CN109554091A - 一种耐低温高硬度真石漆的制备方法 - Google Patents
一种耐低温高硬度真石漆的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109554091A CN109554091A CN201811341724.7A CN201811341724A CN109554091A CN 109554091 A CN109554091 A CN 109554091A CN 201811341724 A CN201811341724 A CN 201811341724A CN 109554091 A CN109554091 A CN 109554091A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- low temperature
- temperature resistant
- preparation
- lacquer
- high rigidity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明涉及一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,属于装饰材料技术领域。本发明为了解决现有技术中的真石漆涂料存在耐磨性、耐低温、抗冲击性能差。本发明真石漆包括按重量比的下列组份:10~15份去离子水,4~12份阴离子聚氨酯乳液,4~8份水性单组份自干环氧酯树脂,0.3~0.5份水性多功能助剂,0.05~0.2份分散剂,0.6~1.5份成膜助,0.1~0.2份防冻剂,0.1~0.2份消泡剂,0.2~0.4份杀菌剂,0.2~0.8份憎水剂,0.1~0.5增稠剂,60~80彩砂。本发明的真石漆具有低温固化性能,涂膜性能具有多样性和可调性,在建筑物上成膜后,不但具有硬度高、附着力强、防霉、抗菌和抗冲击等特点,而且还在耐污渍、耐磨性、耐低温和耐化学品等方面性能优异。
Description
技术领域
本发明涉及真石漆涂料,属于装饰材料技术领域,尤其涉及的是一种耐低温高硬度真石漆的制备方法。
背景技术
在制造玻璃的设备领域中,在搬运玻璃时,有时只需要将玻璃搬运一小段真石漆是以乳液为主要成膜物,以各种颜色的天然石粉为骨料,配以各类助剂制成建筑涂料,应用于建筑外墙的仿石材效果。因其易于施工、无安全隐患、色彩及品种丰富,已成为建筑外墙涂料主导的涂层材料之一。
但是,目前真石漆在实际应用中,经常会出现开裂、黄变、脱皮等问题,尤其是我国南北气候差异较大,在北方地区冬季低气温条件下施工时,经常出现粉化甚至变质,没干透的墙面漆或涂料很容易被冻住,导致开春后墙面变色、起皮。在南方地区夏季高气温条件下施工时,干燥时间过快,成膜速度过高而出现针孔、起鼓、脱壳等现象,尤其是对有颜色的外墙涂料影响更为严重,不同的温差会使涂料成膜速度不同,色彩的展现也会有所差别,很容易出现色彩发花的现象。
聚氨酯(PU)材料具有耐磨、抗撕裂、抗曲挠性好的特点。水性聚氨酯可以在室温乃至低温下固化,漆膜物理机械性能好、耐寒性、耐腐蚀性良好等优点。水性聚氨酯作为真石漆的主要成膜物,可以有效改变冬季低气温条件下施工时,出现粉化、变色、起皮等问题。
环氧树脂具有硬度高、耐磨性好、附着力高、和耐化学药品腐蚀性能优异等特点。水性环氧树脂除了具有普通的环氧树脂的优点外,还具有环保的特性,水性环氧树脂通常以乳液的形式存在。
水性聚氨酯基染料和水性环氧树脂在性能上有很大的互补性,将两者复合,可以取长补短,使乳液及涂膜的性能得到显著的改善。
发明内容
发明的技术解决问题是:克服现有技术中的不足,提供一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,本发明制备的真石漆,具有附着力强和低温固化性能,涂膜性能具有多样性和可调性,在建筑物上成膜后耐磨性、耐低温、耐化学品、耐油性能优异和抗冲击性能优异等特点
本发明是通过以下技术方案来实现的。
1、一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于,按重量计,包括以下组份:10~15份去离子水,4~12份阴离子聚氨酯乳液,4~8份水性单组份自干环氧酯树脂,0.3~0.5份水性多功能助剂,0.05~0.2份分散剂,0.6~1.5 份成膜助,0.1~0.2份防冻剂,0.1~0.2份消泡剂,0.2~0.4份杀菌剂,0.2~ 0.8份憎水剂,0.1~0.5增稠剂,60~80彩砂。
2、根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的阴离子聚氨酯乳液可分为磺酸型、羧酸型乳液的一种或两种以上的混合物;
3、根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的水性单组份自干环氧酯树脂为水性自干漆树脂(WX5800)、水性自干改性环氧酯树脂(6090)、单组份水性环氧树脂(WE511)的一种或两种以上的混合物;
4、根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的水性多功能助剂为AMP-95多功能助剂;
5、根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的分散剂为聚羧酸钠盐分散剂(Sokalan CP 5、Sokalan HP 25、Sokalan PA 15等);
6、根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的成膜助剂包括醇类、醇酯类、醇醚类、醇醚酯类中的一种或两种以上;
