CN109561675A - 用含水组合物处理种子的方法和由此处理的种子 - Google Patents
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Abstract
公开了用种子处理组合物处理种子的方法,其包括:(A)含水聚氨酯分散体;和(B)杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂和/或其他农药。还公开了用这种处理组合物处理的种子和使用这种处理组合物处理种子的方法。
Description
领域
本发明涉及用含水组合物处理种子的方法和由此处理的种子,所述含水组合物包含聚氨酯分散体。
背景信息
真空播种机通常用于播种各种各样的任何种子,包括具有奇怪形状的种子,例如玉米种子,南瓜种子,大豆种子等。这些播种机具有垂直板,该板具有比待播种的种子小的多个孔。播种机在该板的与储存种子的容器相对的一侧上抽真空。当板旋转通过储存容器时,大气压将种子保持在孔上并使得该旋转的板拾取种子。当所述板旋转绕过种子管时,真空中断,使得种子落下到种子管。
存在与在种子播种中使用特别是真空播种时相关联的几个重要的特征。首先,真空播种机在播种期间倾向于释放一定量的种子粉尘。该粉尘可能包含已与种子结合的活性成分,例如杀昆虫剂,杀线虫剂,杀真菌剂和其他农药。在播种期间失去这些活性成分是不希望的。第二,是种子单粒化(singulation)。种子单颗化是指播种机一次从垂直板上取出一粒种子并将其落下到种子管中的能力。使得种子单颗化最大化也很重要。跳过的种子落下会在播种行中造成损失,而双粒增加数量(population)并引起植物争夺营养和阳光。历史上,种子类型的小差异会影响单粒化百分率。第三,重要的是种子具有良好的从种子料斗流动到种子计量贮存器的能力。良好的种子流动特性允许实现每次料斗填充更长的操作时间并且减少对播种机部件的机械磨损,从而延长播种机的使用寿命。
为了解决这些问题,通常在种子的处理中将聚合物粘合剂与活性成分包含在一起以将活性成分结合到种子上。相对于在不使用聚合物粘合剂时,以这种方式处理的种子可以减少粉尘并增加播种(特别是真空播种)期间的单粒化百分率和流动性。历史上,该聚合物粘合剂是聚烯烃,例如羧化苯乙烯/丁二烯分散体。
然而,使用这种聚烯烃粘合剂的缺点是它们不能生物降解,因此可能在土壤中积聚。因此,希望提供这样的种子处理的替代方案,其以相当的方式进行并且至少部分地可以被土壤中的水分分解。
概述
在一些方面中,本发明涉及处理种子的方法,包括向种子施用种子处理组合物,所述种子处理组合物包含:(A)含水聚酯-聚氨酯分散体;和(B)杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂和/或其他农药。在这些组合物中,所述含水聚氨酯分散体形成薄膜,所述薄膜展现出:(a)4至34 N/mm2的显微硬度,(b)-79℃至-4℃的Tg,(c)44至300的伸长百分率,和(d)2500 lb/in2(17.2 兆帕(MPa))至5600 lb/in2(38.6 MPa)的拉伸强度。此外,在这些方法中,所述种子包括玉米种子,高粱种子,燕麦种子,黑麦种子,大麦种子,大豆种子,蔬菜种子,小麦种子,甜菜(sugarbeat)种子,稻米,向日葵种子,莴苣种子和/或菠菜种子。
本发明除此之外还涉及通过这种方法处理的种子,例如但不限于玉米种子。
应理解,本说明书中公开和描述的发明不限于在此概述中概括的实施方案。在考虑根据本说明书的各种非限制性和非穷举性实施方案的以下详细描述后,读者将领会前述细节以及其他细节。
发明详述
在本文中描述和说明了各种实施方案以提供对所公开的产品和方法的结构、功能、操作、制造以及用途的全面理解。本文中描述和说明的各种实施方案是非限制性和非穷举性的。因此,本发明不受本文中公开的各种非限制性和非穷举性的实施方案的描述的限制。而是,本发明仅由权利要求来限定。结合各种实施方案说明和/或描述的特征与特性可以与其他实施方案的特征与特性组合。此类修改和变化旨在包括在本说明书的范围内。因此,权利要求可以被修改以描述在本说明书中明确或固有地描述的或以其他方式明确或固有地受到本说明书支持的任何特征或特性。此外,申请人保留修改权利要求以肯定地放弃现有技术中可能存在的特征或特性的权利。因此,任何此类修改符合35 U.S.C. § 112和35U.S.C. § 132(a)的要求。本说明书中公开和描述的各种实施方案可以包含在本文中多方面描述的特征与特性,或由其组成,或基本上由其组成。
除非另有说明,本文中认定的任何专利、出版物或其他公开材料均通过引用以其全文并入本文,但是仅至所并入的材料不与本说明书中明确提出的现有的定义、陈述或其他公开材料冲突的程度。因此,在必要的程度上,本说明书中提出的明确公开内容取代通过引用并入本文中的任何冲突材料。据称通过引用并入本说明书,但与本文中提出的现有的定义、陈述或其他公开材料冲突的任何材料或其部分仅以并入的材料与现有的公开材料之间不发生冲突的程度并入。申请人保留修改本说明书以清楚地叙述通过引用并入本文的任何主题或其部分的权利。
在本文中提及“某些实施方案”、“一些实施方案”、“各种非限制性实施方案”等等指的是特定的特征或特性可以包括在实施方案中。因此,在本文中使用此类短语和类似短语不一定是指共同的实施方案,并且可能是指不同的实施方案。此外,特定的特征或特性可以在一个或多个实施方案中以任何合适的方式组合。因此,结合各种实施方案说明或描述的特定特征或特性可以整体或部分地与一个或多个其他实施方案的特征或特性组合。此类修改和变化旨在被包括在本说明书的范围内。以这种方式,本说明书中描述的各种实施方案是非限制性和非穷举性的。
在本说明书中,除非另有说明,所有数值参数应理解为在所有情况下由术语“大约”开始和修饰,其中该数值参数具有用于确定该参数的数值的基础测量技术的固有可变性特性。至少,并且并非试图将等同原则的应用限制在权利要求的范围,本文中描述的各数值参数应当至少根据所报告的有效数字的数并通过应用常规舍入技术来解释。
而且,本文中所述的任何数值范围包括包含在所述范围内的所有子范围。例如,“1至10”的范围包括在所述最小值1和所述最大值10之间(并且包括这两个值),即具有等于或大于1的最小值和等于或小于10的最大值的所有子范围。在本说明书中记载的任何最大数值极限意在包括其中包含的所有更小的数值极限,并且在本说明书中记载的任何最小数值极限意在包括其中包含的所有更高的数值极限。因此,申请人保留修改本说明书(包括权利要求书)的权利,以明确地描述在明确记载的范围内包含的任何子范围。所有此类范围固有地描述在本说明书中,使得修正成明确描述任何此类子范围将符合35 U.S.C. § 112和35U.S.C. § 132(a)的要求。
除非另有说明,本文中所用的语法冠词“一”、“一个/种”和“该/所述”意在包括“至少一个/种”或“一个或多个/一种或多种”,即使在某些情况下明确使用“至少一个/种”或“一个或多个/一种或多种”。因此,本文中使用的冠词是指该冠词的语法对象的一个或多于一个(即“至少一个”)。此外,单数名词的使用包括复数,并且复数名词的使用包括单数,除非该使用的上下文另有要求。
如本文中所用的,“聚合物”涵盖预聚物、低聚物以及均聚物和共聚物两者;在本文中的前缀“多/聚”指的是两个或更多个。除非另有说明,本文中所用的“分子量”如果用于指聚合物,则指的是数均分子量(“Mn”)。如本文中所用的,含有官能团的聚合物(如多元醇)的Mn可以由官能团数(如羟值,其通过端基分析确定)来计算。如本文中所用的,术语“粘合剂”是指分散在水中的聚合物,例如羧化的苯乙烯/丁二烯。
如本文中所用的,术语“脂族”是指以由碳原子构成的取代或未取代的直链、支链和/或环状链排布为特征的有机化合物。脂族化合物不含芳环作为其分子结构的一部分。如本文中所用的,术语“脂环族”指的是以在闭环结构中的碳原子的排布为特征的有机化合物。脂环族化合物不含芳环作为其分子结构的一部分。因此,脂环族化合物是脂族化合物的子集。因此,术语“脂族”涵盖脂族化合物和/或脂环族化合物。
如本文中所用的,“二异氰酸酯”是指含有两个异氰酸酯基团的化合物。如本文中所用的,“多异氰酸酯”是指含有两个或更多个异氰酸酯基团的化合物。因此,二异氰酸酯是多异氰酸酯的子集。
如前所述,本发明的某些实施方案涉及用种子处理组合物处理种子的方法。如本文中所用的,术语“种子处理组合物”是指化学组分的混合物,当施用于种子表面时,其将提供杀昆虫、杀真菌、杀线虫和/或其他农药的特性。
如所述的,本文所述的种子处理组合物包含含水聚酯-聚氨酯分散体。本文中所用的术语“含水聚酯-聚氨酯分散体”是指聚酯-聚氨酯颗粒在包含水的连续相中的分散体。本文中所用的术语“聚氨酯”是指包含氨基甲酸酯(即氨基甲酸酯)基团、脲基团或两者的任何聚合物或低聚物。因此,除非另有说明,本文所用的术语“聚氨酯”是指聚氨酯、聚脲和含有氨基甲酸酯和脲基团的聚合物的统称。本文中所用的“聚酯”是指包含酯基团的任何聚合物或低聚物。本文中所用的“聚酯-聚氨酯”是指包含聚酯和聚氨酯的任何聚合物或低聚物。
选择用于本发明组合物的含水聚酯-聚氨酯分散体,以形成薄膜,所述薄膜展现出:(a)显微硬度为4至34 N/mm2,例如4至25 N/mm2,(b)Tg为-79℃至-4℃,例如-50℃至-25℃,(c)伸长百分率为44至300,例如100至300,和(d)拉伸强度为2500 lb/in2(17.2兆帕(MPa))至5600 lb/in2(38.6MPa),例如2500 lb/in2(17.2MPa)至5100 lb/in2(35.2MPa)。出于本发明的目的,由含水聚氨酯分散体形成的薄膜的显微硬度,Tg,伸长百分率和拉伸强度根据下文实施例中描述的方法测定。应当理解,前述薄膜特性是指由含水聚氨酯分散体本身形成的薄膜的薄膜特性,该含水聚氨酯分散体此后用作本发明种子处理组合物中的组分,而不是指种子处理组合物本身的特性。
令人惊讶地发现,当形成具有这种特性的薄膜的含水聚氨酯分散体(或两种或更多种含水聚氨酯分散体的混合物)用于本文所述类型的方法时,当比较相同类型的种子时所测定的,粉尘排放、单粒化百分率和流动特征当在相同的方法中使用相同的处理组合物时可以是相当的,其中在所述相同的方法中使用聚烯烃胶乳如羧化苯乙烯/丁二烯聚合物作为所述组合物的聚合物组分,而不是使用含水聚氨酯分散体。本发明的另外优点是用于本发明方法的种子处理组合物中的含水聚氨酯分散体可以是生物可降解的,因为它含有可通过水解和通过土壤中存在的脂肪酶降解的显著聚酯组分。
在某些实施方案中,用于本文公开的种子处理组合物中的含水聚氨酯分散体包含一种或多种聚氨酯,所述聚氨酯是包含、基本上由或在一些情况中由以下组成的反应物的反应产物:(i)多异氰酸酯;(ii)数均分子量(“Mn”)为400至8,000 g/mol的聚酯多元醇;(iii)包含至少一个异氰酸酯反应性基团和阴离子基团或潜在阴离子基团的化合物;(iv)任选的单官能聚亚烷基醚;(v)任选的分子量小于<400 g/mol的多元醇,和(vi)任选的分子量为32至400 g/mol的多胺或氨基醇;条件是选择反应物及其各自的量,以使由所述聚氨酯或聚氨酯的混合物形成的薄膜展现出:(a)显微硬度为4至34 N/mm2,例如4至25 N/mm2,(b)Tg为-79℃至-4℃,例如-50℃至-25℃,(c)伸长%为44至300,例如100至300,和(d)拉伸强度为2500 lb/in2 (17.2 MPa)至5600 lb/in2 (38.6 MPa),例如2500 lb/in2(17.2 MPa)至5100 lb/in2(35.2 MPa)。
合适的多异氰酸酯(i)包括芳族,芳脂族,脂族和脂环族的多异氰酸酯,例如1,4-亚丁基二异氰酸酯,1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI),五亚甲基二异氰酸酯(PDI),异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),2,2,4-和/或2,4,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯,异构的双-(4,4'-异氰酸根合环己基)甲烷或其任何所需异构体含量的混合物,1,4-亚环己基二异氰酸酯,1,4-亚苯基二异氰酸酯,2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯或氢化的2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯,1,5-萘二异氰酸酯,2,4'-和/或4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,1,3-和1,4-双-(2-异氰酸根合-丙-2-基)-苯(TMXDI),1,3-双(异氰酸根合-甲基)苯(XDI),(S)-2,6-二异氰酸根合-己酸烷基酯或(L)-2,6-二异氰酸根合己酸烷基酯。
如果需要,也可以使用官能度> 2的多异氰酸酯。这种多异氰酸酯包括具有脲二酮、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构的改性二异氰酸酯,以及每分子具有多于2个NCO基团的未改性多异氰酸酯,例如4-异氰酸根合甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯)或三苯基甲烷-4,4',4''-三异氰酸酯。
在本发明的一些实施方案中,使用仅含有脂族和/或脂环族键合的异氰酸酯基团的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物,其平均官能度为2至4,例如2至2.6或2至2.4。
在某些实施方案中,组分(i)的用量为至少5重量%,例如至少10或至少20重量%和/或不超过60重量%,例如不超过50,或者在某些情况中不超过45重量%,基于用于制备聚氨酯的反应物的总重量。
聚酯多元醇(ii)的分子量Mn为400至8000 g/mol,例如400至6000 g/mol,或者在一些情况中,500至3000 g/mol,1000至3000 g/mol或1500-3000 g/mol。在某些实施方案中,这些聚合物多元醇的羟值为20至400 mg KOH/g物质,例如20至300 mg KOH/g物质,20至200 mg KOH/g物质或20-100 mg KOH/g物质。在某些实施方案中,这些聚合物多元醇具有1.5至6的羟基官能度,例如1.8至3或1.9至2.1。可以理解,如前所讨论,含有官能团的聚合物(如多元醇)的Mn可以由官能团数(例如羟值,其通过端基分析测定)来计算。如本文中所用的,“羟值”根据DIN 53240来测定。
示例性的聚酯多元醇是二-以及任选的三-和四-醇和二-以及任选的三-和四-羧酸或羟基羧酸或内酯的缩聚产物。代替游离的多元羧酸,也可以使用相应的多元羧酸酐或相应的低级醇的多元羧酸酯来制备所述聚酯。合适的二醇的实例是乙二醇,丁二醇,二乙二醇,三乙二醇,聚亚烷基二醇如聚乙二醇,还有1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,1,6-己二醇和异构体,1,8-辛二醇,新戊二醇,1,4-二羟甲基环己烷,2-甲基-1,3-丙二醇,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇,二丙二醇,聚丙二醇,二丁二醇,聚丁二醇,双酚A,四溴双酚A,内酯改性的二醇,或羟基新戊酸新戊二醇酯。为了获得> 2的官能度,可以任选地按比例使用官能度为3的多元醇,例如三羟甲基丙烷,甘油,赤藓糖醇,季戊四醇,三羟甲基苯或三羟乙基异氰脲酸酯。
合适的二羧酸是,例如,邻苯二甲酸,间苯二甲酸,对苯二甲酸,四氢邻苯二甲酸,六氢邻苯二甲酸,环己烷-二甲酸,己二酸,壬二酸,癸二酸,戊二酸,四氯邻苯二甲酸,马来酸,富马酸,衣康酸,丙二酸,辛二酸,2-甲基琥珀酸,3,3-二乙基戊二酸和/或2,2-二甲基琥珀酸。如果存在的话,同样可以使用这些酸的酸酐。因此,出于本发明的目的,将酸酐包括在表述“酸”中。也可以使用单羧酸,例如苯甲酸和己烷甲酸,条件是所述多元醇的平均官能度≥2。可以使用饱和脂族或芳族的酸,例如己二酸或间苯二甲酸。偏苯三酸是也可以任选使用的一种多元羧酸。
可以用作制备具有末端羟基的聚酯多元醇的反应物的羟基羧酸是,例如,羟基己酸,羟基丁酸,羟基癸酸,羟基硬脂酸等。合适的内酯是,例如,ε-己内酯,丁内酯及其同系物。
在本发明的某些实施方案中,聚合物多元醇(ii)包含或在某些情况中基本上由或由聚酯二醇组成,所述聚酯二醇是丁二醇和/或新戊二醇和/或己二醇和/或乙二醇和/或二乙二醇与己二酸和/或邻苯二甲酸和/或间苯二甲酸的反应产物,例如作为丁二醇和/或新戊二醇和/或己二醇与己二酸和/或邻苯二甲酸的反应产物的聚酯多元醇。
合适的聚酯多元醇,例如前述聚酯二醇,通常具有1.5至6.0,例如1.8至3.0的羟基官能度,20至700 mg KOH/g固体,例如20至100、20至80或在一些情况中40至80 mg KOH/g固体的羟值,和/或500至3000 g/mol,例如600至2500 g/mol的Mn。
如果需要,还可以与上述聚酯多元醇组合使用的示例性聚合物多元醇包括例如聚丙烯酸酯多元醇,聚氨酯多元醇,聚碳酸酯多元醇,聚醚多元醇,聚酯聚丙烯酸酯多元醇,聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇,聚氨酯聚酯多元醇,聚氨酯聚醚多元醇,聚氨酯聚碳酸酯多元醇,聚酯聚碳酸酯多元醇,酚/甲醛树脂,它们本身或混合物。
合适的聚醚多元醇包括例如氧化苯乙烯,环氧乙烷,环氧丙烷,四氢呋喃,环氧丁烷,表氯醇的加聚产物,以及它们的混合加成和接枝产物,以及通过多元醇或其混合物的缩合得到的聚醚多元醇,和通过多元醇、胺和氨基醇的烷氧基化获得的那些。
合适的聚醚多元醇通常具有1.5至6.0,例如1.8至3.0的羟基官能度,20至700 mgKOH/g固体,例如20至100、20至50或在一些情况下20至40 mg KOH/g固体的羟值,和/或400至4000 g/mol,例如100至4000或1000至3000 g/mol的Mn。
示例性的聚碳酸酯多元醇可以通过碳酸衍生物(例如碳酸二苯酯,碳酸二甲酯或光气)与二醇的反应获得。合适的二醇包括前面提到的关于聚酯多元醇制备的二醇。在一些情况中,所述二醇组分包含40至100重量%的1,6-己二醇和/或己二醇衍生物,除末端OH基团外它们通常还含有醚基团或酯基团,例如通过1摩尔己二醇与至少1摩尔,优选1至2摩尔ε-己内酯反应得到的产物,或通过己二醇与其自身醚化形成二-或三-己二醇而得到的产物。也可以使用聚醚聚碳酸酯多元醇。
在某些实施方案中,组分(ii)的用量为至少20重量%,例如至少30或至少40重量%和/或不超过80重量%,例如不超过70重量%,基于用于制备聚氨酯的反应物的总重量。
组分(iii)是包含至少一个异氰酸酯反应性基团和阴离子基团或潜在阴离子基团的化合物。示例性的这类化合物是含有例如羧酸根,磺酸根,膦酸根基团或可通过成盐转化成上述基团的基团(潜在阴离子基团)的化合物,并且这些化合物可以通过存在的异氰酸酯反应性基团(例如羟基或胺基)引入到大分子中。
合适的阴离子或潜在阴离子化合物(iii)是,例如,单-和二-羟基羧酸,单-和二-氨基羧酸,单-和二-羟基磺酸,单-和二-氨基磺酸以及单-和-和二羟基膦酸或单-和二-氨基膦酸及其盐,如二羟甲基丙酸,二羟甲基丁酸,羟基新戊酸,N-(2-氨基乙基)-β-丙氨酸,2-(2-氨基-乙基氨基)-乙磺酸,乙二胺-丙基-或-丁基-磺酸,1,2-或1,3-丙二胺-3-乙基磺酸,苹果酸,柠檬酸,乙醇酸,乳酸。在某些实施方案中,所述阴离子或潜在阴离子化合物具有羧基或羧酸根和/或磺酸根基团,并具有1.9至2.1的官能度,例如2-(2-氨基-乙基氨基)乙磺酸的盐。
在某些实施方案中,组分(iii)的用量为至少0.1重量%,例如至少1,或至少3重量%和/或不超过10重量%,例如不超过7重量%,基于用于制备聚氨酯的反应物的总重量。
任选的组分(iv)是单官能的聚亚烷基醚,其含有至少一个羟基或氨基,在一些情况中一个。在一些实施方案中,组分(iv)包含下式的化合物:
H—Y'—X—Y—R
其中R是具有1至12个碳原子的一价烃基,例如具有1至4个碳原子的未取代的烷基;X是具有5至90个,例如20至70个链成员的聚氧化烯链,其可以包含至少40%,例如至少65%的环氧乙烷单元,并且除环氧乙烷单元外还可以包含环氧丙烷,环氧丁烷和/或氧化苯乙烯单元;并且Y和Y'各自独立地为氧或—NR'—,其中R'是H或R,其中R如上所定义。
适用于在组分(iv)中使用的单官能聚亚烷基醚在一些情况中可以包含每分子7至55个环氧乙烷单元,并且可以通过合适的起始剂分子的烷氧基化获得,该起始剂分子是,例如,饱和一元醇,例如甲醇,乙醇,正丙醇,异丙醇,正丁醇,异丁醇,仲丁醇,异构的戊醇、己醇、辛醇和壬醇,正癸醇,正十二烷醇,正十四烷醇,正十六烷醇,正十八烷醇,环己醇,异构的甲基-环己醇或羟甲基-环己烷,3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷或四氢糠醇;二乙二醇单烷基醚,例如二乙二醇单丁醚;不饱和醇,如烯丙醇,1,1-二甲基烯丙醇或油醇;芳族醇,如苯酚,异构的甲酚或甲氧基苯酚;芳脂族醇,如苯甲醇,茴香醇或肉桂醇;仲单胺,如二甲胺,二乙胺,二丙胺,二异丙胺,二丁胺,双-(2-乙基己基)-胺,N-甲基-和N-乙基-环己胺或二环己胺;以及杂环仲胺,例如吗啉,吡咯烷,哌啶或1H-吡唑,包括两种或更多种任何前述物质的混合物。
适用于烷氧基化反应的环氧烷烃包括,例如,环氧乙烷和环氧丙烷,它们可以以任何所需的顺序或者替代地以混合物形式用于烷氧基化反应中。在一些实施方案中,组分(iv)包含环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物,其含有至少40重量%,例如至少50重量%,至少60重量%或至少65重量%和/或至多90重量%或至多80重量%的环氧乙烷,基于环氧乙烷和环氧丙烷的总重量。在某些实施方案中,这种共聚物的Mn为300 g/mol至6000 g/mol,例如500 g/mol至4000 g/mol,例如1000 g/mol至3000 g/mol。
在某些实施方案中,组分(iv)的用量为至少1重量%,例如至少5,或至少10重量%和/或不超过30重量%,例如不超过20重量%,基于用于制备聚氨酯的反应物的总重量。
任选的组分(v)包含分子量小于<400 g/mol的多元醇。这种多元醇的实例包括,但不限于,前面提到的关于聚酯多元醇制备的二醇。在一些情况中,分子量小于<400 g/mol的多元醇具有最多20个碳原子,这种情况是,例如,乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,1,3-丁二醇,环己二醇,1,4-环己烷二甲醇,1,6-己二醇,新戊二醇,氢醌二羟乙基醚,双酚A(2,2-双(4-羟基苯基)丙烷),氢化的双酚A,(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷),三羟甲基丙烷,甘油,季戊四醇以及它们中两种或多种的任何所需混合物。也合适的是特定分子量范围的酯二醇,例如α-羟基丁基-ε-羟基己酸酯,ω-羟基己基-γ-羟基丁酸酯,β-羟基乙基己二酸酯或双(β-羟基乙基)对苯二甲酸酯。
在某些实施方案中,组分(v)的用量为至少1重量%,例如至少2,或至少3重量%和/或不超过20重量%,例如不超过10或不超过5重量%,基于用于制备聚氨酯的反应物的总重量。
任选的组分(vi)用于扩链,并包括二胺或多胺以及酰肼,例如乙二胺,1,2-和1,3-二氨基丙烷,1,4-二氨基丁烷,1,6-二氨基己烷,异佛尔酮二胺,2,2,4-和2,4,4-三甲基-六亚甲基二胺的异构体混合物,2-甲基-五亚甲基二胺,二亚乙基三胺,1,3-和1,4-苯二甲胺,α,α,α',α'-四甲基-1,3-和-1,4-苯二甲胺和4,4-二氨基二环己基甲烷,二甲基乙二胺,肼或己二酸二酰肼。还适合使用的是含有对NCO基团具有不同反应性的活性氢的化合物,例如除伯氨基外还含有仲氨基或者除氨基(伯或仲)外还含有OH基团的化合物。其实例为伯胺/仲胺,例如3-氨基-1-甲基-氨基丙烷,3-氨基-1-乙基氨基丙烷,3-氨基-1-环己基氨基丙烷,3-氨基-1-甲基-氨基丁烷,以及烷醇胺,例如N-氨基乙基乙醇-胺,乙醇-胺,3-氨基丙醇或新戊醇胺。
在某些实施方案中,组分(vi)的用量为至少1重量%,例如至少3或至少5重量%和/或不超过10重量%,例如不超过8或在某些情况中不超过7重量%,基于用于制备聚氨酯的反应物的总重量。
在一些实施方案中,组分(i)-(vi)的总和为100重量%,基于用于制备聚氨酯的反应物的总重量。
可以使用多种方法中的任何一种来制备用于本发明实施方案中的含水聚氨酯分散体,例如预聚物混合方法,丙酮方法或熔体分散方法,在制备含水聚氨酯分散体的领域中的技术人员将理解它们中的每一种。例如,在一些实施方案中,包含在本发明组合物中的一种或多种含水聚氨酯分散体可以通过丙酮方法来制备,例如在美国专利申请公开号2007/0167565 A1的[0057]-[0073]中所描述的,其引用部分通过引用并入本文。
在某些实施方案中,通过这些方法中的任何一种制备的含水聚氨酯分散体的树脂固体含量为至少20重量%,例如至少25或至少30重量%和/或不超过65重量%,例如不超过50或不超过45重量%,基于所述分散体的总重量。
如上所述,在用于本发明方法的种子处理组合物中包含含水聚氨酯分散体,其形成薄膜,所述薄膜展现出:(a)显微硬度为4至34 N/mm2,例如4至25 N/mm2,(b)Tg为-79℃至-4℃,例如-50℃至-25℃,(c)伸长百分率为44至300,例如100至300,和(d)拉伸强度为2500lb/in2(17.2 MPa)至5600 lb/in2(38.6 MPa),例如2500 lb/in2(17.2 MPa)至5100 lb/in2(35.2 MPa)。
适用于本文的含水聚氨酯分散体是可商购的并且包括例如(A)IMPRANIL DL 2611(Covestro LLC),其是阴离子脂族聚酯-聚氨酯分散体并且是上述的组分(i),(ii),(iii),(v)和(vi)的反应产物和/或(B)BAYHYDROL UH XP 2719(Covestro LLC),其是一种脂族的、聚酯基的、阴离子聚氨酯分散体,并且不同于IMPRANIL DL 2611。在某些实施方案中,这种含水聚氨酯分散体与不同的含水聚氨酯分散体组合使用,例如(C)BAYBOND PU 330(Covestro LLC),其是分散在水中的阴离子/非离子聚酯聚氨酯,并且是上述的组分(i),(ii),(iii)和(iv)的反应产物。在使用如上所述的那些分散体的共混物的某些实施方案中,在本发明的种子处理组合物中的含水聚氨酯分散体的重量比是(A+B)/(C)大于1:1,例如大于2:1,至少3:1,或至少4:1。
在某些实施方案中,所述含水聚氨酯分散体在种子处理组合物中的存在量使得在种子处理组合物中存在的聚氨酯的总量在一些实施方案中为1%至25%,在一些实施方案中为2%至20%,在一些实施方案中为3%至15%,在一些实施方案中为约4%至10%,在一些实施方案中为至少3%,在一些实施方案中为至少5%,在一些实施方案中为不超过25%,在一些实施方案中为不超过20%,在一些实施方案中为不超过15%,并且在一些实施方案中为不超过10%。
用于本发明方法的种子处理组合物还可以包含任何各种包衣添加剂,如消泡剂,抑制挥发剂(devolatilizers),增稠剂,流动控制添加剂,着色剂(包括颜料和染料),表面活性剂,分散剂,中和剂,生物材料(如接种剂),营养素,微量营养素或表面添加剂。
如前所述,本发明的种子处理组合物包含杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂和/或其他农药。在各种实施方案中,所述种子处理组合物包含杀昆虫剂。本发明不限于特定的杀昆虫剂。合适的杀昆虫剂包括但不限于:
(1) 乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如,氨基甲酸酯,例如棉铃威、涕灭威、噁虫威、丙硫克百威、丁酮威、丁酮砜威、西维因、克百威、丁硫克百威、乙硫苯威、仲丁威、伐虫脒、呋线威、异丙威、灭梭威、灭多威、速灭威、杀线威、抗蚜威、残杀威、硫双威、久效威、唑蚜威、混灭威、灭除威和灭杀威;或有机磷酸酯,例如乙酰甲胺磷、甲基吡噁磷、乙基谷硫磷、甲基谷硫磷、硫线磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲硫磷、甲基毒死蜱、蝇毒磷、杀螟腈、甲基内吸磷、二嗪磷、敌敌畏/DDVP、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、苯硫磷、乙硫磷、丙线磷、伐灭磷、苯线磷、杀螟硫磷、倍硫磷、噻唑膦、庚烯磷、氰咪唑硫磷(imicyafos)、异柳磷、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、异噁唑磷、马拉硫磷、灭蚜蜱、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、甲基对硫磷、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、胺丙畏、丙硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、喹硫磷、治螟磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敌百虫和蚜灭磷。
(2) GABA-门控的氯离子通道拮抗剂,例如,环二烯-有机氯,例如氯丹和硫丹或苯基吡唑(fiproles),例如乙虫腈和氟虫腈。
(3) 钠通道调节剂/电压门控钠通道阻滞剂,例如,拟除虫菊酯,例如氟丙菊酯、烯丙菊酯、右旋顺式反式烯丙菊酯、右旋反式烯丙菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯s-环戊烯基异构体、生物苄呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯醚氰菊酯[(1R)-反式-异构体]、溴氰菊酯、右旋烯炔菊酯[(EZ)-(1R)-异构体]、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、τ-氟胺氰菊酯、苄螨醚、咪炔菊酯、噻恩菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯[(1R)-反式-异构体]、炔丙菊酯、除虫菊素(除虫菊)、苄呋菊酯、氟硅菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、胺菊酯[(1R)-异构体)]、四溴菊酯和四氟苯菊酯、或DDT或甲氧氯。
(4) 烟碱能乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂,例如,新烟碱类,例如啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉和噻虫嗪或烟碱或砜虫啶。
(5) 烟碱能乙酰胆碱受体(nAChR)的变构活化剂,例如,多杀霉素类,例如乙基多杀菌素和多杀菌素。
(6) 氯离子通道活化剂,例如,阿维菌素类/米尔倍霉素类,例如阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、雷皮菌素和灭螨菌素。
(7) 保幼激素模仿物,例如,保幼激素类似物,例如烯虫乙酯、烯虫炔酯和烯虫酯或苯氧威或吡丙醚。
(8) 具有未知或非特异性的作用机制的活性化合物,例如,烷基卤化物,例如甲基溴和其他烷基卤化物;或氯化苦或硫酰氟或硼砂或吐酒石。
(9) 选择性的拒食剂,例如吡蚜酮或氟啶虫酰胺。
(10) 螨生长抑制剂,例如四螨嗪、噻螨酮和氟螨嗪或乙螨唑。
(11) 昆虫肠膜的微生物干扰剂,例如苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)以色列亚种、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillusthuringiensis subspecies tenebrionis)和BT植物蛋白:Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1。
(12) 氧化磷酸化抑制剂,ATP干扰剂,例如,杀螨隆或有机锡化合物,例如三唑锡、三环锡和苯丁锡或快螨特或三氯杀螨砜;
(13) 通过阻断H质子梯度起作用的氧化磷酸化解偶联剂,例如,虫螨腈、二硝酚和氟虫胺。
(14) 烟碱能乙酰胆碱受体拮抗剂,例如,杀虫磺、盐酸杀螟丹、杀虫环和杀虫双。
(15) 0型甲壳质生物合成抑制剂,例如,双三氟虫脲、定虫隆、除虫脲、氟环脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲、氟苯脲和杀铃脲。
(16) 1型甲壳质生物合成抑制剂,例如噻嗪酮。
(17) 蜕皮抑制剂(特别对双翅目,即双翅类),例如,灭蝇胺。
(18) 蜕皮激素受体激动剂,例如,环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼和虫酰肼。
(19) 章鱼胺能激动剂,例如,双甲脒。
(20) 复合物-III电子传递抑制剂,例如,氟蚁腙或灭螨醌或嘧螨酯。
(21) 复合物-I电子传递抑制剂,例如来自METI杀螨剂组,例如喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺和唑虫酰胺或鱼藤酮(鱼藤酮)。
(22) 电压门控钠通道阻滞剂,例如茚虫威或氰氟虫腙。
(23) 乙酰辅酶A羧化酶的抑制剂,例如,特窗酸和特特拉姆酸衍生物,例如螺螨酯、螺甲螨酯和螺虫乙酯。
(24) 复合物-IV电子传递抑制剂,例如,膦类,例如磷化铝、磷化钙、磷化氢和磷化锌或氰化物。
(25) 复合物II电子传递抑制剂,例如,腈吡螨酯和丁氟螨酯。
(26) 兰尼碱受体效应物,例如,二酰胺,例如氯虫酰胺、氰虫酰胺和氟虫双酰胺。
(27) 其他活性化合物例如afidopyropen、印楝素、异噻虫唑(benclothiaz)、苯螨特、联苯肼酯、溴螨酯、灭螨猛、冰晶石、三氯杀螨醇、氟螨嗪、氟噻虫砜、flometoquin、嘧虫胺、氟菌螨酯、丁烯氟虫腈、氟吡菌酰胺、flupyradifurone、呋喃虫酰肼、右旋七氟甲醚菊酯(heptafluthrin)、氯噻啉、异菌脲、氯氟醚菊酯、哌虫啶、pyflubumide、氟虫吡喹(pyrifluquinazon)、嘧螨胺、四氟醚菊酯和碘甲烷;此外,基于坚硬芽孢杆菌(I-1582,BioNeem, Votivo)的制品,以及下述化合物:3-溴-N-{2-溴-4-氯-6-[(1-环丙基乙基)氨甲酰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO2005/077934)和1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺(已知于WO2006/043635)、{1'-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4'-哌啶]-1(2H)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(已知于WO2003/106457)、2-氯-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]哌啶-4-基}-4-(三氟甲基)苯基]异烟酰胺(已知于WO2006/003494)、3-(2,5-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(已知于WO2009/049851)、3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基-乙基碳酸酯(已知于WO2009/049851)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(已知于WO2004/099160)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3-氯苯基)嘧啶(已知于WO2003/076415)、PF1364 (CAS登记号1204776-60-2)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-甲基-N-{2-氧代-2-[(2,2,2-三氟乙基)氨基]乙基}苯甲酰胺(已知于WO2005/085216)、4-{5-[3-氯-5-(三氟甲基)苯基]-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-N-{2-氧代-2-[(2,2,2-三氟乙基)氨基]乙基}-1-萘甲酰胺(已知于WO2009/002809)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氯-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼甲酸甲酯(已知于WO2005/085216)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-乙基肼甲酸甲酯(已知于WO2005/085216)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼甲酸甲酯(已知于WO2005/085216)、2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-2-乙基肼甲酸甲酯(已知于WO2005/085216)、1-(3-氯吡啶-2-基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-(甲基氨甲酰基)苯基]-3-{[5-(三氟甲基)-2H-四唑-2-基]甲基}-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO2010/069502)、N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于CN102057925)、3-氯-N-(2-氰基丙烷-2-基)-N-[4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷-2-基)-2-甲基苯基]邻苯二甲酰胺(已知于WO2012/034472)、8-氯-N-[(2-氯-5-甲氧基苯基)磺酰基]-6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶-2-甲酰胺(已知于WO2010/129500)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-甲基-N-(1-氧代(oxido)硫杂环丁烷-3-基)苯甲酰胺(已知于WO2009/080250)、N-[(2E)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]吡啶-2(1H)-亚基]-2,2,2-三氟乙酰胺(已知于WO2012/029672)、1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基]-4-氧代-3-苯基-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-2-醇化物(已知于WO2009/099929)、1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-4-氧代-3-苯基-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-2-醇化物(已知于WO2009/099929)、(5S,8R)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-9-硝基-2,3,5,6,7,8-六氢-1H-5,8-环氧咪唑并[1,2-a]氮杂环庚三烯(已知于WO2010/069266)、(2E)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N'-硝基-2-亚戊基肼甲脒(已知于WO2010/060231)、4-(3-{2,6-二氯-4-[(3,3-二氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯氧基}丙氧基)-2-甲氧基-6-(三氟甲基)嘧啶(已知于CN101337940)、N-[2-(叔丁基氨甲酰基)-4-氯-6-甲基苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氟甲氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO2008/134969)。
在一些情况中,所述种子处理组合物包含一种或多种杀真菌剂。合适的杀真菌剂包括,但不限于:
(1) 麦角甾醇生物合成的抑制剂,例如,aldimorph、氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇、噁醚唑、烯唑醇、烯唑醇-M、吗菌灵、吗菌灵乙酸盐、氟环唑、乙环唑、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、环酰菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉、氟喹唑、呋嘧醇、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、抑霉唑、抑霉唑硫酸盐、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、萘替芬、氟苯嘧啶醇、恶咪唑(oxpoconazole)、多效唑、稻瘟酯、配那唑、粉病灵、咪鲜胺、丙环唑、丙硫菌唑、稗草畏、啶斑肟、quinconazole、硅氟唑、螺噁茂胺、戊唑醇、特比萘芬、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、十三吗啉、氟菌唑、嗪氨灵、灭菌唑、烯效唑、单克素、烯霜苄唑、伏立康唑、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚烷醇、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、N'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺、 O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基]-1H-咪唑-1-硫代甲酸酯和啶菌噁唑。
(2) 呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂),例如,联苯吡菌胺、啶酰菌胺、萎锈灵、二氟林、甲呋酰胺、氟吡菌酰胺、氟酰胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、茂谷乐、吡唑萘菌胺的顺型差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS和反型差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物、吡唑萘菌胺(反型差向异构外消旋体)、吡唑萘菌胺(反型差向异构对映异构体1R,4S,9S)、吡唑萘菌胺(反型差向异构对映异构体1S,4R,9R)、吡唑萘菌胺(顺型差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、吡唑萘菌胺(顺型差向异构对映异构体1R,4S,9R)、吡唑萘菌胺(顺型差向异构对映异构体1S,4R,9S)、灭锈胺、氧化萎锈灵、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、噻呋酰胺、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙烷-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、苯并烯氟菌唑、N-[(1S,4R)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和 N-[(1R,4S)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、1-甲基-3-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、1,3,5-三甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、1,3,5-三甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、麦锈灵、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、isofetamid。
(3) 作用于呼吸链的复合物III的呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂),例如,唑嘧菌胺、安美速、腈嘧菌酯、氰霜唑、甲香菌酯、丁香菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、吡菌苯威、三环菌酯、肟菌酯、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺。
(4) 有丝分裂和细胞分裂的抑制剂,例如,苯菌灵、多菌灵、2-(2-氯苯基)-1H-苯并咪唑、乙霉威、韩乐宁、氟吡菌胺、麦穗宁、戊菌隆、噻菌灵、甲基硫菌灵、硫菌灵、苯酰菌胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶和 3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪。
(5) 具有多位点活性的化合物,例如,波尔多液、敌菌丹、克菌丹、百菌清、铜制剂诸如氢氧化铜、环烷酸铜、氧化铜、氧氯化铜、硫酸铜、苯氟磺胺、二噻农、多果定、多果定游离碱、福美铁、fluorfolpet、灭菌丹、双胍辛盐、双胍辛乙酸盐、双胍辛胺、双胍辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine albesilate)、双胍辛胺三乙酸盐、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、锌代森联、喹啉铜、丙烷脒、丙森锌、硫磺和硫磺制剂例如例如多硫化钙、福美双、甲苯氟磺胺、代森锌、福美锌和敌菌灵。
(6) 抗性诱导剂,例如,苯并噻二唑、异噻菌胺、烯丙苯噻唑、噻酰菌胺和昆布多糖。
(7) 氨基酸和蛋白生物合成抑制剂,例如,灭瘟素、嘧菌环胺、春雷霉素、盐酸春雷霉素水合物、嘧菌胺、嘧霉胺、3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹诺酮、土霉素和链霉素。
(8) ATP产生抑制剂,例如,三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、毒菌锡和硅噻菌胺。
(9) 细胞壁合成抑制剂,例如,苯噻菌胺、烯酰吗啉、氟吗啉、异丙菌胺、双炔酰菌胺、多抗霉素、保粒霉素、有效霉素A、霜霉灭和多抗霉素B。
(10) 脂质和膜合成抑制剂,例如,联苯、地茂散(chlorneb)、氯硝胺、敌瘟磷、土菌灵、iodocarb、异稻瘟净、稻瘟灵、霜霉威、霜霉威盐酸盐、硫菌威,定菌磷、五氯硝基苯、四氯硝基苯和甲基立枯磷。
(11) 黑色素生物合成抑制剂,例如加普胺、双氯氰菌胺、氰菌胺、四氯苯酞、咯喹酮、三环唑和 {3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁-2-基}氨基甲酸-2,2,2-三氟乙酯。
(12) 核酸合成抑制剂,例如,苯霜灵、精苯霜灵(精苯霜灵)、乙嘧酚磺酸酯、clozylacon、二甲嘧酚、乙嘧酚、呋霜灵、噁霉灵、甲霜灵、精甲霜灵(精甲霜灵)、呋酰胺、噁霜灵、噁喹酸和辛噻酮。
(13) 信号转导抑制剂,例如,乙菌利、拌种咯、咯菌腈、异菌脲、腐霉利、苯氧喹啉、乙烯菌核利和丙氧喹啉。
(14) 解偶联剂,例如,乐杀螨、消螨普、嘧菌腙、氟啶胺和消螨多。
(15) 其他化合物,例如,苯噻硫氰、bethoxazine、卡巴西霉素、香芹酮、灭螨猛、pyriofenone (chlazafenone)、硫杂灵、环氟菌胺、霜脲氰、环丙磺酰胺、棉隆、咪菌威、双氯酚、哒菌酮、野燕枯、野燕枯甲基硫酸盐、二苯胺、EcoMate、胺苯吡菌酮、氟酰菌胺、fluorimid、磺菌胺、flutianil、三乙膦酸铝、三乙膦酸钙、三乙膦酸钠、六氯苯、人间霉素(irumamycin)、磺菌威、异硫氰酸甲酯、苯菌酮、米多霉素、游霉素、福美镍、酞菌酯、辛噻酮、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚及其盐、苯醚菊酯、磷酸及其盐、霜霉威三乙膦酸酯(propamocarb-fosetylate)、propanosine-钠、丁吡吗啉、(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、吡咯尼群、tebufloquin、叶枯酞、甲磺菌胺、咪唑嗪、水杨菌胺、氰菌胺、2-甲基丙酸-(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂壬环-7-基酯、1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1H-咪唑-1-甲酸-1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基酯、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5S)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色烯-4-酮、2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶、2-苯基苯酚和盐、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、5-甲基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯、N'-(4-{[3-(4-氯苄基)-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯烟酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯烟酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘烟酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N'-{4-[(3-叔丁基-4-氰基-1,2-噻唑-5-基)氧基]-2-氯-5-甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1S)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯、吩嗪-1-甲酸、喹啉-8-醇、喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)、{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯、1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2',4'-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2',5'-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-1,3-二甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-(4'-乙炔基联苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-乙炔基联苯-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-(4'-乙炔基联苯-2-基)烟酰胺、2-氯-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺、4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺、5-氟-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺、(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺、4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸、{6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸丁-3-炔-1-基酯、4-氨基-5-氟嘧啶-2-醇(互变异构形式: 4-氨基-5-氟嘧啶-2(1H)-酮)、3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、1,3-二甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、1,3-二甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(S)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(R)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧杂环丙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、硫氰酸-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧杂环丙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基酯、5-(烯丙基硫烷基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧杂环丙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、2-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧杂环丙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、2-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧杂环丙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、硫氰酸-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧杂环丙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基酯、硫氰酸-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧杂环丙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基酯、5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧杂环丙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧杂环丙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺、2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉、2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、脱落酸、3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[1-(2,4,6-三氯苯基)丙烷-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N'-[5-溴-6-(2,3-二氢-1H-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N'-{5-溴-6-[(1R)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N'-{5-溴-6-[(1S)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N'-{5-溴-6-[(顺式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N'-{5-溴-6-[(反式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N'-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N'-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺。
可用于所述处理组合物的特别合适的种子处理活性成分包括啶虫脒、噻虫胺,吡虫啉,噻虫啉,噻虫嗪,阿维菌素,甲氨基阿维菌素,甲氨基阿维菌素苯甲酸盐,氯虫酰胺(氯虫苯甲酰胺),溴虫酰胺(溴氰虫酰胺),乙基多杀菌素,多杀菌素,砜虫啶,λ-氯氟氰菊酯,β-氟氯氰菊酯,七氟菊酯,flupyradifurone,tetraniliprole,坚强芽孢杆菌CNCM I 1582,枯草芽孢杆菌QST 713,枯草芽孢杆菌AQ30002,丙硫菌唑,甲霜林,精甲霜灵,苯霜灵,kiralaxyl,肟菌酯,嘧菌酯,啶氧菌酯,吡唑醚菌酯,氟吡菌酰胺,福美双,戊唑醇,咯菌腈和种菌唑。
在一些实施方案中,所述杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂和/或其他农药以至少15%,例如至少20%,例如至少25%,例如至少30%和/或不超过80%,例如不超过75%,例如不超过60%,例如不超过50%的量存在于本发明的处理组合物中。
在一些实施方案中,用于本发明方法的种子处理组合物可以进一步包括任何各种添加剂,例如消泡剂,抑制挥发剂,增稠剂,流动控制添加剂,着色剂(包括颜料和染料),表面活性剂,分散剂,中和剂,生物材料(如接种剂),营养素,微量营养素或表面添加剂。还可以包括惰性材料例如以改善处理或包装,并且可以包括例如二氧化硅,淀粉,粘土和其他矿物质。
例如,在一些实施方案中,所述种子处理组合物包括无机润滑剂,例如滑石,云母,石墨,碳化物,碳酸盐,碳的氧化物,氰化物,碳的同素异形体或其中两种或更多种的混合物。
当使用时,所述一种或多种无机润滑剂通常以至少0.5%,例如至少1%,例如至少1.5%和/或不超过10%,例如不超过8%,例如不超过5%的量存在于所述种子处理组合物中。
在一些实施方案中,除无机润滑剂之外或代替无机润滑剂,用于本发明的种子处理组合物可以包含有机润滑剂。这种有机润滑剂的实例包括,但不限于,蜡,例如聚乙烯,粉末聚乙烯,巴西棕榈蜡(carnuba),石蜡,聚丙烯,氧化聚乙烯蜡,褐煤蜡,微晶蜡,费-托蜡,酰胺蜡,乙烯-丙烯酸(EAA)蜡,聚烯烃蜡,乙烯双硬脂酰胺(EBS)蜡,动物蜡(蜂蜡和羊毛脂),植物蜡(巴西棕榈蜡和小烛树蜡(candelilla)),或slac和鳞片蜡,聚四氟乙烯,包括其中两种或更多种的混合物。在一些实施方案中,所述蜡包括聚乙烯蜡,例如来自Michelman,Inc的MICHEM Wax 437。因此,本发明的实施方案还涉及种子处理组合物,其包含、基本上由或在一些情况中由以下组成:(A)含水聚氨酯分散体;(B)杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂和/或其他农药;和(C)聚乙烯蜡。
在本发明方法的一些实施方案中,将所述种子处理组合物施用于种子,然后随后用润滑剂化合物包覆种子。
如所指出的,在本发明的方法中,将所述种子处理组合物施用于种子。在某些实施方案中,同时或在播种机用种子填充播种机料斗之前,将本文所述的种子处理组合物施用于种子。在其他实施方案中,当农民用种子填充播种机料斗时,将如本文所述的种子处理组合物施用于种子。在一些实施方案中,料斗形成具有播种机机制的播种机(例如空气或真空播种机)的组成部分,其实例可从例如John Deere,Case IH,Kinze,AGCO White,GreatPlains或Precision Planting商购获得。
在某些实施方案中,如本文所述的种子处理组合物以下述速率施用于种子:0.1-5.0 oz/cwt(盎司/100重量),0.5-4.0 oz/cwt,1.0-3.5 oz/cwt,1.5-3.0 oz/cwt,2.0-3.0oz/cwt,2.0-2.5 oz/cwt,或0.2 oz/cwt,0.5 oz/cwt,0.75 oz/cwt,1.0 oz/cwt,1.5 oz/cwt,2.0 oz/cwt,2.5 oz/cwt,3.0 oz/cwt,3.5 oz/cwt,4.0 oz/cwt,4.5 oz/cwt,5.0 oz/cwt,或0.2 oz/cwt或更高,0.5 oz/cwt或更高,0.75 oz/cwt或更高,1.0 oz/cwt或更高,1.5 oz/cwt或更高,2.0 oz/cwt或更高,2.5 oz/cwt或更高,3.0 oz/cwt或更高,3.5 oz/cwt或更高,4.0 oz/cwt或更高,4.5 oz/cwt或更高,或5.0 oz/cwt或更高。
在本发明的一些实施方案中,将本文所述的种子处理组合物在单个施用步骤中施用于种子。在其他方面,将本文所述的种子处理组合物以多个施用步骤施用。在另一个实施方案中,将本文所述的种子处理组合物以一个、两个、三个或更多个施用步骤施用于种子。
可用本文所述的种子处理组合物处理的种子包括,例如,通过例如真空播种机播种的任何农业或蔬菜种子。此类种子的实例包括,但不限于,玉米种子,高粱种子,燕麦种子,黑麦种子,大麦种子,大豆种子,蔬菜种子,小麦种子,甜菜(sugarbeat)种子,稻米,向日葵种子,莴苣种子和菠菜种子。能够用本文所述的处理组合物处理的玉米种子的具体实例包括,例如,甜玉米(例如zea mays convar. saccharata var. Rugosa),银皇后玉米,金色矮脚鸡玉米(golden bantam),早朝霞玉米(early sunglow),印度玉米,糖玉米,杆玉米(pole corn),饲料玉米(field corn),马齿玉米,硬质玉米,粉质玉米,蓝玉米(例如Zeamays amylacea),爆裂玉米(popcorn),和蜡质玉米。在一些实施方案中,所述种子不是棉花种子,例如有绒毛的棉花种子。在一些实施方案中,所述种子是酸脱绒(delinted)的棉花种子,但不是机械脱绒的棉花种子。
通过将所公开的组合物直接施用于种子,可以用所述组合物处理种子。在另一个实施方案中,可以间接处理所述种子,例如通过处理种子所暴露的环境或栖息地。
常规处理方法可以用于处理环境或栖息地,包括浸渍,喷洒,碾压(rolling),熏蒸,灌施(chemigating),雾化,散播,刷涂,shanking或注射。
本发明的一些实施方案涉及试剂盒,该试剂盒包括、基本上由或由本文公开的任何种子处理组合物组成。在一些实施方案中,所述试剂盒提供关于本文所述的种子处理组合物或方法的使用的说明书或指导。在一些实施方案中,说明书被包含随试剂盒一起,与试剂盒分开,在试剂盒中,或包括在试剂盒包装上。在另一方面,说明书提供播种时种子处理组合物的施用。
如前面的描述将理解的,本发明的实施方案涉及处理种子的方法,包括向种子施用种子处理组合物,所述种子处理组合物包含、基本上由或在一些情况下由以下组成:(A)含水聚酯-聚氨酯分散体;和(B)杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂和/或其他农药,其中(1)所述含水聚氨酯分散体形成薄膜,所述薄膜展现出:(a)显微硬度为4至34 N/mm2,(b)Tg为-79℃至-4℃,(c)伸长百分率为44至300,和(d)拉伸强度为2500 lb/in2(17.2MPa)至5600 lb/in2(38.6MPa),和(2)所述种子包括玉米种子,高粱种子,燕麦种子,黑麦种子,大麦种子,大豆种子,蔬菜种子,小麦种子,甜菜种子,稻米,向日葵种子,莴苣种子和/或菠菜种子。
本发明的实施方案涉及前一段的方法,其中(a)显微硬度最高15 N/mm2,例如0.4至15 N/mm2,(b)Tg为-48℃至-30℃,和/或(c)伸长百分率为10至300。
本发明的实施方案涉及前两段中任一段的方法,其中所述种子处理组合物的含水聚氨酯分散体包含一种或多种聚氨酯,所述聚氨酯是如下反应物的反应产物,所述反应物包含、基本上由或在一些情况中由以下组成:(i)多异氰酸酯;(ii)Mn为400-8,000 g/mol的聚合物多元醇;(iii)包含至少一个异氰酸酯反应性基团和阴离子基团或潜在阴离子基团的化合物;(iv)任选的单官能聚亚烷基醚;(v)任选的分子量小于<400 g/mol的多元醇;和(vi)任选的分子量为32至400 g/mol的多胺或氨基醇。
本发明的实施方案涉及前一段的方法,其中所述种子处理组合物的多异氰酸酯(i)包括芳族、芳脂族、脂族和/或脂环族多异氰酸酯,例如1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI),五亚甲基二异氰酸酯(PDI),异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),异构的双-(4,4'-异氰酸根合环己基)甲烷或其混合物。
本发明的实施方案涉及前两段中任一段的方法,其中所述种子处理组合物的组分(i)的含量为至少5重量%,例如至少10或至少20重量%和/或不超过60重量%,例如不超过50,或者在一些情况中不超过45重量%,基于用于制备聚氨酯的反应物的总重量。
本发明的实施方案涉及前三段中任一段的方法,其中所述种子处理组合物的聚酯多元醇的Mn为400至6000 g/mol,500至3000 g/mol,1000至3000 g/mol或1500至3000 g/mol。
本发明的实施方案涉及前四段中任一段的方法,其中所述种子处理组合物的聚酯多元醇的羟值为20至400 mg KOH/g物质,例如20至300 mg KOH/g物质,20至200 mg KOH /克物质或20至100 mg KOH/g物质。
本发明的实施方案涉及前五段中任一段的方法,其中所述种子处理组合物的聚酯多元醇的羟基官能度为1.5至6,例如1.8至3或1.9至2.1。
本发明的实施方案涉及前六段中任一段的方法,其中所述种子处理组合物的聚酯多元醇包含、基本上由或在一些情况下由以下组成:丁二醇和/或新戊二醇和/或己二醇和/或乙二醇和/或二乙二醇与己二酸和/或邻苯二甲酸和/或间苯二甲酸的反应产物,例如为丁二醇和/或新戊二醇和/或己二醇与己二酸和/或邻苯二甲酸的反应产物的聚酯多元醇。
本发明的实施方案涉及前述段落中任一段的方法,其中所述种子处理组合物的聚酯多元醇的羟基官能度为1.5至6.0,例如1.8至3.0,羟值为20至700 mg KOH/g固体,例如20至100,20至80,或者在一些情况下40至80 mg KOH/g固体,和/或Mn为500至3000 g/mol,例如600至2500 g/mol。
本发明的实施方案涉及前八段中任一段的方法,其中所述种子处理组合物的组分(ii)的含量为至少20重量%,例如至少30或至少40重量%和/或不超过80重量%,例如不超过70重量%,基于用于制备聚氨酯的反应物的总重量。
本发明的实施方案涉及前九段中任一段的方法,其中所述组合物的组分(iii)是包含羧酸根、磺酸根和/或膦酸根基团或可以通过成盐而转化为上述基团的基团的化合物。
本发明的实施方案涉及前一段的方法,其中所述种子处理组合物的化合物(iii)包含、基本上由或在一些情况中由以下组成:单-和二羟基羧酸,单-和二-氨基羧酸,单-和二-羟基磺酸,单-和二-氨基磺酸,单-和二-羟基膦酸和/或单-和二-氨基膦酸或其盐,例如二羟甲基丙酸,二羟甲基丁酸,羟基新戊酸,N-(2-氨基乙基)-β-丙氨酸,2-(2-氨基-乙基氨基)-乙磺酸,乙二胺-丙基-或-丁基-磺酸,1,2-或1,3-丙二胺-3-乙基磺酸,苹果酸,柠檬酸,乙醇酸,乳酸。
本发明的实施方案涉及前述十一段中任一段的方法,其中所述种子处理组合物的组分(iii)的含量为至少0.1重量%,例如至少1,或至少3重量%和/或不超过10重量%,例如不超过7重量%,基于用于制备聚氨酯的反应物的总重量。
本发明的实施方案涉及前十二段中任一段的方法,其中包含所述种子处理组合物的组分(iv)并且该组分(iv)包含下式的化合物:H—Y'—X—Y—R,其中R是具有1至12个碳原子的一价烃基,例如具有1至4个碳原子的未取代的烷基;X是具有5至90个,例如20至70个链成员的聚氧化烯链,其可包含至少40%,例如至少65%的环氧乙烷单元,并且除环氧乙烷单元外可包含环氧丙烷,环氧丁烷和/或氧化苯乙烯单元;并且Y和Y'各自独立地为氧或—NR'—,其中R'为H或R,其中R如上所定义。
本发明的实施方案涉及前一段的方法,其中所述种子处理组合物的组分(iv)含有每分子7至55个环氧乙烷单元。
本发明的实施方案涉及前两段中任一段的方法,其中所述种子处理组合物的组分(iv)包含、基本上由或在一些情况中由以下组成:环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物,其环氧乙烷的含量为至少40重量%,例如至少50重量%,至少60重量%或至少65重量%和/或至多90重量%或至多80重量%,基于环氧乙烷和环氧丙烷的总重量。
本发明的实施方案涉及前三段中任一段的方法,其中这种共聚物的Mn为300 g/mol至6000 g/mol,例如500 g/mol至4000 g/mol,例如1000 g/mol至3000 g/mol。
本发明的实施方案涉及前四段中任一段的方法,其中所述种子处理组合物的组分(iv)的含量为至少1重量%,例如至少5,或至少10重量%和/或不超过30重量%,例如不超过20重量%,基于用于制备聚氨酯的反应物的总重量。
本发明的实施方案涉及前十六段中任一段的方法,其中包含所述种子处理组合物的组分(v),并且在一些实施方案中,该组分(v)的含量为至少1重量%,例如至少2,或至少3重量%和/或不超过20重量%,例如不超过10或不超过5重量%,基于用于制备聚氨酯的反应物的总重量。
本发明的实施方案涉及前十七段中任一段的方法,其中包含所述种子处理组合物的组分(vi),并且该组分(vi)包含、基本上由或者在一些情况中由以下组成:二胺或多胺,酰肼,氨基醇或其混合物,并且在一些实施方案中,所述种子处理组合物的组分(6)的含量为至少1重量%,例如至少3或至少5重量%和/或不超过10重量%,例如不超过8,或者在一些情况中不超过7重量%,基于用于制备聚氨酯的反应物的总重量。
本发明的实施方案涉及前十八段中任一段的方法,其中所述种子处理组合物的组分(i)-(vi)的总和为100重量%,基于用于制备聚氨酯的反应物的总重量。
本发明的实施方案涉及前十九段中任一段的方法,其中所述种子处理组合物包含以下物质的共混物:(A)阴离子脂族聚酯-聚氨酯分散体,其是上述组分(i),(ii),(iii),(v)和(vi)的反应产物,和/或(B),其是不同于(A)的,是脂族的、聚酯基的阴离子聚氨酯分散体和是上述组分(i),(ii),(iii),(v)和(vi)的反应产物,和/或(C)分散在水中的阴离子/非离子聚酯聚氨酯,并且是上述组分(i),(ii),(iii),(iv)和(vi)的反应产物。在某些实施方案中,在本发明的种子处理组合物中的共混物中的含水聚氨酯分散体的重量比是(A+B)/(C)大于1:1,例如大于2:1,至少3:1,或至少4:1。
本发明的实施方案涉及前二十五段中任一段的方法,其中所述含水聚氨酯分散体在所述种子处理组合物中的存在量使得存在于所述处理组合物中的聚氨酯的总量为至少1%,例如至少2%,或在一些情况中至少4%和/或不超过20%,例如不超过15%,和在一些情况中不超过10%。
本发明的实施方案涉及前二十六段中任一段的方法,其中所述杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂和/或其他农药包括啶虫脒、噻虫胺,吡虫啉,噻虫啉,噻虫嗪,阿维菌素,甲氨基阿维菌素,甲氨基阿维菌素苯甲酸盐,氯虫酰胺(氯虫苯甲酰胺),溴虫酰胺(溴氰虫酰胺),乙基多杀菌素,多杀菌素,砜虫啶,λ-氯氟氰菊酯,β-氟氯氰菊酯,七氟菊酯,flupyradifurone,tetraniliprole,坚强芽孢杆菌CNCM I 1582,枯草芽孢杆菌QST 713,枯草芽孢杆菌AQ30002,丙硫菌唑,甲霜林,精甲霜灵,苯霜灵,kiralaxyl,肟菌酯,嘧菌酯,啶氧菌酯,吡唑醚菌酯,氟吡菌酰胺,福美双,戊唑醇,咯菌腈和种菌唑。
本发明的实施方案涉及前二十八段中任一段的种子处理组合物,其中所述杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂和/或农药在本发明的种子处理组合物中的存在量为至少15%,例如至少20%,例如至少25%,例如至少30%和/或不超过80%,例如不超过75%,例如不超过60%,例如不超过50%。
本发明的实施方案涉及前二十八段中任一段的方法,其中所述种子处理组合物包含无机润滑剂和/或有机润滑剂,例如蜡,例如聚乙烯蜡。
本发明的实施方案涉及前二十九段中任一段的方法,其包括例如同时或在播种机用种子填充播种机料斗之前或当农民用种子填充播种机料斗时,将所述种子处理组合物施用于种子。
本发明的实施方案涉及前面段落的方法,其中所述料斗形成具有播种机机制的播种机(例如空气或真空播种机)的组成部分。
本发明的实施方案涉及前两段中任一段的方法,其中所述种子处理组合物以下述的速率施用于种子:0.1-5.0 oz/cwt(盎司/100重量),0.5-4.0 oz/cwt,1.0-3.5 oz/cwt,1.5-3.0 oz/cwt,2.0-3.0 oz/cwt,2.0-2.5 oz/cwt,或0.2 oz/cwt,0.5 oz/cwt,0.75 oz/cwt,1.0 oz/cwt,1.5 oz/cwt,2.0 oz/cwt,2.5 oz/cwt,3.0 oz/cwt,3.5 oz/cwt,4.0 oz/cwt,4.5 oz/cwt,5.0 oz/cwt,或0.2 oz/cwt或更高,0.5 oz/cwt或更高,0.75oz/cwt或更高,1.0oz/cwt或更高,1.5oz/cwt或更高,2.0oz/cwt或更高,2.5oz/cwt或更高,3.0oz/cwt或更高,3.5oz/cwt或更高,4.0oz/cwt或更高,4.5oz/cwt或更高,或5.0oz/cwt或更高。
本发明的实施方案涉及前三段中任一段的方法,其中所述种子处理组合物在单个施用步骤中或在多个施用步骤(例如一个、两个、三个或更多个施用步骤)中施用于种子。
本发明的实施方案涉及通过前四段中任一段的方法处理的种子,其中所述种子包括玉米种子,所述玉米种子包括甜玉米(例如zea mays convar. saccharata var.Rugosa),银皇后玉米,金色矮脚鸡玉米(golden bantam),早朝霞玉米(early sunglow),印度玉米,糖玉米,杆玉米(pole corn),饲料玉米(field corn),马齿玉米,硬质玉米,粉质玉米,蓝玉米(例如Zea mays amylacea),爆裂玉米,和蜡质玉米。本发明的实施方案还涉及通过前四段中任一段处理的种子,其中所述种子不是棉花种子,例如有绒毛的棉花种子。
本发明的实施方案涉及试剂盒,其包含关于使用本文所述任何方法的说明书或指导。
实施例
实施例1
使用表1中列出的成分和量(以毫升计)制备种子处理组合物。在每种情况中,将列出的成分加入合适的容器中,然后用玻璃棒搅拌器混合直至获得均匀的混合物。
1VORTEX杀真菌剂,TRILEX杀真菌剂,PONCHO/VOTIVO杀昆虫剂和红色染料的液体混合物,Bayer CropScience LLP。
2PERIDIAM PRECISE SEED FINISHER 1006,Bayer CropScience LLP,其是一种多功能种子包衣,其是一种化学混合物,由含有羧化苯乙烯-丁二烯聚合物的粘合剂在水中的分散体以及其他成分(例如悬浮剂,表面活性剂,乳化剂,分散剂,颜料,抗菌防腐剂和蜡粉)构成。
3与商购的聚合物种子包衣相同的组合物,但不存在羧化苯乙烯-丁二烯聚合物粘合剂。
4在水中的阴离子脂族聚醚/聚碳酸酯聚氨酯分散体,60重量%的非挥发物含量,Covestro LLC。
5在水中的阴离子脂族聚酯-聚氨酯分散体,40重量%的非挥发物含量,Covestro LLC,其用作对比例,参见美国公开专利申请号2014/0274685 A1。
6在水中的阴离子脂族聚酯-聚氨酯分散体,40重量%的非挥发物含量,Covestro LLC。
7分散在水中的非离子聚氨酯聚合物,34.5重量%的非挥发物含量,Covestro LLC。
8含水聚氨酯分散体,55重量%的聚合物含量,Covestro LLC。
9聚-2-氯丁二烯-1,3的水性分散体,55重量%的聚合物含量,Covestro LLC。
10分散在水中的阴离子/非离子聚酯聚氨酯树脂,30重量%的非挥发物含量,CovestroLLC。
11分散在水中的阴离子聚酯聚氨酯树脂,60重量%的非挥发物含量,Covestro LLC。
玉米种子的处理
对于实施例1A-1J的每种组合物,将3.31磅(1.5 kg)玉米放入配备有脚踏板的实验室种子处理器钵中以旋转钵。在钵旋转时,使用25 mL塑料注射器将15.7 mL种子处理组合物添加到所述处理器中。一旦加入种子处理组合物并将其与玉米充分混合约30至60秒,就将玉米从处理器中排出。对于每种类型的玉米(种子A和种子B),对每种组合物进行两次种子处理,以获得6.62磅(3.0 kg)处理过的玉米种子。“种子A”是指每磅1564粒种子的杂交马齿玉米种子,大小为25\20F(扁平)。“种子B”是指每磅1729粒种子的杂交马齿玉米种子,大小为20\16R(圆形)。
实施例1E、1K和1L中的每一个具有相同的组合物,但种子处理过程不同。实施例1E的种子处理方法如上所述。
在实施例1K的情况中,将3.31磅(1.5 kg)玉米放入配备有脚踏板的实验室种子处理器钵中以旋转处理器钵。预先制备水和IMPRANIL DL 2611分散体的混合物,并且分别合并其他种子处理组分(活性成分混合物和种子包衣空白)。在钵旋转时,首先将9.9 mL活性成分混合物和种子包衣空白组合添加到含有旋转的玉米种子的处理器中。然后,使用25 mL塑料注射器在旋转下将5.7 mL水和IMPRANIL DL 2611分散体组合添加到玉米种子中。将处理过的玉米种子充分混合约30至60秒,并且从处理器中排出玉米。对每种类型的玉米(种子A和种子B)进行两次种子处理,以获得6.62磅(3.0 kg)处理过的玉米种子。
在实施例1L的情况中,将3.31磅(1.5 kg)玉米放入配备有脚踏板的实验室种子处理器钵中以旋转处理器钵。预先制备种子包衣空白和IMPRANIL DL 2611分散体的混合物,并且分别合并其他种子处理组分(活性成分混合物和水)。当钵旋转时,首先将10.6 mL活性成分/水混合物添加到含有旋转的玉米种子的处理器中。然后,使用25 mL塑料注射器在旋转下将5.1 mL种子包衣空白/IMPRANIL DL 2611分散体组合添加到玉米种子中。将处理过的玉米种子充分混合约30至60秒,并从处理器中排出玉米。对每种类型的玉米(种子A和种子B)进行两次种子处理,以获得6.62磅(3.0 kg)处理过的玉米种子。
测试处理过的玉米种子的湿和干可流动性,粉尘和可播种性。通过使6.62磅(3.0kg)新鲜处理的玉米种子通过具有1 5/8英寸直径孔的测试漏斗来测定湿可流动性。可流动性被确定为所有玉米通过漏斗所花费的时间(以秒为单位)。记录的结果是三次测量的平均值。以与湿可流动性相同的方式测定干燥流动性,除了在种子处理完成后24小时进行该试验。根据德国工业标准DIN 55 992,第I部分,使用Heubach Dustmeter(I型)测量粉尘(报告为每100克玉米种子的粉尘克数)。使用来自Precision Planting LLC的METERMAX Ultra测试台(其配备有John Deere MAXEMERGE真空计)测定单粒化百分率。进行三组操作,每组1000粒种子,记录的结果反映了三组操作的平均值。设置测试台参数以模拟以每英亩(4046m2)35,000粒种子以每小时5英里(8.05 km)的速度并且30英寸(76.2 cm)行的播种。结果列在表2中。
实施例2
使用表3中列出的成分和量(以毫升计)制备种子处理组合物。在每种情况中,将列出的成分加入合适的容器中,然后用玻璃棒搅拌器混合直至获得均匀的混合物。
12一种脂族的、聚酯基的阴离子聚氨酯在水中的分散体,40重量%的非挥发物含量,Covestro LLC。
玉米种子的处理
对于实施例2A-2C的每种组合物,以上述实施例1A-1J的方式处理玉米种子。
在实施例2D的情况中,将3.31磅(1.5 kg)玉米放入配备有脚踏板的实验室种子处理器钵中以旋转处理器钵。预先制备水和BAYHYDROL UH XP 2719分散体的混合物,并且分别合并其他种子处理组分(活性成分混合物和种子包衣空白)。当钵旋转时,首先将9.9 mL活性成分/种子包衣空白混合物添加到含有旋转的玉米种子的处理器中。然后,使用25 mL塑料注射器在旋转下将5.7 mL水/BAYHYDROL UH XP 2719分散体组合添加到玉米种子中。将处理过的玉米种子充分混合约30至60秒,并从处理器中排出玉米。对每种类型的玉米(种子A和种子B)进行两次种子处理,以获得6.62磅(3.0 kg)处理过的玉米种子。
在实施例2E的情况下,将3.31磅(1.5千克)玉米放入配备有脚踏板的实验室种子处理器钵中以旋转处理器钵。预先制备种子包衣空白和BAYHYDROL UH XP 2719分散体的混合物,并且分别合并其他种子处理组分(水和活性成分混合物)。当钵旋转时,首先将10.6mL活性成分混合物/水组合添加到含有旋转的玉米种子的处理器中。然后,使用25 mL塑料注射器在旋转下将5.1 mL种子包衣空白/BAYHYDROL UH XP 2719分散体组合添加到玉米种子中。将处理过的玉米种子充分混合约30至60秒,并从处理器中排出玉米。对每种类型的玉米(种子A和种子B)进行两次种子处理,以获得6.62磅(3.0 kg)处理过的玉米种子。“种子A”和“种子B”如实施例1中所述。
如上述实施例1中所述测试处理过的玉米种子的湿可流动性、干可流动性、粉尘和可播种性。结果列在表4中。
实施例3
使用上述实施例1中所述的过程,使用表5中列出的成分和量(以毫升计)制备种子处理组合物。
13在水中的羧化苯乙烯/丁二烯分散体,52-53重量%的固体含量,BASF公司。
14在水中的阴离子脂族聚醚-聚氨酯分散体,50重量%的非挥发物含量,CovestroLLC。
15聚氨酯的含水阴离子分散体,50重量%的非挥发物含量,Covestro LLC。
16聚氨酯的含水阴离子分散体,45重量%的非挥发物含量,Covestro LLC。
玉米种子的处理
对于实施例3A-3BB的每种组合物,以上述实施例1A-1J的方式处理玉米种子。“种子A”和“种子B”如实施例1中所述。如上述实施例1中所述测试处理过的玉米种子的湿可流动性,干可流动性,粉尘和可播种性。结果列在表6中。
实施例4
使用上述实施例1中所述的过程,使用表7中列出的成分和量(以毫升计)制备种子处理组合物。
17 MICHEM Wax 437,Michelman, Inc。
玉米种子的处理
对于实施例4A-4N的每种组合物,以上述实施例1A-1J的方式处理玉米种子。“种子A”和“种子B”如实施例1中所述。“种子C”是指每磅2034粒种子的杂交马齿玉米种子,大小为20\16F(扁平)。如上述实施例1中所述测试处理过的玉米种子的湿可流动性,干可流动性,粉尘和可播种性。结果列在表8中。
实施例5
使用表9中列出的成分和量(基于树脂固体的重量百分比),由各种聚合物分散体制备薄膜。为了评估显微硬度和玻璃化转变温度,通过将8密耳(203μm)湿膜厚度的制剂施加到3” x 6”玻璃板上来制备测试样品。施加后将制剂干燥24小时。使用Fischerscope H100C仪器以DIN 14577中描述的方法进行显微硬度(马腾硬度)测量。在30 mN的测试载荷下经20秒的施加时间达到最大5μm的压痕深度,进行显微硬度读数。报告的结果是每种制剂的三次读数的平均数。玻璃化转变温度(Tg)使用用Perkin Elmer DSC7进行的差示扫描量热法(DSC)使用液氮浴来评估。从-100℃至100℃来评估样品,将样品冷却并且以20℃/分钟的升温速率再加热。为了测定拉伸强度和伸长百分率,通过将10密耳(254μm)湿膜厚度的制剂施加到6” x 12”玻璃板上来制备样品。施加后将制剂干燥24小时。然后将该板浸泡在温水中以将其从玻璃基材上剥离。一旦剥离,用纸巾擦干薄膜。使用模切机,切割成狗骨状样品,并使用INSTRON 4444装置测量拉伸强度和伸长百分率,夹持距离为2.5",十字头速度为20英寸/分钟。报告的伸长百分比和拉伸强度的结果是每种制剂的三次读数的平均值。结果列在表9中。
*未产生足以进行伸长百分率和拉伸强度评估的薄膜。
实施例6
使用JMP 11.1软件(SAS Institute,Cary,NC)使用多变量回归分析来分析来自实施例1-4的数据。每个模型都是用树脂负载和处理(PUD或PUD的共混物)作为主要效果构建的,对实施例编号和种子类型(仅使用A型和B型)进行模块化(blocking)。由于数据的特性,使用了以下响应转换:(i)粉尘的log值和(ii)单粒化的分对数。对流动数据没有使用转换。使用来自模型的估计参数,在每100磅玉米加载17 g树脂的情况下,对每次处理产生预测响应。结果列于表10中。
基于上述结果,目前认为包含如下的种子处理组合物:(A)含水聚氨酯分散体;和(B)杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂和/或其他农药,其中含水聚氨酯分散体形成薄膜,所述薄膜展现出:(a)显微硬度为4至34 N/mm2,(b)Tg为-79℃至-4℃,(c)伸长百分率为44至300,和(d)拉伸强度为2500 lb/in2(17.2 MPa)至5600 lb/in2(38.6 MPa),当将其施用于包括如下的种子:玉米种子,高粱种子,燕麦种子,黑麦种子,大麦种子,大豆种子,蔬菜种子,小麦种子,甜菜(sugarbeat)种子,稻米,向日葵种子,莴苣种子和/或菠菜种子项目时,可以展现出,在播种(特别是真空播种)期间的粉尘排放、单粒化百分率和流动特性与使用其中在相同负载下使用聚烯烃粘合剂的种子处理组合物时获得的结果相当。然而,本文所述的种子处理组合物的一个优点是,由于聚酯的显著存在,它们可被土壤中的水分分解。
已经参考各种非限制性和非穷举性的实施方案撰写了本说明书。但是,本领域普通技术人员将认识到,可以在本说明书的范围内进行任何公开的实施方案(或其部分)的各种替换、修改或组合。因此,预期和理解的是,本说明书支持本文中未明确描述的另外的实施方案。此类实施方案可以例如通过组合、修改或重新组织本说明书中描述的各种非限制性实施方案的任何公开的步骤、组件、要素、特征、方面、特性、限制等等来获得。以这种方式,申请人保留在审查期间修改权利要求以增加本说明书中不同地描述的特征的权利,并且这样的修改符合35 U.S.C. § 112,第一段和35 U.S.C. § 132(a)的要求。
Claims (13)
1.用于处理种子的方法,包括向种子施用种子处理组合物,所述种子处理组合物包含:
(A)含水聚酯-聚氨酯分散体;和
(B)一种或多种杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂和/或其他农药,其中
(1)所述含水聚氨酯分散体形成薄膜,所述薄膜展现出:
(a)4至34 N/mm2的显微硬度,
(b)-79℃至-4℃的Tg,
(c)44至300的伸长百分率,和
(d)2500 lb/in2(17.2 MPa)至5600 lb/in2(38.6 MPa)的拉伸强度,和
(2)所述种子包括玉米种子,高粱种子,燕麦种子,黑麦种子,大麦种子,大豆种子,蔬菜种子,小麦种子,甜菜种子,稻米,向日葵种子,莴苣种子,菠菜种子和/或酸脱绒的棉花种子。
2.权利要求1的方法,其中:
(a)显微硬度为4至25 N/mm2,
(b)Tg为-48℃至-30℃,和/或
(c)伸长百分率为10至300。
3.权利要求1和2中任一项的方法,其中所述含水聚氨酯分散体包含一种或多种聚氨酯,该聚氨酯是包含如下的反应物的反应产物:
(i)多异氰酸酯;
(ii)数均分子量为400-8,000 g/mol的聚酯多元醇;
(iii)包含至少一个异氰酸酯反应性基团和阴离子基团或潜在阴离子基团的化合物;
(iv)任选的单官能聚亚烷基醚;
(v)任选的分子量小于<400 g/mol的多元醇,和
(vi)任选的分子量为32至400 g/mol的多胺或氨基醇。
4.权利要求3的方法,其中所述聚酯多元醇是丁二醇和/或新戊二醇和/或己二醇与己二酸和/或邻苯二甲酸的反应产物。
5.权利要求3的方法,其中所述组合物包含:
(A)阴离子脂族聚酯-聚氨酯,其是组分(i),(ii),(iii),(v)和(v1)的反应产物,和
(B)任选的不同于(A)的阴离子脂族聚酯-聚氨酯,其是组分(i),(ii),(iii),(v)和(vi)的反应产物。
6.权利要求5的方法,其中所述组合物还包含(C)不同于(A)和(B)的阴离子/非离子聚酯聚氨酯,并且其是组分(i),(ii),(iii),(iv)和(vi)的反应产物。
7.权利要求6的方法,其中所述组合物中的(A),(B)和(C)的重量比使得(A+B)/(C)大于1。
8.权利要求1至7中任一项的方法,其中所述组合物还包含聚乙烯蜡。
9.权利要求1至8中任一项的方法,其中所述种子包括玉米种子。
10.权利要求9的方法,其中所述玉米种子包括甜玉米,银皇后玉米,金色矮脚鸡玉米,早朝霞玉米,印度玉米,糖玉米,杆玉米,饲料玉米,马齿玉米,硬质玉米,粉质玉米,蓝玉米,爆裂玉米,和/或和蜡质玉米。
11.种子,其根据权利要求1至10中任一项所述的方法处理过。
12.权利要求11的种子,其中所述种子包括玉米种子。
13.权利要求12的种子,其中所述玉米种子包括甜玉米,银皇后玉米,金色矮脚鸡玉米,早朝霞玉米,印度玉米,糖玉米,杆玉米,饲料玉米,马齿玉米,硬质玉米,粉质玉米,蓝玉米,爆裂玉米,和/或和蜡质玉米。
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