CN109535130B - 二氢苯并吲唑类化合物、有机电致发光器件及显示装置 - Google Patents

二氢苯并吲唑类化合物、有机电致发光器件及显示装置 Download PDF

Info

Publication number
CN109535130B
CN109535130B CN201811548210.9A CN201811548210A CN109535130B CN 109535130 B CN109535130 B CN 109535130B CN 201811548210 A CN201811548210 A CN 201811548210A CN 109535130 B CN109535130 B CN 109535130B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
organic electroluminescent
synthesis
electroluminescent device
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811548210.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109535130A (zh
Inventor
李志强
王占奇
丁言苏
韩锦伟
张�浩
霍学兵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuyang Sineva Material Technology Co Ltd
Original Assignee
Fuyang Sineva Material Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuyang Sineva Material Technology Co Ltd filed Critical Fuyang Sineva Material Technology Co Ltd
Priority to CN201811548210.9A priority Critical patent/CN109535130B/zh
Publication of CN109535130A publication Critical patent/CN109535130A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109535130B publication Critical patent/CN109535130B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明涉及显示技术领域，特别是涉及一种二氢苯并吲唑类化合物、有机电致发光器件及显示装置。根据本发明的化合物如式(I)所示：
Figure DDA0001909922250000011
其中，Ar1选自取代或未取代的C6～C60的不含杂原子的芳基，X1选自取代或未取代的C3～C40的咔唑类基团、吖啶类基团，n选自1或者2，m选自0或者1。

Description

二氢苯并吲唑类化合物、有机电致发光器件及显示装置
技术领域
本发明涉及显示技术领域，特别是涉及一种二氢苯并吲唑类化合物、有机电致发光器件及显示装置。
背景技术
有机电致发光器件(Organic Light Emitting Display，简称OLED)作为新型的平板显示器，与液晶显示器(Liquid Crystal Display，简称LCD)相比，具有薄、轻、宽视角、主动发光、发光颜色连续可调、成本低、响应速度快、能耗小、驱动电压低、工作温度范围宽、生产工艺简单、发光效率高及可柔性显示等优点，得到了产业界和科学界的极大关注。
有机电致发光器件的发展促进了人们对有机电致发光材料的研究。相对于无机发光材料，有机电致发光材料具有以下优点：有机材料加工性能好，可通过蒸镀或者旋涂的方法在任何基板上成膜；有机分子结构的多样性使得可以通过分子结构设计及修饰的方法来调节有机材料的热稳定性、机械性能、发光及导电性能，使得材料有很大的改进空间。
有机电致发光的产生靠的是在有机半导体材料中传输的载流子(电子和空穴)的重组。众所周知，有机材料的导电性很差，有机半导体中没有延续的能带，载流子的传输常用跳跃理论来描述。为了能使有机电致发光器件在应用方面达到突破，必须克服有机材料电荷注入及传输能力差的困难。科学家们通过器件结构的调整，例如增加器件有机材料层的数目，并且使不同的有机层扮演不同的器件层，例如有的功能材料可以促进电子从阴极注入，有的功能材料可以促进空穴从阳极注入，有的材料可以促进电荷的传输，有的材料则能起到阻挡电子或者空穴传输的作用，当然在有机电致发光器件里最重要的各种颜色的发光材料也要达到与相邻功能材料相匹配的目的，因此，效率好寿命长的有机电致发光器件通常是器件结构以及各种有机材料优化搭配的结果，这就为化学家们设计开发各种结构的功能化材料提供了极大的机遇和挑战。
现有的有机电致发光器件一般包括从上至下依次排列的阴极、电子注入层、电子传输层(Electron transport Layer，简称ETL)、有机发光层(Emitting Layer，简称EML)、空穴传输层、空穴注入层、阳极和基底。有机电致发光器件效率的提高，主要是在有机发光层内尽量提高激子的形成几率，因此有机电致发光器件的有机发光层和与之相邻的空穴传输层的材料对有机电致发光器件的发光效率和亮度起到至关重要的作用。而现有技术中的空穴传输层用到的材料或有机发光层的主体材料使有机电致发光器件具有较高的驱动电压和较低的发光效率。