7、根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的防冻剂为甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或两种以上的混合物;
8、根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的水性消泡剂为有机物类、二氧化硅类、有机硅类中的一种或两种以上的混合物;
9、根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的杀菌剂为DOWICIL*75、DOWICIL*96、DOWICILTM QK-20、BIOBANTM BP-30、二醛50%一种或两种以上的混合物;
10、根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的憎水剂为硅烷基粉末憎水剂(SHP-50)、有机硅憎水剂粉末(FN80)一种或两种以上的混合物;
11、根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的增稠剂为有机粘土、纤维素类、缔合合成类、非缔合合成类的一种或两种以上的混合物;
12、根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的彩砂为天然彩砂、染色彩砂、石英砂中的一种或两种以上的混合物。
13、一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于该方法的步骤包括:
(1)在拉缸中投入去离子水,启动分散机,搅拌分散8-10分钟,调节pH 至8.0~10.0,搅拌分散5~10分钟;
(2)加入阴离子聚氨酯乳液和水性单组份自干环氧酯树脂搅拌分散5~10分钟;
(3)依次加入水性多功能助剂、分散剂、成膜助剂、防冻剂、水性消泡剂、杀菌剂、憎水剂,搅拌分散5~10分钟;
(4)加入增稠剂,并调整粘度至90~110KU/25℃,搅拌分散5~10分钟;
(5)加入彩砂混合,搅拌均匀后得到真石漆。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1
一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于该方法的步骤包括:
(1)在拉缸中投入去12份离子水,启动分散机,搅拌分散8~10分钟,调节pH至8.0~10.0,搅拌分散5~10分钟;
(2)加入8份阴离子聚氨酯乳液和4份水性自干漆树脂(WX5800)搅拌分散5~10分钟;
(3)依次加入0.3份AMP~95多功能助剂、0.1份分散剂Sokalan CP 5、0.6 份成膜助剂Texanol、0.1份丙三醇防冻剂、0.1份水性消泡剂、0.1份DOWICIL *75杀菌剂、0.3份SHP-50憎水剂,搅拌分散5~10分钟;
(4)加入0.8份增稠剂,并调整粘度至90-110KU/25℃,搅拌分散5~10分钟;
(5)加入74份彩砂混合,搅拌均匀后得到真石漆。
对真石漆性能进行检测,采用的标准为《合成树脂乳液砂壁状建筑涂料》 (JG/T24-2000),所得真石漆性能检测结果:
1、干燥时间1h;2、耐水性:96h无起鼓、开裂剥落;3、耐碱性:96h 无起鼓、开裂剥落;4、涂层耐温变性能:10次涂层无粉化、开裂、剥落、起鼓;5、耐人工老化性:500h涂层无开裂、起鼓、剥落,粉化0级,变色0级。
实施例2
(1)在拉缸中投入去12份离子水,启动分散机,搅拌分散8~10分钟,调节pH至8.0~10.0,搅拌分散5~10分钟;
(2)加入10份阴离子聚氨酯乳液和4份水性自干改性环氧酯树脂(6090), 搅拌分散5~10分钟;
(3)依次加入0.3份AMP-95多功能助剂、0.1份分散剂Sokalan CP 5、0.6 份成膜助剂Texanol、0.1份丙三醇防冻剂、0.1份水性消泡剂、0.1份DOWICIL *75杀菌剂、0.3份SHP-50憎水剂,搅拌分散5~10分钟;
(4)加入0.8份增稠剂,并调整粘度至90-110KU/25℃,搅拌分散5~10分钟;
(5)加入72份彩砂混合,搅拌均匀后得到真石漆。
对真石漆性能进行检测,采用的标准为《合成树脂乳液砂壁状建筑涂料》 (JG/T24-2000),所得真石漆性能检测结果:
1、干燥时间1.0h;2、耐水性:96h无起鼓、开裂剥落;3、耐碱性:96h 无起鼓、开裂剥落;4、涂层耐温变性能:10次涂层无粉化、开裂、剥落、起鼓;5、耐人工老化性:500h涂层无开裂、起鼓、剥落,粉化0级,变色0级。
实施例3
(1)在拉缸中投入去12份离子水,启动分散机,搅拌分散8~10分钟,调节pH至8.0~10.0,搅拌分散5~10分钟;
(2)加入10份阴离子聚氨酯乳液和6份单组份水性环氧树脂(WE511),搅拌分散5~10分钟;
(3)依次加入0.3份AMP-95多功能助剂、0.1份分散剂Sokalan CP 5、0.6 份成膜助剂Texanol、0.1份丙三醇防冻剂、0.1份水性消泡剂、0.1份DOWICIL *75杀菌剂、0.3份SHP-50憎水剂,搅拌分散5~10分钟;
(4)加入0.8份增稠剂,并调整粘度至90-110KU/25℃,搅拌分散5~10分钟;
(5)加入70份彩砂混合,搅拌均匀后得到真石漆。
对真石漆性能进行检测,采用的标准为《合成树脂乳液砂壁状建筑涂料》(JG/T24-2000),所得真石漆性能检测结果:
1、干燥时间1.5h;2、耐水性:96h无起鼓、开裂剥落;3、耐碱性:96h 无起鼓、开裂剥落;4、涂层耐温变性能:10次涂层无粉化、开裂、剥落、起鼓;5、耐人工老化性:500h涂层无开裂、起鼓、剥落,粉化0级,变色0级。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (13)
1.一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于,按重量计,包括以下组份:10~15份去离子水,4~12份阴离子聚氨酯乳液,4~8份水性单组份自干环氧酯树脂,0.3~0.5份水性多功能助剂,0.05~0.2份分散剂,0.6~1.5份成膜助,0.1~0.2份防冻剂,0.1~0.2份消泡剂,0.2~0.4份杀菌剂,0.2~0.8份憎水剂,0.1~0.5增稠剂,60~80彩砂。
2.根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的阴离子聚氨酯乳液可分为磺酸型、羧酸型乳液的一种或两种以上的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的水性单组份自干环氧酯树脂为水性自干漆树脂(WX5800)、水性自干改性环氧酯树脂(6090)、单组份水性环氧树脂(WE511)的一种或两种以上的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的水性多功能助剂为AMP-95多功能助剂。
5.根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的分散剂为聚羧酸钠盐分散剂(Sokalan CP 5、Sokalan HP 25、Sokalan PA15等)。
6.根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的成膜助剂包括醇类、醇酯类、醇醚类、醇醚酯类中的一种或两种以上。
7.根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的防冻剂为甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或两种以上的混合物。
8.根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的水性消泡剂为有机物类、二氧化硅类、有机硅类中的一种或两种以上的混合物。
9.根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的杀菌剂为DOWICIL*75、DOWICIL*96、DOWICILTM QK-20、BIOBANTMBP-30、二醛50%一种或两种以上的混合物。
10.根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的憎水剂为硅烷基粉末憎水剂(SHP-50)、有机硅憎水剂粉末(FN80)一种或两种以上的混合物。
11.根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的增稠剂为有机粘土、纤维素类、缔合合成类、非缔合合成类的一种或两种以上的混合物。
12.根据权利要求1所述的一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于所述的彩砂为天然彩砂、染色彩砂、石英砂中的一种或两种以上的混合物。
13.一种耐低温高硬度真石漆的制备方法,其特征在于该方法的步骤包括:
(1)在拉缸中投入去离子水,启动分散机,搅拌分散8-10分钟,调节pH至8.0~10.0,搅拌分散5~10分钟;
(2)加入阴离子聚氨酯乳液和水性单组份自干环氧酯树脂搅拌分散5~10分钟;
(3)依次加入水性多功能助剂、分散剂、成膜助剂、防冻剂、水性消泡剂、杀菌剂、憎水剂,搅拌分散5~10分钟;
(4)加入增稠剂,并调整粘度至90~110KU/25℃,搅拌分散5~10分钟;
(5)加入彩砂混合,搅拌均匀后得到真石漆。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811341724.7A CN109554091A (zh) | 2018-11-12 | 2018-11-12 | 一种耐低温高硬度真石漆的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811341724.7A CN109554091A (zh) | 2018-11-12 | 2018-11-12 | 一种耐低温高硬度真石漆的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109554091A true CN109554091A (zh) | 2019-04-02 |
Family
ID=65866366
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811341724.7A Pending CN109554091A (zh) | 2018-11-12 | 2018-11-12 | 一种耐低温高硬度真石漆的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109554091A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110591532A (zh) * | 2019-10-09 | 2019-12-20 | 江苏久诺建材科技股份有限公司 | 一种耐污高硬度真石漆的制备方法 |
CN111018404A (zh) * | 2019-12-02 | 2020-04-17 | 安徽富瑞雪化工科技股份有限公司 | 防污真石漆涂料及其制备方法 |
CN112552810A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-03-26 | 湖南金化科技集团有限公司 | 一种水性钢管防锈涂料及其制备方法 |
CN112608626A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-04-06 | 安徽科创美涂料科技股份有限公司 | 一种水性聚氨酯-聚丙烯酸基自修复真石漆及制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104073107A (zh) * | 2014-07-21 | 2014-10-01 | 湖州三利漆业有限公司 | 一种质感漆 |
CN105086698A (zh) * | 2015-07-31 | 2015-11-25 | 上海古猿人石材有限公司 | 一种柔性饰面材料的生产方法 |
FR3045065A1 (fr) * | 2015-12-15 | 2017-06-16 | Jose Barros | Peinture bi-composant anti-amiante. |
-
2018
- 2018-11-12 CN CN201811341724.7A patent/CN109554091A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104073107A (zh) * | 2014-07-21 | 2014-10-01 | 湖州三利漆业有限公司 | 一种质感漆 |
CN105086698A (zh) * | 2015-07-31 | 2015-11-25 | 上海古猿人石材有限公司 | 一种柔性饰面材料的生产方法 |
FR3045065A1 (fr) * | 2015-12-15 | 2017-06-16 | Jose Barros | Peinture bi-composant anti-amiante. |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110591532A (zh) * | 2019-10-09 | 2019-12-20 | 江苏久诺建材科技股份有限公司 | 一种耐污高硬度真石漆的制备方法 |
CN111018404A (zh) * | 2019-12-02 | 2020-04-17 | 安徽富瑞雪化工科技股份有限公司 | 防污真石漆涂料及其制备方法 |
CN112608626A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-04-06 | 安徽科创美涂料科技股份有限公司 | 一种水性聚氨酯-聚丙烯酸基自修复真石漆及制备方法 |
CN112552810A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-03-26 | 湖南金化科技集团有限公司 | 一种水性钢管防锈涂料及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109554091A (zh) | 一种耐低温高硬度真石漆的制备方法 | |
CN106590268B (zh) | 一种真石漆及其制备方法 | |
CN105331268A (zh) | 一种低碳水性涂料及其制备方法 | |
CN104946033A (zh) | 一种砂壁状质感漆及其生产方法 | |
CN103602197A (zh) | 一种真石漆及其制备方法 | |
CN109574549A (zh) | 一种耐低温防污真石漆的制备方法 | |
CN109777223A (zh) | 多彩仿石涂料及其制备方法 | |
CN108250825B (zh) | 一种黑色免底漆型外墙腻子及其制备方法 | |
CN105440925A (zh) | 一种水性木器面修色剂 | |
CN111073402A (zh) | 一种绿色环保型高附着力建筑用底漆及其制备方法 | |
CN110922806A (zh) | 一种木器用水性高透明填剂及其制备方法 | |
CN106590288A (zh) | 具有渗透染色功能的彩绘涂料 | |
CN105348875B (zh) | 一种铝溶胶改性钠水玻璃无机内墙涂料 | |
CN113881302B (zh) | 一种水性5g岗石仿石涂料及其制备方法 | |
CN110724456B (zh) | 一种高强度、抗碱同色底漆的真石漆及其制备方法 | |
CN110606701B (zh) | 一种仿石灰石涂料及其制备方法 | |
CN107641397A (zh) | 一种防褪色涂料及其制备方法 | |
CN108384353B (zh) | 建筑用环保涂料 | |
CN109233511A (zh) | 仿黄锈石色粒、制备方法及相应的水包水仿黄锈石多彩涂料 | |
CN111621206A (zh) | 一种颜色可调的水性自增稠建筑涂料及其制备方法 | |
CN104194436B (zh) | 一种内外墙弹性防水质感涂料及其制备工艺 | |
CN109135532A (zh) | 微分子水分散的双组份水性pu塑胶漆及其制备工艺 | |
CN113150632A (zh) | 一种面漆基料,由其制得的降低雨水浸泡泛白的晶彩石面漆,以及该基料和面漆的制备方法 | |
CN107760188A (zh) | 水性聚氨酯花纹涂料 | |
CN113980528A (zh) | 水性砂包砂多彩涂料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20190402 |
|
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |