CN109546079B - 一种高电压型复合固态正极及其制备方法和包含该正极的全固态电池及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种高电压型复合固态正极及其制备方法和包含该正极的全固态电池及其制备方法。属于全固态电池领域，以商业化高电压型正极材料、导电剂、聚偏氟乙烯制备高电压型复合固态正极，结合聚合物基固态电解质与固态负极制备高性能全固态电池。利用高电压型复合固态正极制备的全固态电池具有电极电解质界面相容性高、工作温度范围广、安全性高、能量密度高和循环稳定性优异的特点，适合规模化生产。

Description

一种高电压型复合固态正极及其制备方法和包含该正极的全 固态电池及其制备方法
技术领域
本发明属于全固态电池技术领域，具体涉及一种高电压型复合固态正极及其制备方法和包含该正极的全固态电池及其制备方法。
背景技术
全固态电池具有高安全性和高理论比能量的显著优势，逐渐成为下一代储能电源的理想选择，有望在未来几年内实现商业化生产。法国博洛雷公司生产的3V级磷酸铁锂正极锂金属聚合物电池电动车已经投产使用，美国和日本关于全固态电池也有大量的研究报道和应用示范。目前国内全固态电池的研究进展相对缓慢，研究也多数集中在电解质的制备方面，全固态电池的规模化生产应用很少。以聚环氧乙烷(PEO)及其衍生物为代表的聚合物基固态电解质具有柔性易加工，对空气敏感度低以及对电极界面润湿性强的特点，是最理想的固态电解质材料之一；PEO基固态电解质的主要缺点为室温离子电导率低和电化学窗口窄，尽管已有多种改性方法，但是高离子电导率和宽的电化学窗口依然难以兼顾，特别是在全固态电池复合固态正极中，微观电极电解质界面的稳定性会随着电解质在高电压下的不可逆氧化分解而逐渐恶化，最终导致电池的快速容量衰减和失效，限制了4～5V级高电压正极材料的使用和全固态电池比能量的提升。
聚偏氟乙烯作为商业化液体电解质锂离子电池正极粘结剂使用，其具有超高的电化学稳定性(电化学窗口＞5V)、粘结性和力学性质(屈服应力＞20MPa)，因其主要作为粘结剂使用，其在正极中的质量占比＜3％。另外聚偏氟乙烯还可以作为凝胶聚合物电解质和干聚合物电解质的基体使用，尚无有关聚偏氟乙烯改性高电压型全固态电池微观电极电解质界面的研究报道。
发明内容
本发明的目的是为了解决聚合物基固态电解质全固态电池高电压界面易破坏、循环稳定性差的缺点，本发明提供一种高电压型复合固态正极及其制备方法和包含该正极的全固态电池及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：
一种高电压型复合固态正极，包括高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯，所述高电压型活性材料占正极质量比为60％～95％，所述导电剂材料占正极质量比为0.2％～10％，所述聚偏氟乙烯占正极质量比为4.8％～30％。
进一步的，所述高电压型活性材料为4V级正极材料或5V级正极材料。
优选的，所述4V级正极材料包括LiCoO2、LiCoPO4、LiNi0.5Mn0.5O2、LiMnxFe1-xPO4(0＜x＜1)、LiNiyCozMn1-y-zO2(0＜y，0＜z，y+z＜1)中的一种，所述5V级正极材料为LiNi0.5Mn1.5O4。
进一步的，所述导电剂材料为乙炔黑、Super P、碳纳米管、VGCF中的一种或几种的组合。
进一步的，所述聚偏氟乙烯(PVDF)分子量为100000～2000000。
一种上述高电压型复合固态正极的制备方法，将所述高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯在有机溶剂中充分混合后得到均相混合物浆料，将均相混合物浆料涂覆于正极集流体铝箔表面，在60-120℃下加热干燥2min～10h后将溶剂挥发后获得高电压型复合正极，所述均相混合物浆料中固形物的质量分数为50～80％。
优选的，所述有机溶剂为氮甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺的至少一种。
一种含有高电压型复合固态正极的全固态电池，包括高电压型复合固态正极、聚合物基固态电解质和固态负极，所述固态负极为金属锂基负极或者石墨基负极。
一种含有高电压型复合固态正极的全固态电池的制备方法，所述高电压型复合固态正极孔隙被聚合物基固态电解质填充，随后将填充后的高电压型复合固态正极与聚合物基固态电解质和固态负极三者进行叠片真空热压封装，得到全固态电池，所述真空热压封装的真空度为10-1～10-4Pa，热压温度为60～200℃，热压时间为1min～1h，热压压力为0.1～20MPa/cm2。
进一步的，所述高压型复合固态正极孔隙的填充方法为溶液浇铸法或真空热压法，所述溶液浇铸法为将聚合物基固态电解质溶液浇铸于高压型复合固态正极孔隙后进行干燥固化，干燥温度为50～120℃，干燥时间为2min～10h；所述真空热压法为将聚合物基固态电解质膜与高压型复合固态正极叠片后进行真空热压以达到孔隙填充的效果，所述真空热压法的真空度为10-1～10-4Pa，热压温度为60～200℃，热压时间为2min～1h，热压压力为0.1～20MPa/cm2。
本发明相对于现有技术的有益效果：
1.本发明利用聚偏氟乙烯超高的电化学稳定性以提升聚合物基固态电解质高电压型全固态电池的电化学性能，主要是将聚偏氟乙烯作为高电压正极材料的表面包覆层材料，避免聚合物基固态电解质在高电压下氧化分解，提升电极与电解质的微观界面在高电压下(≥4V)的电化学稳定性，从而显著改善全固态电池的循环稳定性。
2.本发明采用溶液浇铸法或真空热压法可以进一步提升复合固态正极的致密度，丰富复合固态正极内部离子传输通道，缩短锂离子传输距离，降低界面电化学阻抗，增大活性物质利用率，提升全固态电池的充放电比容量和倍率特性。
3.本发明所采用的聚偏氟乙烯除具备超高的电化学稳定性以外，还拥有优异的屈服应力(＞20MPa)和粘结性，可以极大的增强复合固态正极的结构稳定性、柔韧性以及对正极集流体铝箔的粘接性，复合固态正极无脱粉、微观界面分离的问题，可以极大的改善全固态电池的机械加工性和存储特性。
4.本发明中采用的聚偏氟乙烯在全固态电池充放电循环过程中逐渐实现锂化，相对于预先将聚偏氟乙烯和锂盐机械混合的锂化方式，能够形成更为均匀一致的离子传输通道，也可以避免锂盐阴离子盐在高电压活性材料表面的氧化分解，可以获得电化学稳定性更高的电极电解质微观接触界面。
5.本发明在全固态电池的制备封装过程中采用了真空热压法，相对于机械冷压法或高温热压法，真空热压可以最大程度的消除正负极固态极片与固态电解质膜层之间的气体成分，增大有效接触面积，进而获得粘合度更高的正极/电解质/负极接触界面，对于全固态电池的电化学性能的发挥和界面的一致性的提升都有十分重要的现实意义，也是聚合物基固态电解质全固态电池工业化制备的可靠方法；实验数据证明。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明。
具体实施方式一：
一种高电压型复合固态正极，包括高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯，所述高电压型活性材料占正极质量比为60％～95％，导电剂材料占正极质量比为0.2％～10％，聚偏氟乙烯占正极质量比为4.8％～30％。
进一步的，所述高电压型活性材料为4V级正极材料或5V级正极材料。
优选的，所述4V级正极材料包括LiCoO2、LiCoPO4、LiNi0.5Mn0.5O2、LiMnxFe1-xPO4(0＜x＜1)、LiNiyCozMn1-y-zO2(0＜y，0＜z，y+z＜1)中的一种，所述5V级正极材料为LiNi0.5Mn1.5O4。
进一步的，所述导电剂材料为乙炔黑、Super P、碳纳米管、VGCF中的一种或几种的组合。
进一步的，所述聚偏氟乙烯(PVDF)分子量为100000～2000000。
一种高电压型复合固态正极的制备方法，将所述高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯在有机溶剂中充分混合后得到均相混合物浆料，将均相混合物浆料涂覆于正极集流体铝箔表面，在60-120℃下加热干燥2min～10h后将溶剂挥发后获得高电压型复合正极，所述均相混合物浆料中固形物的质量分数为50～80％。
优选的，所述有机溶剂为氮甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺的至少一种。
一种全固态电池，包括高电压型复合固态正极、聚合物基固态电解质和固态负极，所述固态负极为金属锂基负极或者石墨基负极。