发明内容
本发明提供了一种二氢苯并吲唑类化合物、包含该化合物的有机电致发光器件及具有该有机电致发光器件的显示装置，用以解决现有技术中有机电致发光器件的高驱动电压和低发光效率的问题。
根据本发明的一方面，提供了一种二氢苯并吲唑类化合物，该化合物如式(I)所示：
Figure BDA0001909922240000021
其中，Ar1选自取代或未取代的C6～C60的不含杂原子的芳基，X1选自取代或未取代的C3～C40的咔唑类基团、吖啶类基团，n选自1或者2，m选自0或者1。
根据本发明的一个实施方式，C6～C60的不含杂原子的芳基选自苯基、萘基、蒽基、菲基、环戊并菲基、螺二芴基、芘基、三亚苯基、荧蒽基、茚并芴基、联苯基、三联苯基、芴基、苯并芴基、茚并蒽基、二苯并芴基、萘并蒽基或苯并蒽基。
根据本发明的一个实施方式，C6～C60的不含杂原子的芳基为取代的，取代基选自：C1～C20的烷基、C3～C20的环烷基、苯基、萘基、蒽基、菲基、环戊并菲基、螺芴基、芘基、三亚苯基、荧蒽基、茚并芴基、联苯基、芴基、苯并芴基、茚并蒽基、二苯并芴基、萘并蒽基和苯并蒽基中的至少一种。
根据本发明的一个实施方式，所述咔唑类基团选自咔唑基、苯并咔唑基、茚并咔唑基或吲哚并咔唑基，所述吖啶类基团选自二氢吖啶基或螺芴吖啶基。
根据本发明的一个实施方式，所述C3～C40的咔唑类基团、吖啶类基团为取代的，取代基选自：C1～C20的烷基、C3～C20的环烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、芴基、荧蒽基、茚并芴基、环戊并菲基、螺芴基、苯并芴基、茚并蒽基、二苯并芴、苯并萘基、苯并蒽基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯胺基、三苯胺基、均三嗪基、吡嗪基、嘧啶基、吡啶基、喹啉基、吲哚基、苯并呋喃基、二苯并吡喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噻吩基和呋喃基中的至少一种。
根据本发明的一个实施方式，根据本发明的二氢苯并吲唑类化合物选自：
Figure BDA0001909922240000031
Figure BDA0001909922240000041
Figure BDA0001909922240000051
Figure BDA0001909922240000061
Figure BDA0001909922240000071
Figure BDA0001909922240000081
根据本发明的另一方面，提供了如上所述的二氢苯并吲唑类化合物的制备方法，该方法包括将二氢苯并吲唑与被活化的相应取代基进行取代反应。
根据本发明的另一方面，提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件含有根据本发明的二氢苯并吲唑类化合物。
根据本发明的一个实施方式，该有机电致发光器件的有机发光层的主体材料或空穴传输材料包括根据本发明的二氢苯并吲唑类化合物。
根据本发明的一个实施方式，该有机电致发光器件的有机发光层为蓝色发光层、绿色发光层或红色发光层。
根据本发明的另一方面，提供了一种显示装置，该显示装置包括根据本发明的有机电致发光器件。
本发明的有益效果如下：
将本发明提供的化合物用于有机电致发光器件的有机发光层的主体材料或空穴传输层，提高了有机电致发光器件的发光效率、降低了有机电致发光器件的驱动电压。
具体实施方式
具体实施方式仅为对本发明的说明，而不构成对本发明内容的限制，下面将结合具体的实施方式对本发明进行进一步说明和描述。
本发明提供了一种二氢苯并吲唑类化合物、包含该化合物的有机电致发光器件及具有该有机电致发光器件的显示装置。
根据本发明的一方面，提供了一种二氢苯并吲唑类化合物，该化合物如式(I)所示：
Figure BDA0001909922240000091
其中，Ar1选自取代或未取代的C6～C60的不含杂原子的芳基，X1选自取代或未取代的C3～C40的咔唑类基团、吖啶类基团，n选自1或者2，m选自0或者1。
将本发明提供的化合物用于有机电致发光器件的有机发光层的主体材料或者空穴传输层的材料，提高了有机电致发光器件的发光效率、降低了有机电致发光器件的驱动电压。
本发明中，“Ar1选自取代或未取代的C6～C60的不含杂原子的芳基，X1选自取代或未取代的C3～C40的咔唑类基团、吖啶类基团”中提到的碳原子数C6～C60、C3～C40指的是尚未被取代时的碳原子数，取代基上的碳原子不计算在内。
根据本发明的一个实施方式，C6～C60的不含杂原子的芳基选自苯基、萘基、蒽基、菲基、环戊并菲基、螺二芴基、芘基、三亚苯基、荧蒽基、茚并芴基、联苯基、三联苯基、芴基、苯并芴基、茚并蒽基、二苯并芴基、萘并蒽基或苯并蒽基。
根据本发明的一个实施方式，C6～C60的不含杂原子的芳基为取代的，取代基选自：C1～C20的烷基、C3～C20的环烷基、苯基、萘基、蒽基、菲基、环戊并菲基、螺芴基、芘基、三亚苯基、荧蒽基、茚并芴基、联苯基、芴基、苯并芴基、茚并蒽基、二苯并芴基、萘并蒽基和苯并蒽基中的至少一种。
