CN109535012A - 一种有机电致发光器件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种有机电致发光器件,涉及有机电致发光技术领域。本发明通过将具有化学式Ⅰ、Ⅱ所示的化合物应用于有机电致发光器件中共同作为器件的空穴传输层,并对其进行适配组合,从而有效提高材料的热稳定性及载流子传输性能,提高载流子的复合几率,有效降低了器件的驱动电压、提高了器件的发光效率、延长器件的使用寿命,有效解决了有机电致发光器件材料热稳定性差、使用寿命短、发光效率低的问题。

Description

一种有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及有机电致发光技术领域,具体涉及一种有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光是将电能转化为光能的过程,通过在阴阳两端施加电压,注入电子和空穴,电子和空穴经过有机发光材料形成的有机物层,最终在发光层结合形成激子,激子回到稳定的基态从而辐射发光。
典型的有机电致发光器件其结构为一般包括阴极、阳极及处于电极之间的有机物层。器件的组成一般包括透明ITO阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极等。
有机电致发光器件研究的主要工作内容为提高器件的效率、延长使用寿命等,一方面可以通过优化器件结构,如优化载流子传输层和发光层的能级匹配、厚度匹配、平衡匹配、折射率匹配等,通过各层材料的优化来达到匹配的效果。一方面就是材料的选择,在有机电致发光研究中,材料的选择是至关重要的一个环节,材料性能的好坏直接影响着器件的效率、寿命、稳定性。
目前,有机电致发光材料的研究已经在学术界和工业界广泛开展,大量性能优良的有机发光材料陆续被开发出来,总体来看,未来OLED的方向是发展高效率、高亮度、长寿命、低成本的白光器件和全彩色显示器件,但该技术的产业化进程仍面临许多关键问题,如何提高器件的发光效率、延长器件的使用寿命是一直困扰OLED产业的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种有机电致发光器件,本发明通过将化学式Ⅰ、Ⅱ所示的化合物应用于本发明所述的有机电致发光器件中共同作为空穴传输层,从而有效提高了器件的稳定性,延长器件的使用寿命;同时提高了空穴的迁移量及减少了电子向阳极的逸散,提高了激子复合几率,从而有效提高了器件的发光效率。本发明所述的化学式Ⅰ、Ⅱ所示的化合物使用的原料易得,合成方法简单,易操作。
本发明提供了一种有机电致发光器件,依次包括阳极、空穴注入传输区、发光层、电子注入传输区、阴极,所述空穴注入传输区包括空穴传输层,所述空穴传输层中含有化学式Ⅰ和Ⅱ所示的化合物:
其中,L选自取代或未取代的C6~C30亚芳基、取代或未取代的C3~C30亚杂芳基中的任意一种;R1、R2、R3、R4独立地选自氘、C1~C10的烷基、C6~C30的芳基;Ar1选自取代或未取代的C1~C10的烷基、取代或未取代的C6~C30芳基、取代或未取代的C3~C30杂芳基中的任意一种;R5选自氘、取代或未取代的C1~C10的烷基、取代或未取代的C6~C30芳基、取代或未取代的C6~C30芳胺基、取代或未取代的C3~C30杂芳基中的任意一种;a、b、c、d、e独立地选自0至5的整数,当a、b、c、d、e取值大于1时,多个R1可独立地选自不同的基团,多个R2可独立地选自不同的基团,多个R3可独立地选自不同的基团,多个R4可独立地选自不同的基团,多个R5可独立地选自不同的基团,多个R1之间、多个R2之间、多个R3之间、多个R4之间、多个R5之间可独立连接成环;
其中,所述X1选自单键、NR6、CR7R8、S、O中的任意一种;a选自0或1;R6、R7、R8独立地选自甲基或苯基,R7、R8可连接成环。
优选的,L选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺芴基、取代或未取代的咔唑基中的任意一种。
优选的,R1、R2、R3、R4独立地选自氘、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、仲丁基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、螺芴基中的任意一种,其中多个R1之间、多个R2之间、多个R3之间、多个R4之间可独立连接成环。
再优选,L选自如下所示基团中的任意一种:
优选的,Ar1选自取代或未取代的如下基团:苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、苝基、吖啶基、芴基、螺芴基、咔唑基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、哒嗪基、吡嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、吲哚基、氮杂咔唑基、吩噁嗪基、吩噁噻基、吩噻嗪基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑、菲并咪唑、芘并咪唑基中的任意一种。
优选的,R5选自氘、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、仲丁基、取代或未取代的如下基团:苯基、萘基、蒽基、菲基、吖啶基、芴基、螺芴基、咔唑基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、哒嗪基、吡嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、吲哚基、氮杂咔唑基、吩噁嗪基、吩噁噻基、吩噻嗪基、咪唑基、苯并咪唑基、二苯基胺基中的任意一种,多个R5之间可连接成环。
再优选,化学式Ⅱ所示的化合物如化学式Ⅲ所示:
最优选,化学式Ⅰ所示的化合物选自如下结构中任意一种:
再优选,化学式Ⅱ所示的化合物选自如下结构中任意一种:
最优选,化学式Ⅱ所示的化合物选自如下结构:
本发明的有益效果:
本发明提供一种有机电致发光器件,本发明通过将具有化学式Ⅰ、Ⅱ所示的化合物应用于本发明所述的有机电致发光器件中共同作为空穴传输层,从而得到本发明所述的一种有机电致发光器件。
本发明所述的化合物Ⅰ在芳香胺主体结构同侧连接两个3,5-二苯基苯基团,3,5-二苯基苯基团为非共平面基团,其增加了芳香胺化合物几何构型的复杂性,形成空间构型较大的枝状结构,降低了分子的共平面性,易于成膜;且分子量较大,其具有较高的玻璃化温度,不易结晶,热稳定性良好;化合物Ⅰ中3,5-二苯基苯基团与芳香胺结构相连,形成一个多链结构,3位和5位的苯基都可以形成空穴的传输途径,相邻分子间的接触机会更多,更加利于空穴的传输。
本发明所述的化合物Ⅱ具有较好的空穴传输能力,但其热稳定性差,本发明通过将化合物Ⅰ、Ⅱ共同作为空穴传输层,可有效提高空穴传输层的热稳定性,分子间接触增多,更利于空穴的的接受和转移,有效提高空穴传输层的HOMO能级,其高于发光层的LUMO能级,较小的电子亲和能可有效的限制电子滞留在发光层内,从而提高载流子的复合几率,提高器件的发光效率。
本发明所述的有机光电器件使用的化合物Ⅰ、Ⅱ的生产原料易得,合成简单,易操作。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明的保护范围。
本发明所述烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基,其可以为直链烷基、支链烷基、环烷基,实例可包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、环戊基、环己基等,但不限于此。
本发明所述芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉一个氢原子后,剩下一价基团的总称,其可以为单环芳基或稠环芳基,实例可包括苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基等,但不限于此。
本发明所述杂芳基是由碳和杂原子构成的芳杂环的核碳上去掉一个氢原子,剩下一价基团的总称,所述杂原子包括但不限于氧、硫、氮原子,所述杂环基可以为单环杂芳基或稠环杂芳基,实例可包括噻吩基、呋喃基吡啶基、吡咯基、吡啶基、噻吩基、呋喃基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基等,但不限于此。
本发明提供了一种有机电致发光器件,依次包括阳极、空穴注入传输区、发光层、电子注入传输区、阴极,所述空穴注入传输区包括空穴传输层,所述空穴传输层中含有化学式Ⅰ和Ⅱ所示的化合物:
其中,L选自取代或未取代的C6~C30亚芳基、取代或未取代的C3~C30亚杂芳基中的任意一种;R1、R2、R3、R4独立地选自氘、C1~C10的烷基、C6~C30的芳基;Ar1选自取代或未取代的C1~C10的烷基、取代或未取代的C6~C30芳基、取代或未取代的C3~C30杂芳基中的任意一种;R5选自氘、取代或未取代的C1~C10的烷基、取代或未取代的C6~C30芳基、取代或未取代的C6~C30芳胺基、取代或未取代的C3~C30杂芳基中的任意一种;a、b、c、d、e独立地选自0至5的整数,当a、b、c、d、e取值大于1时,多个R1可独立地选自不同的基团,多个R2可独立地选自不同的基团,多个R3可独立地选自不同的基团,多个R4可独立地选自不同的基团,多个R5可独立地选自不同的基团,多个R1之间、多个R2之间、多个R3之间、多个R4之间、多个R5之间可独立连接成环;
其中,所述X1选自单键、NR6、CR7R8、S、O中的任意一种;a选自0或1;R6、R7、R8独立地选自甲基或苯基,R7、R8可连接成环。
按照本发明,所述取代的烷基、取代的芳基、取代的杂芳基、取代的亚芳基、取代的亚杂芳基,其中所述取代基独立地选自氘、氰基、卤素、C1~C10烷基、C6~C24芳基、C6~C24芳胺基或C3~C24杂芳基,优选为氘、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、苯基、萘基、联苯基、菲基、蒽基、三亚苯基、咔唑基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吖啶基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、9,9-二甲基吖啶基、芴基、9,9-二甲基芴基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、二苯基胺基中的任意一种。
优选的,L选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺芴基、取代或未取代的咔唑基中的任意一种。
优选的,R1、R2、R3、R4独立地选自氘、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、仲丁基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、螺芴基中的任意一种,其中多个R1之间、多个R2之间、多个R3之间、多个R4之间可独立连接成环。
再优选,L选自如下所示基团中的任意一种:
优选的,Ar1选自取代或未取代的如下基团:苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、苝基、吖啶基、芴基、螺芴基、咔唑基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、哒嗪基、吡嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、吲哚基、氮杂咔唑基、吩噁嗪基、吩噁噻基、吩噻嗪基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑、菲并咪唑、芘并咪唑基中的任意一种。
优选的,R5选自氘、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、仲丁基、取代或未取代的如下基团:苯基、萘基、蒽基、菲基、吖啶基、芴基、螺芴基、咔唑基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、哒嗪基、吡嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、吲哚基、氮杂咔唑基、吩噁嗪基、吩噁噻基、吩噻嗪基、咪唑基、苯并咪唑基、二苯基胺基中的任意一种,多个R5之间可连接成环。
再优选,本发明所述的化学式Ⅱ所示的化合物如化学式Ⅲ所示:
最优选,作为举例,没有特别限定,本发明所述的本发明所述的化学式Ⅰ所示的化合物选自如下结构中任意一种:
再优选,作为举例,没有特别限定,本发明所述的化学式Ⅱ所示的化合物选自如下结构中任意一种:
最优选,本发明所述的化学式Ⅱ所示的化合物选自如下结构:
以上列举了本发明所述的一些具体化合物结构,但本发明并不局限于所列这些化合物结构,凡是以所列化学式I、化学式Ⅱ所示为基础,取代基为如上所限定的基团都应包含在内。
本发明所述的空穴传输层化合物Ⅰ可通过如下合成路线制备得到:
1、原料r-1、r-2,以Pd2(dba)3、P(t-Bu)3为催化剂,NaOBu-t为碱,得到中间体Ⅰ-1;
2、原料r-3、r-4,以Pd2(dba)3、P(t-Bu)3为催化剂,NaOBu-t为碱,得到中间体Ⅰ-2;
3、原料r-5、中间体Ⅰ-1,以Pd2(dba)3、P(t-Bu)3为催化剂,NaOBu-t为碱,得到中间体Ⅰ-3;
4、中间体Ⅰ-3、Ⅰ-2,以Pd2(dba)3、P(t-Bu)3为催化剂,NaOBu-t为碱,得到化合物Ⅰ。
本发明所述的空穴传输层化合物Ⅱ可通过如下合成路线制备得到:
1、原料r-6、r-7,以Pd2(dba)3、P(t-Bu)3为催化剂,NaOBu-t为碱,得到中间体Ⅱ-1;
2、原料Ⅱ-1、r-8,以Pd2(dba)3、P(t-Bu)3为催化剂,NaOBu-t为碱,得到化合物Ⅱ。
本发明对上述各反应的反应条件没有特殊的限制,采用本领域技术人员所熟知的反应条件即可,该制备方法简单,原料易得。
本发明所述的的一种有机电致发光器件,依次包括阳极、空穴注入传输区、发光层、电子注入传输区、阴极,空穴注入传输区包括空穴传输层,其中空穴传输层可以仅为一层,也可以包括第一空穴传输层、第二传输层,本发明的有机电致发光件包括如下两种情况:
化合物Ⅰ、Ⅱ共蒸作为单空穴传输层;
化合物Ⅰ、Ⅱ单独蒸镀形成双空穴传输层。
本发明所述的有机电致发光器件其结构优选为:基板/阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极。然而,有机电致发光器件的结构不限于此。本发明所述的有机电致发光器件可根据器件参数要求及材料的特性进行选择及组合,也可增加或省略部分有机层。
此外,空穴注入传输区还可包括空穴注入层、电子阻挡层、发光辅助层中的一种或多种,电子注入传输区包括空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的一种或多种。发光层可以是发光主体掺杂发光客体形式,也可以是单一物质作为发光层。
优选的,阳极采用ITO。
优选的,空穴注入层选自2-TNATA、CuPc、m-MTDATA、DNTPD、HAT-CN、F4-TCNQ等,其可以是单一物质构成的单一结构,也可是不同物质形成的单层结构或多层结构。
优选的,空穴传输层选自本发明所述的化合物Ⅰ、Ⅱ,其可以是共蒸的单层结构,也可以是单独蒸的多层结构,其中多层结构可以为第一空穴传输层、第二空穴传输层。
优选的,发光辅助层选自NPB、TDATA、TPD、TAPC、Spiro-TAD等,且不同于空穴传输层,其可以是单一物质构成的单一结构,也可是不同物质形成的单层结构或多层结构。
优选的,电子阻挡层可选自NPB、TDATA、TPD、TAPC、Spiro-TAD等。
优选的,发光层主体选自ADN、CPB、mCP、TCTA、3Ph-anthracene、α-ADN、4P-NPB、DPVBI、TCP、TCTA、Alq3等,其可以是单一物质构成的单一结构,也可是不同物质形成的单层结构或多层结构。
优选的,发光层客体选自DPAP-DPPA、BDAVBi、DPAVBi、FirPic、TPPDA、Ir(ppy)3、Ir(ppy)2(acac)、Ir(piq)3、Ir(piq)2(acac)、DCJTB、DCJT、DCM、DCM2、DMQA、DBQA、TMDBQA、HAT-CN、F4-TCNQ等。
优选的,空穴阻挡层选自BCP、TPBi、Alq3、Liq、BAlq、TAZ及NTAZ等。
优选的,电子传输层选自BCP、TPBi、Alq3、Liq、BAlq、TAZ及NTAZ等。
优选的,电子注入层可以选自LiF、Li2O、LiO、Na2S、Na2Se、NaO、CaO、BaO、SrO、BaS、CaSe等。
优选的,阴极选自Al。
本发明所述的一种有机电致发光器件其结构优选为:
1、基板/ITO/空穴注入层/空穴传输层(化合物Ⅰ:化合物Ⅱ)/发光层/电子传输层/电子注入层/Al;
2、基板/ITO/空穴注入层/第一空穴传输层(化合物Ⅱ)/第二空穴传输层(化合物Ⅰ)/发光层/电子传输层/电子注入层/Al。
然而,有机电致发光器件的结构并不限于此。本发明所述的一种有机电致发光器件可根据器件参数要求及材料的特性进行选择及组合,也可增加或省略部分有机层。
本发明所述的有机电致发光器件可用于平板显示器、照明光源、指示牌、信号灯等应用领域。
通过以下实施例,更详尽地解释本发明,但不希望因此限制本发明。在该描述的基础上,本领域普通技术人员将能够在不付出创造性劳动的情况下,在所公开的整个范围内实施本发明和制备根据本发明的其他化合物和器件。
本发明对以下实施例中所采用的原料来源没有特别的限制,可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。
[实施例1]化合物A-2的合成
Step1:反应器中加入1,1':3',1”三联苯-5'-胺(2.45g,10mmol)、5'-溴-1,1':3',1”三联苯(3.09g,10mmol)、Pd2(dba)3(0.21g,0.25mmol)、P(t-Bu)3(0.18g,0.84mmol)、NaOt-Bu(2.8g,25mmol)、甲苯溶液100mL,100℃条件下反应24h,反应结束后用乙醚和水萃取有机相,有机层用MgSO4干燥,浓缩有机物,过柱层析、重结晶得到中间体A-2-1(3.88g,82%)。
Step2:反应器中加入中间体A-2-1(4.74g,10mmol)、对溴碘苯(2.83g,10mmol)、Pd2(dba)3(0.21g,0.25mmol)、P(t-Bu)3(0.18g,0.84mmol)、NaOt-Bu(2.8g,25mmol)、甲苯溶液100mL,100℃条件下反应24h,反应结束后用乙醚和水萃取有机相,有机层用MgSO4干燥,浓缩有机物,过柱层析、重结晶得到中间体A-2-2(5.03g,80%)。
Step3:反应器中加入中间体A-2-2(6.29g,10mmol)、N-苯基-4-联苯胺(2.45g,10mmol)、Pd2(dba)3(0.21g,0.25mmol)、P(t-Bu)3(0.18g,0.84mmol)、NaOt-Bu(2.8g,25mmol)、甲苯溶液100mL,100℃条件下反应24h,反应结束后用乙醚和水萃取有机相,有机层用MgSO4干燥,浓缩有机物,过柱层析、重结晶得到化合物A-2(6.34g,80%)。
[实施例2]化合物A-14的合成
按照化合物A-2的合成方法得到化合物A-14(6.50g,78%)。
[实施例3]化合物A-24的合成
按照化合物A-2的合成方法得到化合物A-24(6.98g,79%)。
[实施例4]化合物A-31的合成
按照化合物A-2的合成方法得到化合物A-31(6.34g,80%)。
[实施例5]化合物A-41的合成
按照化合物A-2的合成方法得到化合物A-41(6.34g,80%)。
[实施例6]化合物A-45的合成
按照化合物A-2的合成方法得到化合物A-45(6.87g,79%)。
[实施例7]化合物A-59的合成
按照化合物A-2的合成方法得到化合物A-59(7.39g,77%)。
[实施例8]化合物A-90的合成
按照化合物A-2的合成方法得到化合物A-90(7.08g,77%)。
[实施例9]化合物B-1的合成
Step1:反应器中加入中间体N,N-二联苯基-4-(4’-溴苯基)苯(5.53g,10mmol)、二(4-联苯基)胺(3.21g,10mmol)、Pd2(dba)3(0.21g,0.25mmol)、P(t-Bu)3(0.18g,0.84mmol)、NaOt-Bu(2.8g,25mmol)、甲苯溶液100mL,100℃条件下反应24h,反应结束后用乙醚和水萃取有机相,有机层用MgSO4干燥,浓缩有机物,过柱层析、重结晶得到化合物B-1(6.34g,80%)。
[实施例10]化合物B-6的合成
Step1:反应器中加入中间体N,N-二联苯基-4-(4’-溴苯基)苯(5.53g,10mmol)、二(3-联苯基)胺(3.21g,10mmol)、Pd2(dba)3(0.21g,0.25mmol)、P(t-Bu)3(0.18g,0.84mmol)、NaOt-Bu(2.8g,25mmol)、甲苯溶液100mL,100℃条件下反应24h,反应结束后用乙醚和水萃取有机相,有机层用MgSO4干燥,浓缩有机物,过柱层析、重结晶得到化合物B-6(6.26g,79%)。
本发明实施例1~10的有机电致发光器件所使用的化学式Ⅰ、Ⅱ所对应的化合物的FD-MS值如表1所示:
【表1】
[对比实施例1]器件制备实施例:
将ITO玻璃基板放在蒸馏水中清洗2次,超声波洗涤30分钟,蒸馏水清洗结束后,异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂按顺序超声波洗涤以后干燥,转移到等离子体清洗机里,将上述基板洗涤5分钟,送到蒸镀机里。
在已经准备好的ITO透明电极上逐层蒸镀空穴注入层2-TNATA/60nm、蒸镀空穴传输层NPB/30nm、蒸镀主体ADN:掺杂BD 2%混合/30nm、然后蒸镀电子传输层Alq3/30nm、电子注入层LiF/1nm、阴极Al/300nm。
[实施例11]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层NPB更换为共蒸的A-2:B-1(45%:55%)。
[实施例12]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层NPB更换为共蒸的A-2:B-6(45%:55%)。
[实施例13]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层NPB更换为共蒸的A-14:B-1(45%:55%)。
[实施例14]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层NPB更换为共蒸的A-14:B-6(45%:55%)。
[实施例15]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层NPB更换为共蒸的A-24:B-1(45%:55%)。
[实施例16]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层NPB更换为共蒸的A-24:B-6(45%:55%)。
[实施例17]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层NPB更换为共蒸的A-31:B-1(45%:55%)。
[实施例18]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层NPB更换为共蒸的A-31:B-6(45%:55%)。
[实施例19]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层NPB更换为共蒸的A-41:B-1(45%:55%)。
[实施例20]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层NPB更换为共蒸的A-41:B-6(45%:55%)。
[实施例21]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层NPB更换为共蒸的A-45:B-1(45%:55%)。
[实施例22]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层NPB更换为共蒸的A-45:B-6(45%:55%)。
[实施例23]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层NPB更换为共蒸的A-59:B-1(45%:55%)。
[实施例24]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层NPB更换为共蒸的A-59:B-6(45%:55%)。
[实施例25]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层NPB更换为共蒸的A-90:B-1(45%:55%)。
[实施例26]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层NPB更换为共蒸的A-90:B-6(45%:55%)。
本发明实施例11-26以及对比实施例1制备的有机电致发光器件的发光特性测试结果如表2所示。
【表2】
以上结果表明,本发明提供的有机电致发光器件,通过将本发明所述的化学式Ⅰ、Ⅱ所示的化合物进行共蒸,设计出具有不同的空穴传输层的有机电致发光器件,本发明的有机电致发光器件的发光效率得以有效提高,使用寿命延长。本发明提供的有机电致发光器件具有驱动电压低、发光效率高、使用寿命长的优点,且该有机电致发光器件使用的化合物的生产原料易得,合成方法简单,易操作,极大程度的满足了工业和市场的需求。
显然,以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出,对于所述技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (10)

1.一种有机电致发光器件,依次包括阳极、空穴注入传输区、发光层、电子注入传输区、阴极,其特征在于,所述空穴注入传输区包括空穴传输层,所述空穴传输层中含有化学式Ⅰ和Ⅱ所示的化合物:
其中,L选自取代或未取代的C6~C30亚芳基、取代或未取代的C3~C30亚杂芳基中的任意一种;R1、R2、R3、R4独立地选自氘、C1~C10的烷基、C6~C30的芳基;Ar1选自取代或未取代的C1~C10的烷基、取代或未取代的C6~C30芳基、取代或未取代的C3~C30杂芳基中的任意一种;R5选自氘、取代或未取代的C1~C10的烷基、取代或未取代的C6~C30芳基、取代或未取代的C6~C30芳胺基、取代或未取代的C3~C30杂芳基中的任意一种;a、b、c、d、e独立地选自0至5的整数,当a、b、c、d、e取值大于1时,多个R1可独立地选自不同的基团,多个R2可独立地选自不同的基团,多个R3可独立地选自不同的基团,多个R4可独立地选自不同的基团,多个R5可独立地选自不同的基团,多个R1之间、多个R2之间、多个R3之间、多个R4之间、多个R5之间可独立连接成环;
其中,所述X1选自单键、NR6、CR7R8、S、O中的任意一种;a选自0或1;R6、R7、R8独立地选自甲基或苯基,R7、R8可连接成环。
2.根据权利要求1所述的一种有机电致发光器件,其特征在于,L选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺芴基、取代或未取代的咔唑基中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的一种有机电致发光器件,其特征在于,R1、R2、R3、R4独立地选自氘、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、仲丁基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、螺芴基中的任意一种,其中多个R1之间、多个R2之间、多个R3之间、多个R4之间可独立连接成环。
4.根据权利要求1所述的一种有机电致发光器件,其特征在于,L选自如下所示基团中的任意一种:
5.根据权利要求1所述的一种有机电致发光器件,其特征在于,Ar1选自取代或未取代的如下基团:苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、苝基、吖啶基、芴基、螺芴基、咔唑基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、哒嗪基、吡嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、吲哚基、氮杂咔唑基、吩噁嗪基、吩噁噻基、吩噻嗪基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑、菲并咪唑、芘并咪唑基中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种有机电致发光器件,其特征在于,R5选自氘、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、仲丁基、取代或未取代的如下基团:苯基、萘基、蒽基、菲基、吖啶基、芴基、螺芴基、咔唑基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、哒嗪基、吡嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、吲哚基、氮杂咔唑基、吩噁嗪基、吩噁噻基、吩噻嗪基、咪唑基、苯并咪唑基、二苯基胺基中的任意一种,多个R5之间可连接成环。
7.根据权利要求1所述的一种有机电致发光器件,其特征在于,化学式Ⅱ所示的化合物如化学式Ⅲ所示:
8.根据权利要求1所述的一种有机电致发光器件,其特征在于,化学式Ⅰ所示的化合物选自如下结构中任意一种:
9.根据权利要求1所述的一种有机电致发光器件,其特征在于,化学式Ⅱ所示的化合物选自如下结构中任意一种:
10.根据权利要求1所述的一种有机电致发光器件,其特征在于,化学式Ⅱ所示的化合物选自如下结构:
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