一种全固态电池的制备方法，所述高电压型复合固态正极孔隙被聚合物基固态电解质填充，随后将填充后的高电压型复合固态正极与聚合物基固态电解质和固态负极三者进行叠片真空热压封装，得到全固态电池，所述真空热压封装的真空度为10-1～10-4Pa，热压温度为60～200℃，热压时间为1min～1h，热压压力为0.1～20MPa/cm2。
进一步的，所述高压型复合固态正极孔隙的填充方法为溶液浇铸法或真空热压法，所述溶液浇铸法为将聚合物基固态电解质溶液浇铸于高压型复合固态正极孔隙后进行干燥固化，干燥温度为50～120℃，干燥时间为2min～10h；所述真空热压法为将聚合物基固态电解质膜与高压型复合固态正极叠片后进行真空热压以达到孔隙填充的效果，所述真空热压法的真空度为10-1～10-4Pa，热压温度为60～200℃，热压时间为2min～1h，热压压力为0.1～20MPa/cm2。
实施例1
一种高电压型复合固态正极，包括高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯，所述高电压型活性材料占正极质量比为60％，导电剂材料占正极质量比为10％，聚偏氟乙烯占正极质量比为30％。
进一步的，所述高电压型活性材料为4V级正极材料，所述4V级正极材料为LiCoO2。
进一步的，所述导电剂材料为乙炔黑。
进一步的，所述聚偏氟乙烯(PVDF)分子量为100000。
一种上述高电压型复合固态正极的制备方法，将所述高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯按配比量在氮甲基吡咯烷酮中充分混合后得到均相混合物浆料，将均相混合物浆料涂覆于正极集流体铝箔表面，在60℃下加热干燥10h后将溶剂挥发后获得高电压型复合正极，所述均相混合物浆料中固形物的质量分数为50％。
一种含有上述高电压型复合固态正极的全固态电池，包括高电压型复合固态正极、聚合物基固态电解质和固态负极，所述固态负极为金属锂负极。
一种上述全固态电池的制备方法，所述高电压型复合固态正极孔隙被聚合物基固态电解质(PEO-LiTFSI，EO：Li＝18：1，摩尔比)填充，随后将填充后的高电压型复合固态正极与聚合物基固态电解质(PEO-LiTFSI，EO：Li＝18：1，摩尔比)和固态负极三者进行叠片真空热压封装，得到全固态电池，所述真空热压封装的真空度为10-4Pa，热压温度为60℃，热压时间为1h，热压压力为0.1MPa/cm2。
进一步的，所述高压型复合固态正极孔隙的填充方法为溶液浇铸法，所述溶液浇铸法为将聚合物基固态电解质溶液浇铸于高压型复合固态正极孔隙后进行干燥固化，干燥温度为50℃，干燥时间为10h。
实施例2
一种高电压型复合固态正极，包括高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯，所述高电压型活性材料占正极质量比为95％，导电剂材料占正极质量比为0.2％，聚偏氟乙烯占正极质量比为4.8％。
进一步的，所述高电压型活性材料为5V级正极材料，所述5V级正极材料为LiNi0.5Mn1.5O4。
进一步的，所述导电剂材料为碳纳米管和VGCF的组合。
进一步的，所述聚偏氟乙烯(PVDF)分子量为2000000。
一种上述高电压型复合固态正极的制备方法，将所述高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯按配比量在N，N-二甲基甲酰胺中充分混合后得到均相混合物浆料，将均相混合物浆料涂覆于正极集流体铝箔表面，在120℃下加热干燥2min后将溶剂挥发后获得高电压型复合正极，所述均相混合物浆料中固形物的质量分数为80％。
一种含有上述高电压型复合固态正极的全固态电池，包括高电压型复合固态正极、聚合物基固态电解质和固态负极，所述固态负极为石墨负极。
一种上述全固态电池的制备方法，所述高电压型复合固态正极孔隙被聚合物基固态电解质(PEO-LiBOB，EO：Li＝18：1，摩尔比)填充，随后将填充后的高电压型复合固态正极与聚合物基固态电解质(PEO-LiBOB，EO：Li＝18：1，摩尔比)和固态负极三者进行叠片真空热压封装，得到全固态电池，所述真空热压封装的真空度为10-1Pa，热压温度为200℃，热压时间为1min，热压压力为20MPa/cm2。
进一步的，所述高压型复合固态正极孔隙的填充方法为真空热压法，所述真空热压法为将聚合物基固态电解质膜与高压型复合固态正极叠片后进行真空热压以达到孔隙填充的效果，所述真空热压法的真空度为10-1Pa，热压温度为200℃，热压时间为2min，热压压力为20MPa/cm2。
实施例3
一种高电压型复合固态正极，包括高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯，所述高电压型活性材料占正极质量比为80％，导电剂材料占正极质量比为5％，聚偏氟乙烯占正极质量比为15％。
进一步的，所述高电压型活性材料为4V级正极材料，所述4V级正极材料包括LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2。
进一步的，所述导电剂材料为Super P。
进一步的，所述聚偏氟乙烯(PVDF)分子量为800000。
一种上述高电压型复合固态正极的制备方法，将所述高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯按配比量在氮甲基吡咯烷酮中充分混合后得到均相混合物浆料，将均相混合物浆料涂覆于正极集流体铝箔表面，在90℃下加热干燥5h后将溶剂挥发后获得高电压型复合正极，所述均相混合物浆料中固形物的质量分数为65％。
一种含有上述高电压型复合固态正极的全固态电池，包括高电压型复合固态正极、聚合物基固态电解质和固态负极，所述固态负极为金属锂负极。
一种上述全固态电池的制备方法，所述高电压型复合固态正极孔隙被聚合物基固态电解质(PEO-LiODFB，EO：Li＝18：1，摩尔比)填充，随后将填充后的高电压型复合固态正极与聚合物基固态电解质(PEO-LiODFB，EO：Li＝18：1，摩尔比)和固态负极三者进行叠片真空热压封装，得到全固态电池，所述真空热压封装的真空度为10-2Pa，热压温度为100℃，热压时间为30min，，热压压力为10MPa/cm2。
进一步的，所述高压型复合固态正极孔隙的填充方法为溶液浇铸法，所述溶液浇铸法为将聚合物基固态电解质溶液浇铸于高压型复合固态正极孔隙后进行干燥固化，干燥温度为120℃，干燥时间为2min。
实施例4
一种高电压型复合固态正极，包括高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯，所述高电压型活性材料占正极质量比为70％，导电剂材料占正极质量比为7％，聚偏氟乙烯占正极质量比为23％。
进一步的，所述高电压型活性材料为4V级正极材料，所述4V级正极材料为LiMn0.5Fe0.5PO4。
进一步的，所述导电剂材料为Super P、碳纳米管和VGCF的组合。
进一步的，所述聚偏氟乙烯(PVDF)分子量为500000。
一种上述高电压型复合固态正极的制备方法，将所述高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯按配比量在N，N-二甲基甲酰胺中充分混合后得到均相混合物浆料，将均相混合物浆料涂覆于正极集流体铝箔表面，在110℃下加热干燥3h后将溶剂挥发后获得高电压型复合正极，所述均相混合物浆料中固形物的质量分数为75％。
一种含有上述高电压型复合固态正极的全固态电池，包括高电压型复合固态正极、聚合物基固态电解质和固态负极，所述固态负极为石墨负极。
一种上述全固态电池的制备方法，所述高电压型复合固态正极孔隙被聚合物基固态电解质(PEO-LiFSI，EO：Li＝18：1，摩尔比)填充，随后将填充后的高电压型复合固态正极与聚合物基固态电解质(PEO-LiFSI，EO：Li＝18：1，摩尔比)和固态负极三者进行叠片真空热压封装，得到全固态电池，所述真空热压封装的真空度为10-3Pa，热压温度为80℃，热压时间为45min，热压压力为10MPa/cm2。
进一步的，所述高压型复合固态正极孔隙的填充方法为真空热压法，所述真空热压法为将聚合物基固态电解质膜与高压型复合固态正极叠片后进行真空热压以达到孔隙填充的效果，所述真空热压法的真空度为10-4Pa，热压温度为60℃，热压时间为1h，热压压力为0.1MPa/cm2。
实施例5
一种高电压型复合固态正极，包括高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯，所述高电压型活性材料占正极质量比为75％，导电剂材料占正极质量比为8％，聚偏氟乙烯占正极质量比为17％。
进一步的，所述高电压型活性材料为4V级正极材料，所述4V级正极材料为LiCoPO4。
进一步的，所述导电剂材料为乙炔黑和Super P的组合。
进一步的，所述聚偏氟乙烯(PVDF)分子量为1500000。
一种上述高电压型复合固态正极的制备方法，将所述高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯按配比量在N，N-二甲基甲酰胺中充分混合后得到均相混合物浆料，将均相混合物浆料涂覆于正极集流体铝箔表面，在100℃下加热干燥4h后将溶剂挥发后获得高电压型复合正极，所述均相混合物浆料中固形物的质量分数为70％。
一种含有上述高电压型复合固态正极的全固态电池，包括高电压型复合固态正极、聚合物基固态电解质和固态负极，所述固态负极为金属锂负极。
一种上述全固态电池的制备方法，所述高电压型复合固态正极孔隙被聚合物基固态电解质(PEO-LiFSI，EO：Li＝18：1，摩尔比)填充，随后将填充后的高电压型复合固态正极与聚合物基固态电解质(PEO-LiFSI，EO：Li＝18：1，摩尔比)和固态负极三者进行叠片真空热压封装，得到全固态电池，所述真空热压封装的真空度为10-2Pa，热压温度为150℃，热压时间为15min，热压压力为15MPa/cm2。
进一步的，所述高压型复合固态正极孔隙的填充方法为溶液浇铸法，所述溶液浇铸法为将聚合物基固态电解质溶液浇铸于高压型复合固态正极孔隙后进行干燥固化，干燥温度为70℃，干燥时间为5min。
实施例6
一种高电压型复合固态正极，包括高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯，所述高电压型活性材料占正极质量比为65％，导电剂材料占正极质量比为6％，聚偏氟乙烯占正极质量比为29％。
进一步的，所述高电压型活性材料为4V级正极材料，所述4V级正极材料为LiNi0.5Mn0.5O2。
进一步的，所述导电剂材料为碳纳米管。
进一步的，所述聚偏氟乙烯(PVDF)分子量为1000000。
一种上述高电压型复合固态正极的制备方法，将所述高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯按配比量在氮甲基吡咯烷酮中充分混合后得到均相混合物浆料，将均相混合物浆料涂覆于正极集流体铝箔表面，在80℃下加热干燥8h后将溶剂挥发后获得高电压型复合正极，所述均相混合物浆料中固形物的质量分数为60％。
一种含有上述高电压型复合固态正极的全固态电池，包括高电压型复合固态正极、聚合物基固态电解质和固态负极，所述固态负极为石墨负极。
一种上述全固态电池的制备方法，所述高电压型复合固态正极孔隙被聚合物基固态电解质(PEO-LiFSI，EO：Li＝18：1，摩尔比)填充，随后将填充后的高电压型复合固态正极与聚合物基固态电解质(PEO-LiFSI，EO：Li＝18：1，摩尔比)和固态负极三者进行叠片真空热压封装，得到全固态电池，所述真空热压封装的真空度为10-3Pa，热压温度为80℃，热压时间为45min，热压压力为10MPa/cm2。
进一步的，所述高压型复合固态正极孔隙的填充方法为真空热压法，所述真空热压法为将聚合物基固态电解质膜与高压型复合固态正极叠片后进行真空热压以达到孔隙填充的效果，所述真空热压法的真空度为10-3Pa，热压温度为120℃，热压时间为30min，热压压力为10MPa/cm2。
实施例1全固态电池测试工作条件如下：复合固态正极活性物质载量为2.5mg cm-2，工作温度为80℃，充放电倍率为0.5C，充放电电压区间为3.0-4.2V。
全固态电池电化学性能如下表所示：
Figure BDA0001878130790000091
实施例2全固态电池测试工作条件如下：复合固态正极活性物质载量为2.0mg cm-2，工作温度为60℃，充放电倍率为0.2C，充放电电压区间为3.0-5.0V。
全固态电池电化学性能如下表所示：
Figure BDA0001878130790000092
实施例3全固态电池测试工作条件如下：复合固态正极活性物质载量为4.0mg cm-2，工作温度为35℃，充放电倍率为0.1C，充放电电压区间为3.0-4.3V。
全固态电池电化学性能如下表所示：
Figure BDA0001878130790000093
以上全固态电池循环性能表明：聚偏氟乙烯可以明显改善电池的循环稳定性，改善全固态电池复合固态正极微观界面的结构稳定性和电化学稳定性；溶液浇铸法和真空热压法都可以起到填空复合固态正极孔隙的作用；真空热压封装可以构筑良好的电极/电解质界面，保证全固态电池的充放电正常进行。

Claims (10)

1.一种全固态电池，其特征在于：包括高电压型固态正极、聚合物基固态电解质和固态负极，所述高电压型固态正极孔隙被聚合物基固态电解质填充，随后将填充后的高电压型固态正极与聚合物基固态电解质和固态负极三者进行叠片，真空热压封装，得到全固态电池，所述高电压型固态正极包括高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯，所述高电压型活性材料占正极质量比为60％～80％，所述导电剂材料占正极质量比为0.2％～10％，所述聚偏氟乙烯占正极质量比为15％～30％，将高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯在有机溶剂中充分混合后涂覆于正极集流体铝箔表面，在60-120℃下加热干燥2min-10h后获得高电压型固态正极，得到的高电压型固态正极中，聚偏氟乙烯包覆在高电压型活性材料的表面。
2.根据权利要求1所述的一种全固态电池，其特征在于：所述高电压型活性材料为4V级正极材料或5V级正极材料。
3.根据权利要求2所述的一种全固态电池，其特征在于：所述4V级正极材料包括LiCoO2、LiCoPO4、LiNi0.5Mn0.5O2、LiMnxFe1-xPO4、LiNiyCozMn1-y-zO2中的一种，所述LiMnxFe1-xPO4中的0＜x＜1，所述LiNiyCozMn1-y-zO2中的0＜y,0＜z，y+z＜1，所述5V级正极材料为LiNi0.5Mn1.5O2。
4.根据权利要求1所述的一种全固态电池，其特征在于：所述导电剂材料为乙炔黑、SuperP、碳纳米管、VGCF中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求1所述的一种全固态电池，其特征在于：所述聚偏氟乙烯的分子量为100000～2000000。
6.根据权利要求1所述的一种全固态电池，其特征在于：所述高电压型固态正极的制备方法为：将所述高电压型活性材料、导电剂材料和聚偏氟乙烯在有机溶剂中充分混合后得到均相混合物浆料，将均相混合物浆料涂覆于正极集流体铝箔表面，在60-120℃下加热干燥2min～10h后将有机溶剂挥发后获得高电压型固态正极，所述均相混合物浆料中固形物的质量分数为50～80％。
7.根据权利要求6所述的一种全固态电池，其特征在于：所述有机溶剂为氮甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺的至少一种。
8.根据权利要求1所述的全固态电池，其特征在于：所述全固态电池包括高电压型固态正极、聚合物基固态电解质和固态负极，所述固态负极为金属锂基负极或者石墨基负极。
9.一种权利要求1-8任一权利要求所述的全固态电池的制备方法，其特征在于：所述高电压型固态正极孔隙被聚合物基固态电解质填充，随后将填充后的高电压型固态正极与聚合物基固态电解质和固态负极三者进行叠片真空热压封装，得到全固态电池，所述真空热压封装的真空度为10-1～10-4Pa，热压温度为60～200℃，热压时间为1min～1h，热压压力为0.1～20MPa/cm2。
10.根据权利要求9所述的全固态电池的制备方法，其特征在于：所述高电 压型固态正极孔隙的填充方法为溶液浇铸法或真空热压法，所述溶液浇铸法为将聚合物基固态电解质溶液浇铸于高电 压型固态正极孔隙后进行干燥固化，干燥温度为50～120℃，干燥时间为2min～10h；所述真空热压法为将聚合物基固态电解质膜与高电 压型固态正极叠片后进行真空热压以达到孔隙填充的效果，所述真空热压法的真空度为10-1～10-4Pa，热压温度为60～200℃，热压时间为2min～1h，热压压力为0.1～20MPa/cm2。
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