根据本发明的一个实施方式，所述咔唑类基团选自咔唑基、苯并咔唑基、茚并咔唑基或吲哚并咔唑基，所述吖啶类基团选自二氢吖啶基或螺芴吖啶基。
根据本发明的一个实施方式，所述C3～C40的咔唑类基团、吖啶类基团为取代的，取代基选自：C1～C20的烷基、C3～C20的环烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、芴基、荧蒽基、茚并芴基、环戊并菲基、螺芴基、苯并芴基、茚并蒽基、二苯并芴、苯并萘基、苯并蒽基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯胺基、三苯胺基、均三嗪基、吡嗪基、嘧啶基、吡啶基、喹啉基、吲哚基、苯并呋喃基、二苯并吡喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噻吩基和呋喃基中的至少一种。
本发明中，当某个基团是被取代的时，其可以是被单取代、二取代，也可以是被多取代。当为二取代或多取代时，各取代基可以完全相同、完全不同，也可以部分相同。
在本发明的技术方案中，取代基可以以任意位置与被取代的结构的任意位置相连，只要根据该连接方式得到的化合物可以通过一定的方法制备得到。
本发明中，“C1～C20的烷基”进一步地可以是C1～C12的烷基、C1～C10的烷基、C1～C8的烷基、C1～C6的烷基，例如可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等。“C3～C20的环烷基”进一步地可以是C3～C8的环烷基、C3～C6的环烷基，例如可以是环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷。
此外，本发明中，当某个基团是被取代的时，其可以是被单取代、二取代，也可以是被多取代。
根据本发明的一个实施方式，根据本发明的二氢苯并吲唑类化合物选自：A-1至A-72。
根据本发明的另一方面，提供了如上所述的二氢苯并吲唑类化合物的制备方法，该方法包括将二氢苯并吲唑与被活化的相应取代基进行取代反应。
“被活化的相应取代基”，其活化的方式例如可以为溴化。
为了更加详细地说明本发明的化合物，下面将列举上述具体化合物的合成方法对本发明进行进一步的描述。
化合物A-1的合成
Figure BDA0001909922240000101
2000毫升三口瓶，氮气保护下，加入1000毫升干燥的甲苯，15.6克(0.1mol)1,2-二氢苯并[cd]吲唑，77.33克(0.24mol)2-溴-9-苯基-9H-咔唑，2.9克(0.005mol)Pd(dba)2(双(二亚苄基丙酮)钯)，10.1克(0.005mol)三叔丁基膦的甲苯溶液(质量浓度为10％)，24.96克(0.26mol)叔丁醇钠，缓慢加热至回流，反应8小时，缓慢降至室温，加氯化铵水溶液洗涤，分液。有机层水洗至中性，硫酸镁干燥后，硅胶柱层析分离，石油醚：乙酸乙酯：二氯甲烷＝5：2：1(体积比)洗脱，洗脱液浓缩至干，得到式A-1所示产品44.7克，收率70％。
对得到的式A-1所示产品进行了质谱检测，得到产品的m/e：638(100％)。
对得到的式A-1所示产品进行了核磁检测，得到的核磁解析数据如下：
1HNMR(500MHz，CDCl3)：δ8.55(m，2H)，δ8.33(m，2H)，δ8.31(d，2H)，δ7.76(d，2H)，δ7.66～7.56(m，8H)，δ7.54～7.47(m，6H)，δ7.43(m，2H)，δ7.28(m，2H)，δ7.20～7.08(m，4H)。
化合物A-3的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000111
得到相应的化合物A-3。
得到化合物A-3，进行质谱检测，产品m/e：790。
化合物A-4的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000112
得到相应的化合物A-4。
得到化合物A-4，进行质谱检测，产品m/e：870。
化合物A-8的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000113
得到相应的化合物A-8。
得到化合物A-8，进行质谱检测，产品m/e：1118。
化合物A-13的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000114
得到相应的化合物A-13。
得到化合物A-13，进行质谱检测，产品m/e：870。
化合物A-15的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000121
得到相应的化合物A-15。
得到化合物A-15，进行质谱检测，产品m/e：1022。
化合物A-16的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000122
得到相应的化合物A-16。
得到化合物A-16，进行质谱检测，产品m/e：1102。
化合物A-19的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000123
得到相应的化合物A-19。
得到化合物A-19，进行质谱检测，产品m/e：968。
化合物A-24的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000124
得到相应的化合物A-24。
得到化合物A-24，进行质谱检测，产品m/e：1200。
化合物A-28的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000125
得到相应的化合物A-28。
得到化合物A-28，进行质谱检测，产品m/e：970。
化合物A-31的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000131
得到相应的化合物A-31。
得到化合物A-31，进行质谱检测，产品m/e：738。
化合物A-34的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000132
得到相应的化合物A-34。
得到化合物A-34，进行质谱检测，产品m/e：890。
化合物A-39的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000133
得到相应的化合物A-39。
得到化合物A-39，进行质谱检测，产品m/e：918。
化合物A-40的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000134
得到相应的化合物A-40。
得到化合物A-40，进行质谱检测，产品m/e：638。
化合物A-41的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000141
得到相应的化合物A-41。
得到化合物A-41，进行质谱检测，产品m/e：790。
化合物A-42的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000142
得到相应的化合物A-42。
得到化合物A-42，进行质谱检测，产品m/e：942。
化合物A-46的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000143
得到相应的化合物A-46。
得到化合物A-46，进行质谱检测，产品m/e：968。
化合物A-48的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000144
得到相应的化合物A-48。
得到化合物A-48，进行质谱检测，产品m/e：686。
化合物A-50的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000145
得到相应的化合物A-50。
得到化合物A-50，进行质谱检测，产品m/e：838。
化合物A-52的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000151
得到相应的化合物A-52。
得到化合物A-52，进行质谱检测，产品m/e：790。
化合物A-55的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000152
得到相应的化合物A-55。
得到化合物A-55，进行质谱检测，产品m/e：1120。
化合物A-58的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000153
得到相应的化合物A-58。
得到化合物A-58，进行质谱检测，产品m/e：1022。
化合物A-60的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000154
得到相应的化合物A-60。
得到化合物A-60，进行质谱检测，产品m/e：1102。
化合物A-64的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000161
得到相应的化合物A-64。
得到化合物A-64，进行质谱检测，产品m/e：942。
化合物A-67的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000162
得到相应的化合物A-67。
化合物A-68的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000163
得到相应的化合物A-68。
得到化合物A-68，进行质谱检测，产品m/e：802。
化合物A-70的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000164
得到相应的化合物A-70。
得到化合物A-70，进行质谱检测，产品m/e：1024。
化合物A-72的合成
合成方法参照化合物A-1的合成，只是将其中的2-溴-9-苯基-9H-咔唑换成
Figure BDA0001909922240000165
得到相应的化合物A-72。
得到化合物A-72，进行质谱检测，产品m/e：1132。
对于其他化合物，也采用类似的合成方法得到。
根据本发明的另一方面，提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件含有根据本发明的二氢苯并吲唑类化合物。
根据本发明的一个实施方式，该有机电致发光器件的有机发光层的主体材料或空穴传输材料包括根据本发明的二氢苯并吲唑类化合物。
根据本发明的一个实施方式，该有机电致发光器件的有机发光层为蓝色发光层、绿色发光层或红色发光层。
有机电致发光器件的典型结构为：基片/阳极/空穴注入层/空穴传输层(HTL)/有机发光层(EL)/电子传输层(ETL)/电子注入层/阴极。有机电致发光器件结构可以为单发光层也可以是多发光层。
其中，基片可以使用传统有机电致发光器件中的基板，如：玻璃或塑料。阳极可以采用透明的高导电性材料，如：铟锡氧(ITO)、铟锌氧(IZO)、二氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)。
空穴注入层的空穴注入材料(Hole Injection Material，简称HIM)，要求具有高的热稳定性(高的Tg)，与阳极有较小的势垒，能真空蒸镀形成无针孔薄膜。常用的HTM均为芳香多胺类化合物，主要是三芳胺类衍生物。
空穴传输层的空穴传输材料(Hole Transport Material，简称HTM)，要求具有高的热稳定性(高的Tg)，较高的空穴传输能力，能真空蒸镀形成无针孔薄膜。常用的HTM均为芳香多胺类化合物，主要是三芳胺类衍生物。
有机发光层包括主体材料(host)和客体材料，其中客体材料为发光材料，例如染料，主体材料需要具备以下特点：可逆的电化学氧化还原电位，与相邻的空穴传输层及电子传输层相匹配的HOMO能级及LUMO能级，良好且相匹配的空穴及电子传输能力，良好的高的热稳定性及成膜性，以及合适的单线态或者三线态能隙用来控制激子在发光层，还有与相应的荧光染料或者磷光染料间良好的能量转移。有机发光层的发光材料，以染料为例，需要具备以下特点：具有高的荧光或者磷光量子效率；染料的吸收光谱与主体的发射光谱有好的重叠，即主体与染料能量适配，从主体到染料能有效地能量传递；红、绿、蓝的发射峰尽可能窄，以获得好的色纯度；稳定性好，能够进行蒸镀等。
电子传输层的电子传输材料(Electron transport Material，简称ETM)要求ETM有可逆而且足够高的电化学还原电位，合适的HOMO能级和LUMO(Lowest UnoccupiedMolecular Orbital，最低未占分子轨道)能级值使得电子能够更好地注入，而且最好具有空穴阻挡能力；较高的电子传输能力，有好的成膜性和热稳定性。ETM一般为具有缺电子结构的共轭平面的芳香化合物。电子传输层采用Alq3(8-羟基喹啉铝)或者TAZ(3-苯基-4-(1’-萘基)-5-苯-1,2,4-三唑)或者TPBi(1,3,5-三(N-苯基-2-苯并咪唑)苯)或者取自这三种材料的任意两种的搭配。
根据本发明的另一方面，提供了一种显示装置，该显示装置包括根据本发明的有机电致发光器件。
由此可见，根据本发明的化合物、有机电致发光器件和显示装置的可选因素较多，根据本发明的权利要求可以组合出不同的实施例。本发明的实施例仅作为对本发明的具体描述，并不作为对本发明的限制。下面将结合含有本发明的化合物的有机电致发光器件作为实施例对本发明进行进一步描述。
本发明中使用的几种材料具体结构见下：
Figure BDA0001909922240000181
实施例
实施例1-12选用本发明的化合物作为有机电致发光器件中的空穴传输材料，比较实施例1选用NPB作为有机电致发光器件中的空穴传输材料。
有机电致发光器件结构为：ITO/HIL02(100nm)/HTL(40nm)/EM1(30nm)/Alq3(20nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)。
有机电致发光器件制备过程如下：
将涂布了ITO透明导电层(作为阳极)的玻璃基板在清洗剂中进行超声处理，然后在去离子水中冲洗，再在丙酮与乙醇混合溶剂中超声除油，再在洁净环境下烘烤至完全除水，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面，以改善表面的性质，提高与空穴注入层的结合能力；
将上述玻璃基板置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在阳极上真空蒸镀HIL02作为空穴注入层，蒸镀速率0.1nm/s，蒸镀膜厚为100nm；
在空穴注入层上分别真空蒸镀本发明化合物和NPB作为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为40nm；
在空穴传输层之上真空蒸镀EM1作为器件的有机发光层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；
在有机发光层之上真空蒸镀Alq3作为有机电致发光器件的电子传输层；其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为20nm；
在电子传输层上真空蒸镀0.5nm的LiF、150nm的Al作为电子注入层和阴极。
有机电致发光器件性能见表1。
表1
Figure BDA0001909922240000191
可以看出，在相同的亮度条件下，采用本发明的化合物作为空穴传输层制得的有机电致发光器件与采用NPB作为空穴传输层制得的有机电致发光器件相比，具有较低的驱动电压和较高的电流效率。
实施例17-28选用本发明的化合物作为红色磷光OLED有机电致发光器件中的主体材料，比较实施例2选用CBP作为红色磷光OLED有机电致发光器件中的主体材料。
有机电致发光器件结构为：ITO/NPB(20nm)/红光主体材料(30nm)：Ir(piq)3[5％]/TPBI(10nm)/Alq3(15nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)。
有机电致发光器件制备过程如下：将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀空穴传输层NPB，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为20nm；
在空穴传输层之上真空蒸镀发光主体材料和染料，作为有机电致发光器件的发光层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；
在发光层之上依次真空蒸镀电子传输层TPBI和Alq3，其蒸镀速率均为0.1nm/s，蒸镀膜厚分别为10nm和15nm；
在电子传输层上真空蒸镀0.5nm的LiF、150nm的Al作为电子注入层和阴极。
有机电致发光器件性能见表2。
表2根据本发明的化合物作为红色磷光主体材料的性能表
Figure BDA0001909922240000201
由上表可以看到，采用本发明的化合物作为有机电致发光器件的红色磷光主体材料，提高了有机电致发光器件的发光效率、并降低了有机电致发光器件的驱动电压。
实施例29-37选用本发明的化合物作为绿色磷光OLED有机电致发光器件中的主体材料，比较实施例3选用CBP作为绿色磷光OLED有机电致发光器件中的主体材料。
有机电致发光器件结构为：ITO/NPB(20nm)/绿光主体材料(30nm)：Ir(ppy)3[7％]/TPBI(10nm)/Alq3(15nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)。
有机电致发光器件制备过程如下：
将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀空穴传输层NPB，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为20nm；
在空穴传输层之上真空蒸镀发光主体材料和染料，作为有机电致发光器件的发光层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；
在发光层之上依次真空蒸镀电子传输层TPBI和Alq3，其蒸镀速率均为0.1nm/s，蒸镀膜厚分别为10nm和15nm；
在电子传输层上真空蒸镀0.5nm的LiF，150nm的Al作为电子注入层和阴极。
有机电致发光器件性能见表3。
表3根据本发明的化合物作为绿色磷光主体材料的性能表
Figure BDA0001909922240000211
由上表可以看到，采用本发明的化合物作为有机电致发光器件的绿色磷光主体材料，提高了有机电致发光器件的发光效率、并降低了有机电致发光器件的驱动电压。
以上所述，以上实施例仅用以对本申请的技术方案进行了详细介绍，但以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明实施例的方法，不应理解为对本发明实施例的限制。本技术领域的技术人员可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明实施例的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种二氢苯并吲唑类化合物，其特征在于，所述化合物选自：
Figure FDA0002609540970000011
Figure FDA0002609540970000021
Figure FDA0002609540970000031
Figure FDA0002609540970000041
Figure FDA0002609540970000051
Figure FDA0002609540970000061
2.根据权利要求1所述的二氢苯并吲唑类化合物的制备方法，其特征在于，所述方法包括将二氢苯并吲唑与被活化的相应取代基进行取代反应。
3.一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件含有权利要求1所述的二氢苯并吲唑类化合物。
4.根据权利要求3所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件的有机发光层的主体材料或空穴传输材料包括权利要求1所述的二氢苯并吲唑类化合物。
5.一种显示装置，其特征在于，包括如权利要求3或4所述的有机电致发光器件。
CN201811548210.9A 2018-12-18 2018-12-18 二氢苯并吲唑类化合物、有机电致发光器件及显示装置 Active CN109535130B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811548210.9A CN109535130B (zh) 2018-12-18 2018-12-18 二氢苯并吲唑类化合物、有机电致发光器件及显示装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811548210.9A CN109535130B (zh) 2018-12-18 2018-12-18 二氢苯并吲唑类化合物、有机电致发光器件及显示装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109535130A CN109535130A (zh) 2019-03-29
CN109535130B true CN109535130B (zh) 2020-12-22

Family

ID=65855405

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811548210.9A Active CN109535130B (zh) 2018-12-18 2018-12-18 二氢苯并吲唑类化合物、有机电致发光器件及显示装置

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109535130B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112266359B (zh) * 2020-11-20 2024-01-02 苏州大学 热活化延迟荧光材料及器件
CN114716329A (zh) * 2022-04-01 2022-07-08 上海钥熠电子科技有限公司 一种有机化合物及有机光电器件

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4227535B2 (ja) * 2004-02-20 2009-02-18 三井化学株式会社 有機電界発光素子およびフルオランテン誘導体
CN102124816B (zh) * 2009-07-23 2014-08-06 株式会社艾迪科 滤光器
CN106699731B (zh) * 2016-12-05 2019-02-22 中节能万润股份有限公司 一种马来酰肼类衍生物及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN109535130A (zh) 2019-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107459478B (zh) 化合物及包含它的有机电子元件
CN111320612A (zh) 化合物及有机电致发光器件
WO2020133833A1 (zh) 一种二苯并杂环化合物及其制备方法和应用
CN110746391A (zh) 一种化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN115745977B (zh) 一种电子传输材料及制备方法、有机电致发光器件
CN110642841A (zh) 一种化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN111116561B (zh) 一种含稠环结构的化合物及其应用和一种有机电致发光器件
CN109535130B (zh) 二氢苯并吲唑类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN116462593B (zh) 一种有机发光辅助材料及其制备方法与其在有机电致发光器件中的应用
CN109721540A (zh) 二氢苯并吲唑类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN109503487B (zh) 二氢苯并吲唑类化合物、有机电致发光器件及显示装置
US11349082B2 (en) Compound, organic electroluminescent device and display device
CN114436863A (zh) 一种化合物及其应用
CN109678799B (zh) 二氢苯并吲唑类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN116283982A (zh) 一种含氮杂环有机电致发光材料、包含其的有机电致发光器件
CN110964009B (zh) 一种含菲啰啉结构的化合物及其应用和一种有机电致发光器件
CN112125880B (zh) 一种化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件
CN109608440B (zh) 二氢苯并吲唑类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN106170477B (zh) 2-氨基嘧啶类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN108997318A (zh) 联吲哚类有机电致发光材料
CN114057757B (zh) 一种含杂环结构的有机化合物及其应用和一种有机电致发光器件
CN114478641B (zh) 一种含1,3-二酮配体的化合物及其应用、一种有机致电发光器件
CN113292488B (zh) 一种氰基氮杂苯类化合物及其应用、以及包含该化合物的有机电致发光器件
CN112442012B (zh) 一种化合物及其应用以及包含该化合物的器件
CN110256412B (zh) 一种化合物、有机电致发光器件及显示装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant