC 56-1155”(商标；大日本油墨化学工业株式会社制)之类的丙烯酸系聚合物
“ETERNACOLL(注册商标)UW-1501-F”(宇部兴产株式会社社制)、“ETERNACOLL(注册商标)UW-1005-E”(宇部兴产株式会社制)、及它们的混合物之类的水性聚氨酯分散体
第二涂布剂中也可以配混两种以上的粘结剂。该情况下的两者的混合比率没有特别限定，理想的是以通过将这样的粘结剂干燥来满足期望的物性的方式来适宜设定两者的混合比率。
关于选择第二粘结剂应该考虑的事项，其与第一涂布剂的情况同样。
另外，关于使第二粘结剂分散的分散介质及溶剂的选择、使用比例、第二涂布剂中的第二粘结剂的含量、粘度、第二粘结剂的固体成分与固体润滑剂的重量比、填充剂、表面活性剂、分散剂、增稠剂、防腐剂等，也与第一涂布剂的情况同样。
另外，第二涂布剂中的固体润滑剂相对于粘结剂的体积比(P/B比)为0.5～20，优选为1～20。
需要说明的是，理想的是第二涂布剂的固体润滑剂含量比第一涂布剂的固体润滑剂含量高。
将这样制备的第二涂布剂施涂于具有固化的第一涂层的橡胶基材上。此时，优选以覆盖中间基材的固化的第一涂层的整个表面的方式进行施涂。
作为施涂第二涂布剂的方法，可以使用喷雾涂布、刮刀涂布、辊涂布、浸渍涂布等公知的方法。
第二涂布剂以第二涂层的膜厚成为期望的膜厚、优选成为第一涂层的膜厚的1/2以上、更优选成为1～15μm的方式来施涂。
(d)将第二涂布剂干燥的步骤
接着，使第二涂布剂干燥，制成第二涂层。第二涂布剂可以固化，也可以不固化。
对于进行加热的方法，惯用的方法即可，没有特别限制，例如可以通过在焙烧炉中焙烧来进行。
这样制造本发明的刮水片橡胶。
本发明的刮水片橡胶的制造方法可以任选包括在形成有第一涂层及第二涂层的收缩部将橡胶基材切断成二个的步骤(e)。
即，如以上关于图2所说明的，在以2个刮水片橡胶基材的前端部彼此抵接的串联形状成形的基材的收缩部的唇部处形成有涂层的情况下，通过接着在唇部的中央进行切断，能够制作在唇部具有涂布覆膜的刮水片橡胶。
实施例
以下，通过实施例及比较例更详细地对本发明进行说明。本发明不限定于以下的实施例及比较例。实施例及比较例中，“份”表示“质量份”、“％”表示“质量％”。
4.1.各种物性的测定方法
4.1.1.硬度(压入弹性模量)
对于作为涂层的硬度的尺度的压入弹性模量的测定，使用超显微动态硬度计DUH-211S(岛津制作所株式会社制)，通过试验模式载荷-卸载试验在下述条件下算出弹性模量。
测定条件：载荷0.1mN
压头：三角锥压头棱间角115度Berkovich型
膜厚：6μm
基材：硬度60HA(基于JIS K 6251)
试验环境：23℃湿度50％RH
4.1.2.涂层的涂装面积
在经氯处理的橡胶基材上涂装涂布剂。用CCD照相机对涂装面进行拍摄，对拍摄到的图像以涂层为白、橡胶基材基底为黑的方式进行二值化处理，从而根据下述计算式以百分比算出涂装面积。
计算式：白面积/(白面积+黑面积)×100
4.1.3.膜厚
在刮水片橡胶的唇部隔开5mm间隔贴2张掩蔽带。在该样品上涂装涂布剂涂装后，剥离掩蔽带，用激光位移计测定橡胶基材表面与涂布膜的高度差。
4.1.4.擦拭的感官评价
对于关于擦拭性能的感官评价而言，在普通汽车的刮水器装置上安装设置有由涂布剂形成的涂层的刮水片橡胶，对于该普通汽车的挡风玻璃面，在使每分钟约100～500ml的水均匀地散布于整个擦拭面的状态下，用刮水器装置进行擦拭动作，从挡风玻璃面的室内侧观察擦拭时残留的条纹的状态，按照后述评价分数基准进行擦拭评价。需要说明的是，在擦拭试验前，将清扫挡风玻璃面从而去除了蜡、涂布剂的玻璃面作为通常玻璃面，将使市售的汽车挡风玻璃用拒水剂(TACTI Corporation制DriveJoy(注册商标)商业用玻璃涂层套装、以下有时称为“DriveJoy拒水玻璃涂层”)按照该拒水剂的说明书涂布成拒水剂覆膜的状态的玻璃面作为拒水玻璃面。图3为示意性地表示感官评价的分数基准的图。
评价分数：5完全没产生条纹。
评价分数：4瞬间产生条纹并立即消失。
评价分数：3局部产生条纹并立即消失。
评价分数：2局部产生条纹且未立即消失。
评价分数：1在整面产生条纹且未立即消失。
4.1.5.摩擦系数
准备模仿了实用的车的切体工作台(cut body bench)。
在以推压力16g/cm、电压8V开始操作时用应变计测定对臂部施加的载荷。根据其载荷F和推压力P算出静摩擦系数μ＝P/F。
4.1.6.耐久试验(摩擦系数)
准备模仿了实用的车的切体工作台。
在玻璃整面涂布DriveJoy拒水玻璃涂层。
以1秒散水-1分59秒断水这样的运行循环进行1小时运转(推压力16g/cm、45循环/分钟)。运转后通过上述方法算出静摩擦系数。
4.1.7.玻璃面的污迹有无
在切体工作台上涂布DriveJoy拒水玻璃涂层，制成拒水玻璃。在拒水玻璃面上边散水边使刮水片工作3分钟。确认在刮水片翻转部是否产生条纹状的污迹。
4.1.8.通常玻璃面耐久试验后的拒水性有无
在通常玻璃面上边散水边使刮水片工作3分钟。其后，对试验工作台的擦拭面喷雾来喷洒水。
目视确认是否有水的排斥。
4.2.涂布剂的制备
作为用于制备第一涂布剂的粘结剂，使用下述物质。
A：ETERNACOLL UW-1501-F(商标；宇部兴产株式会社制)
C：DURANATE E402-B80B 4.0(wt％)(商标；旭化成株式会社制)，DURANATE 17B-60P 1.0(wt％)(商标；旭化成株式会社制)
D：Nipporan 179P 4.9(wt％)(商标；Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制)，CORONATE 2513 6.1(wt％)(商标；东曹株式会社制)
作为用于制备第二涂布剂的粘结剂，使用下述物质。
B：ETERNACOLL UW-1005-E(商标；宇部兴产株式会社制)
需要说明的是，作为固体润滑剂，使用粒径1、3.5、10、20μm的鳞片状石墨、粒径2μm的鳞片状钼、粒径8μm的鳞片状聚四氟乙烯。
将它们根据需要使用适当的水系分散介质或有机溶剂通过惯用的方法均匀地混合，得到各涂布剂。
4.3.刮水片橡胶的制作
[实施例1]
将图2所示的2个刮水片橡胶(材料：天然橡胶/氯丁橡胶的共混物)紧贴在一起的串联形状体加工成形。将该串联形状体浸渍于处理液中，对表面进行氯化处理，进行煮沸清洗。接着，用喷雾枪在单侧的唇部以涂装面积成为50％的方式涂布第一涂布剂(含有2质量份作为粘结剂的上述A、7质量份作为固体润滑剂的粒径3.5μm的鳞片状石墨)。翻转该刮水片橡胶，在相反侧也同样地涂布第一涂布剂。其后，在焙烧炉中进行焙烧，得到具有固化的第一涂层(膜厚6μm、硬度(弹性模量)4MPa)的中间基材。接着，用喷雾枪对所得中间基材的单侧的唇部整面涂布第二涂布剂(含有1质量份作为粘结剂的上述B、8.5质量份作为固体润滑剂的粒径3.5μm的鳞片状石墨)。翻转该中间基材，对相反侧的唇部整面也同样地涂布第二涂布剂。其后，在焙烧炉中进行干燥，形成膜厚9μm的第二涂层。在唇部中央切割而将刮水片橡胶分离为2个。
[实施例2～4]
以涂装面积分别成为25％、70％、90％的方式涂布第一涂布剂，除此以外，重复与实施例1同样的操作，得到刮水片橡胶。
[实施例5～8]
以固化后的膜厚分别成为1μm、2μm、10μm、15μm的方式涂布第一涂布剂，除此以外，重复与实施例1同样的操作，得到刮水片橡胶。
[实施例9、10]
以干燥后的膜厚分别成为0.5μm、20μm的方式涂布第二涂布剂，除此以外，重复与实施例1同样的操作，得到刮水片橡胶。
[实施例11～13]
将第二涂布剂中所含的鳞片状石墨的粒径分别设为1μm、10μm、20μm，除此以外，重复与实施例1同样的操作，得到刮水片橡胶。
[实施例14、15]
将第二涂布剂中所含的粒径3.5μm的鳞片状石墨分别置换为粒径2μm的鳞片状钼、粒径8μm的鳞片状聚四氟乙烯，除此以外，重复与实施例1同样的操作，得到刮水片橡胶。
[实施例16]
除了采用第一涂布剂(含有1质量份作为粘结剂的上述D、8.5质量份作为固体润滑剂的粒径3.5μm的鳞片状石墨)以外，重复与实施例1同样的操作，得到刮水片橡胶。
[实施例17]
除了采用第一涂布剂(含有3质量份作为粘结剂的上述D、作为固体润滑剂的粒径3.5μm的鳞片状石墨6质量份)以外，重复与实施例1同样的操作，得到刮水片橡胶。
[实施例18]
除了采用第一涂布剂(含有4质量份作为粘结剂的上述C、4质量份作为固体润滑剂的粒径3.5μm的鳞片状石墨)以外，重复与实施例1同样的操作，得到刮水片橡胶。
[实施例19]
除了采用第一涂布剂(含有4质量份作为粘结剂的上述C、2质量份作为固体润滑剂的粒径3.5μm的鳞片状石墨)以外，重复与实施例1同样的操作，得到刮水片橡胶。
固化的第一涂层的硬度(弹性模量)在实施例16～19中分别为1MPa、6MPa、20MPa、25MPa。
[实施例20]
除了采用第二涂布剂(含有0.5质量份的作为粘结剂的上述B、20质量份作为固体润滑剂的粒径3.5μm的鳞片状石墨)以外，重复与实施例1同样的操作，得到刮水片橡胶。
[实施例21]
除了采用第二涂布剂(含有2质量份作为粘结剂的上述B、13质量份作为固体润滑剂的粒径3.5μm的鳞片状石墨)以外，重复与实施例1同样的操作，得到刮水片橡胶。
[实施例22]
除了采用第二涂布剂(含有2质量份作为粘结剂的上述B、8质量份作为固体润滑剂的粒径3.5μm的鳞片状石墨)以外，重复与实施例1同样的操作，得到刮水片橡胶。
[实施例23]
除了采用第二涂布剂(含有5质量份作为粘结剂的上述B、5质量份作为固体润滑剂的粒径3.5μm的鳞片状石墨)以外，重复与实施例1同样的操作，得到刮水片橡胶。
第二涂层的硬度(弹性模量)在实施例20～23中分别为0.01MPa、2MPa、3MPa、4MPa。
[比较例1]
不设置第二涂层，除此以外，重复与实施例1同样的操作，得到刮水片橡胶。
[比较例2]
将橡胶基材置换为有机硅橡胶，使用有机硅橡胶用的涂布剂制作第一涂层，除此以外，重复与比较例1同样的操作，得到刮水片橡胶。
将实施例1～23及比较例1～2的刮水片橡胶供于上述试验。将结果示于表1～6。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
粘结剂
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供对洁净的玻璃面、经拒水处理的玻璃面均为低摩擦并且擦拭性优异、其效果会长期持续的刮水片橡胶，在产业上是有用的。

Claims (15)

1.一种刮水片橡胶，其具有在橡胶基材上设置有涂层的唇部，
所述涂层包含第一涂层及第二涂层，
所述唇部中，所述第一涂层固着于所述橡胶基材的一部分，所述第二涂层固着于所述橡胶基材的另一部分。
2.根据权利要求1所述的刮水片橡胶，其中，所述第二涂层包含固体润滑剂及粘结剂。
3.根据权利要求1或2所述的刮水片橡胶，其中，所述第二涂层比第一涂层柔软。
4.根据权利要求2或3所述的刮水片橡胶，其中，所述第二涂层自身的弹性模量为0.01～3MPa。
5.根据权利要求2或3所述的刮水片橡胶，其中，所述第二涂层自身的弹性模量为0.01～2MPa。
6.根据权利要求1～5中的任一项所述的刮水片橡胶，其中，所述第一涂层自身的弹性模量为2～20MPa。
7.根据权利要求1～6中的任一项所述的刮水片橡胶，其中，所述第一涂层自身的弹性模量为2～6MPa。
8.根据权利要求1～7中的任一项所述的刮水片橡胶，其中，固着有所述第一涂层的所述橡胶基材的面积与固着有所述第二涂层的所述橡胶基材的面积之比为30：70～80：20。
9.根据权利要求1～8中的任一项所述的刮水片橡胶，其中，固着有所述第一涂层的所述橡胶基材的面积与固着有所述第二涂层的所述橡胶基材的面积之比为40：60～70：30。
10.根据权利要求1～9中的任一项所述的刮水片橡胶，其中，所述第二涂层的膜厚为所述第一涂层的膜厚的1/2以上。
11.根据权利要求1～10中的任一项所述的刮水片橡胶，其中，所述第一涂层的膜厚为2～10μm，所述第二涂层的膜厚为1～15μm。
12.根据权利要求2～11中的任一项所述的刮水片橡胶，其中，所述第二涂层中所含的固体润滑剂为选自由鳞片状石墨、鳞片状二硫化钼、鳞片状氮化硼、及鳞片状聚四氟乙烯组成的组中的至少一种鳞片状固体润滑剂。
13.根据权利要求12所述的刮水片橡胶，其中，所述鳞片状固体润滑剂通过激光衍射散射法测量的体积基准的平均粒径(D50)为1～10μm。
14.根据权利要求12或13所述的刮水片橡胶，其中，所述鳞片状固体润滑剂通过激光衍射散射法测量的体积基准的平均粒径(D50)为1～5μm。
15.根据权利要求2～14中的任一项所述的刮水片橡胶，其中，所述第二涂层的所述固体润滑剂相对于所述粘结剂的体积比为1～20。
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