CN109485775A - 一种全氟离子型树脂 - Google Patents

一种全氟离子型树脂 Download PDF

Info

Publication number
CN109485775A
CN109485775A CN201811067854.6A CN201811067854A CN109485775A CN 109485775 A CN109485775 A CN 109485775A CN 201811067854 A CN201811067854 A CN 201811067854A CN 109485775 A CN109485775 A CN 109485775A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ocf
ion type
monomer
perfluoropolyether
perfluorinated ion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811067854.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109485775B (zh
Inventor
裴金东
李建
高艳林
汪星平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Juhua Co Ltd Technology Center
Original Assignee
Zhejiang Juhua Co Ltd Technology Center
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Juhua Co Ltd Technology Center filed Critical Zhejiang Juhua Co Ltd Technology Center
Priority to CN201811067854.6A priority Critical patent/CN109485775B/zh
Publication of CN109485775A publication Critical patent/CN109485775A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109485775B publication Critical patent/CN109485775B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
    • C08F216/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
    • C08F216/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F216/1466—Monomers containing sulfur
    • C08F216/1475—Monomers containing sulfur and oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明公开了一种全氟离子型树脂至少包括四氟乙烯单体的结构单元、磺酰氟单体的结构单元和全氟聚醚单体的结构单元；所述的全氟聚醚单体可以用式PFPE‑(CF2‑OCF＝CF2)α表示，其中α为1或2的整数，PFPE为由四氟乙烯自由基氧化获得的全氟聚醚，全氟聚醚单体的数均分子量在500以上。本发明的全氟离子型树脂由衍生自四氟乙烯的全氟聚醚单体改性获得，由该树脂制备的离子交换膜即使在较高的容量下也可以保持优良的机械强度，且制备的离子交换膜热稳定性和耐腐蚀性能好。

Description

一种全氟离子型树脂
技术领域
本发明涉及一种全氟离子型树脂，尤其是磺酸离子型树脂，属于离子聚合物技术领域。
背景技术
上世纪60年代杜邦公司首先合成了全氟磺酸树脂，并于70年代成功开发了用于氯碱工业的全氟磺酸型离子交换膜后，全氟磺酸型离子交换膜在世界各国得到广泛关注，并投入了大量的研究开发工作。
在电池中使用离子交换膜是公知的，离子交换膜可以将电解池分割为阴极室和阳极室，离子可以选择性的通过。全氟离子交换膜由于具有独特的稳定性、耐降解性和难溶性，是用做电池隔膜的最理想产品，尤其是含有磺酸基和/或羧酸基的全氟离子交换膜。上述的离子交换膜通常由四氟乙烯与磺酰氟单体(如CF2＝CF(OCF2CF(CF3))O(CF2)2SO2F)的共聚树脂加工制成。
当用做燃料电池的质子交换膜时，一个重要的性能参数是它的质子电导性。为了提高导电率，理论上应该提高离子膜的离子交换容量；但随着离子交换容量的增加，其膜的机械性能下降，甚至会溶解在水中。为了在提高交换容量时尽可能的降低对机械强度的损失，通常的做法是通过交联来降低溶胀、提高机械强度和热稳定性。专利US20050228061通过加入适量的交联单体R1R2C＝CH(CF2)mCH＝CR5R6来改善机械强度，但由于引入了较多的氢碳键造成了热稳定性和耐腐蚀性能的下降。专利CN201511010319.3通过磺酰氟基团与氨气反应生成磺酰胺基团(-SO2NH2)制成全氟磺酰胺树脂，并用该树脂做为改性剂适量添加入全氟磺酸树脂中，在成膜后的碱处理过程中会形成交联结构，从而提高了膜的强度；但是由于将磺酸基团作为交联点会影响电导率，造成离子交换容量降低。
专利CN200710013128.1采用了式CF2＝CFO(CF2CF(CF3)O)a(CF2)bOR(其中a为0～3的整数，b为1～6的整数，R为CxH2x+1表示的烃基)所示的改性单体来解决机械强度与交换容量对立的矛盾，但是R的引如同样造成了热稳定性和耐腐蚀性能的下降。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺点，提供一种全氟离子型树脂。该树脂制成全氟磺酸离子膜后在较高的交换容量下仍能保持较高的机械强度，且热稳定性和耐腐蚀性能好。
为了实现本发明的目的，采用如下技术方案：
一种全氟离子型树脂至少包括四氟乙烯单体的结构单元、磺酰氟单体的结构单元和全氟聚醚单体的结构单元；所述的全氟聚醚单体可以用式PFPE-(CF2-OCF＝CF2)α表示，其中α为1或2的整数，PFPE为由四氟乙烯自由基氧化获得的全氟聚醚，全氟聚醚单体的数均分子量在500以上。
进一步，所述的全氟聚醚单体优选为PFPE-CF2-OCF＝CF2(a)和PFPE-(CF2-OCF＝CF2)2(b)的混合物，其中PFPE为由四氟乙烯自由基氧化获得的全氟聚醚，a和b的摩尔比为1～10:1。
进一步，所述的全氟聚醚单体可以用式
Rf-O(CF2CF2O)p-(CF2O)q-(CF2)βCF2-OCF＝CF2表示，其中p为1～20的整数，q为0～15的整数，且p+q为1～35的整数，β为0或1，Rf为C1～6的全氟烷基或CF2＝CF-OCF2(CF2)β。
更进一步，所述的全氟聚醚单体的数均分子量优选不超过1500。
进一步，所述的磺酰氟单体可以用式CF2＝CF(OCF2CF(CF3))mO(CF2)nSO2F表示,其中m为0～8的整数、n为2～8的整数。
更进一步，所述的磺酰氟单体为CF2＝CF(OCF2CF(CF3))O(CF2)2SO2F、CF2＝CF(OCF2CF(CF3))2O(CF2)2SO2F、CF2＝CF(OCF2CF(CF3))3O(CF2)2SO2F、CF2＝CF(OCF2CF(CF3))O(CF2)3SO2F、CF2＝CF(OCF2CF(CF3))O(CF2)4SO2F、CF2＝CFO(CF2)2SO2F、CF2＝CFO(CF2)3SO2F、CF2＝CFO(CF2)5SO2F等其中的一种或多种。
进一步，树脂还包含全氟羧酸单体的结构单元。
更进一步，所述的全氟羧酸单体可以用式
CF2＝CF(OCF2CF(CF3))xO(CF2)yCOOCH3表示，其中x为0～5的整数、y为1～5的整数。
进一步，树脂还包含非四氟乙烯的全氟烯烃单体的结构单元。
更进一步，所述的非四氟乙烯的全氟烯烃单体为六氟丙烯。
本发明由于采用了上述技术方案，具有以下有益效果：
本发明的全氟离子型树脂由衍生自四氟乙烯的全氟聚醚单体改性获得，由该树脂制备的离子交换膜即使在较高的容量下也可以保持优良的机械强度，且制备的离子交换膜热稳定性和耐腐蚀性能好。
具体实施方式
本发明提供了一种全氟离子型树脂，该树脂至少包括四氟乙烯单体的结构单元、磺酰氟单体的结构单元和全氟聚醚单体的结构单元；所述的全氟聚醚单体可以用式PFPE-(CF2-OCF＝CF2)α表示，其中α为1或2的整数，PFPE为由四氟乙烯自由基氧化获得的全氟聚醚，全氟聚醚单体的数均分子量在500以上。全氟聚醚可以通过六氟环氧丙烷阴离子聚合获得，也可以通过四氟环氧丁烷开环聚合之后再氟化获得，还可以通过六氟丙烯或四氟乙烯自由基氧化聚合获得。但当PFPE为采用六氟丙烯自由基氧化聚合获得的全氟聚醚时，无法解决机械强度与交换容量对立的矛盾；当PFPE为采用四氟乙烯自由基聚合获得的全氟聚醚时，可以使制备的全氟磺酸离子膜在具有较高的交换容量的同时保持较高的机械强度。另外，全氟聚醚单体的数均分子量对树脂的性能也有影响，当其数均分子量低于500时，无法实现本发明的效果。
在本发明提供的全氟离子型树脂所含的结构单元中，所述全氟聚醚单体的结构单元优选为来自全氟聚醚单体PFPE-CF2-OCF＝CF2(a)和PFPE-(CF2-OCF＝CF2)2(b)的混合物，其中PFPE为由四氟乙烯自由基氧化获得的全氟聚醚，a和b的摩尔比为1～10:1。单独采用全氟聚醚单体a或b中的一种时，成膜后的机械强度会有所下降。
进一步，在本发明提供的全氟离子型树脂所含的结构单元中，所述全氟聚醚单体的结构单元优选为来自用式Rf-O(CF2CF2O)p-(CF2O)q-(CF2)βCF2-OCF＝CF2表示全氟聚醚单体，其中p为1～20的整数，q为0～15的整数，且p+q为1～35的整数，β为0或1，Rf为C1～6的全氟烷基或CF2＝CF-OCF2(CF2)β。更进一步，所述的全氟聚醚单体的数均分子量优选不超过1500，分子量过高可能造成树脂组成不均进而影响成膜后的性能。
上述全氟聚醚单体通常由端酰氟全氟聚醚脱羧反应制备。
在本发明提供的全氟离子型树脂所含的结构单元中，所述磺酰氟单体的结构单元优选为来自式CF2＝CF(OCF2CF(CF3))mO(CF2)nSO2F表示的磺酰氟单体，其中m为0～8的整数、n为2～8的整数。这样的单体如CF2＝CF(OCF2CF(CF3))O(CF2)2SO2F、CF2＝CF(OCF2CF(CF3))2O(CF2)2SO2F、CF2＝CF(OCF2CF(CF3))3O(CF2)2SO2F、CF2＝CF(OCF2CF(CF3))O(CF2)3SO2F、CF2＝CF(OCF2CF(CF3))O(CF2)4SO2F、CF2＝CFO(CF2)2SO2F、CF2＝CFO(CF2)3SO2F、CF2＝CFO(CF2)5SO2F等，其中优选为CF2＝CFO(CF2)2SO2F或CF2＝CF(OCF2CF(CF3))O(CF2)2SO2F中的一种或者两者的混合物。
上述磺酰氟单体通常采用如下方法制备：首先用四氟乙烯与SO3反应制备磺内酯，然后再与六氟环氧丙烷加成制备全氟酰氟中间体，再脱羧形成全氟烯醚化合物(即为本发明所述的磺酰氟单体)。
在本发明提供的全氟离子型树脂中还可以包含全氟羧酸单体的结构单元，也可以包含非四氟乙烯的全氟烯烃单体的结构单元，在不影响使用性能的情况下还可以包含非上所述的单体结构单元(可以根据需要选择性加入)。
当本发明提供的全氟离子型树脂中还包含全氟羧酸单体的结构单元时，所述的全氟羧酸单体的结构单元优选为来自式CF2＝CF(OCF2CF(CF3))xO(CF2)yCOOCH3表示的全氟羧酸单体，其中x为0～5的整数、y为1～5的整数。如CF2＝CFOCF2CF(CF3)O(CF2)2COOCH3表示的全氟羧酸单体。
当本发明提供的全氟离子型树脂中还包括含非四氟乙烯的全氟烯烃单体的结构单元时，所述的非四氟乙烯的全氟烯烃单体的结构单元优选为来自六氟丙烯、八氟丁烯、十六氟辛烯等全氟烯烃单体。其中更优选为六氟丙烯。
本发明提供的全氟离子型树脂是通过四氟乙烯单体、磺酰氟单体和全氟聚醚单体及其它可选择添加的单体经自由基共聚获得，聚合采用自由基型引发剂。自由基引发剂为本领域所熟知，可以选用本领域公知的任何自由基引发剂，也可以选用自制的自由基引发剂。所述的自由基引发剂有：偶氮类引发剂、非氟有机过氧化物类引发剂、含氟过氧化物引发剂、过硫酸盐等。
含氟过氧化物引发剂如：过氧化全氟烷基酰基化合物、过氧化全氟烷氧基酰基化合物、过氧化非全氟烷基酰基化合物、过氧化非全氟烷氧基酰基化合物、含磺酸酰氟端基含氟的过氧化物。具体如：全氟丙酰过氧化物(CF3CF2COOOCOCF2CF3)、全氟丁酰过氧化物(CF3CF2CF2COOOCOCF2CF2CF3)、全氟甲氧基乙酰过氧化物(CF3OCF2CF2COOOCOCF2CF2OCF3)、CF3CF2CH2COOOCOCH2CF2CF3、CF3CF2CF2OCF2CF2COOOCOCF2CF2OCF2CF2CF3、3-氯氟丙酰过氧化物、FO2SCF2CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COOOCOCF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF2CF2SO2F等。
非含氟有机过氧化物如：叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯等。
过硫酸盐如：过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠等。
偶氮类引发剂如：偶氮二异丁腈、偶氮二异丁基眯盐酸盐等。
聚合可以采用溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、分散聚合、沉淀聚合等任何可行方法。如溶液聚合是将溶剂和非气相单体加入反应装置中，经过除氧操作后搅拌升温至反应温度，然后加入引发剂，并通入一定量的四氟乙烯；聚合完成后进行分离、提纯和干燥得到固体树脂。通常采用的溶剂为含氟溶剂，如全氟溶剂(全氟环醚、六氟丙烯三聚体、全氟甲基环丁烷、全氟乙基呋喃、全氟1,2-二丙氧基丙烷等)、氢氟溶剂(十氟戊烷、五氟丁烷等)、氟氯溶剂(三氟三氯乙烷、四氟二氯乙烷等)、氢氯氟溶剂(一氯四氟乙烷等)、氢氟醚溶剂(HFE-347、7200、HFE-494等)。
实施例
本发明所用主要单体原料如下：
以上单体原料均为自制，其中B1～4由端酰氟基全氟聚醚脱羧反应制备。
实施例1
用高纯氮气对配有搅拌、控温元件、防爆元件、氮气管路的5L不锈钢反应釜进行置换，通过真空将做为聚合介质的全氟环醚2500g、磺酰氟单体A1 350g、全氟聚醚单体B2 30g和引发剂过氧化苯甲酰4g抽入反应釜，再通入135g四氟乙烯，搅拌升温至75℃，在保持反应釜内压力为1.2～1.5MPa的情况下再持续通入285g四氟乙烯，保温反应至釜内压力不再降低后，降温冷却停止反应。泄压后出料，将物料转移至蒸馏装置中，蒸出挥发组份得到粉末状产品，再用乙醇洗涤三次，干燥得到本发明的全氟离子型树脂。
DTA测试树脂分解温度(Td)为368℃；通过酸碱滴定法测定树脂的交换容量IEC为1.25mmol/g；将上述树脂制成膜厚为120微米的离子膜后，按照国标GB/T 16579.2中的方法测得膜的耐撕裂性为45N。
实施例2
除全氟聚醚单体用B1取代外，其它与实施例1相同。
DTA测试树脂分解温度(Td)为371℃；通过酸碱滴定法测定树脂的交换容量IEC为1.27mmol/g；将上述树脂制成膜厚为120微米的离子膜后，按照国标GB/T 16579.2中的方法测得膜的耐撕裂性为43N。
实施例3
除全氟聚醚单体用B3取代外，其它与实施例1相同。
DTA测试树脂分解温度(Td)为372℃；通过酸碱滴定法测定树脂的交换容量IEC为1.21mmol/g；将上述树脂制成膜厚为120微米的离子膜后，按照国标GB/T 16579.2中的方法测得膜的耐撕裂性为46N。
实施例4
除全氟聚醚单体用B2和B3的混合物(摩尔比为1:1，即B2：11.95g(0.012mol)，B3：18.05g(0.012mol))取代外，其它与实施例1相同。
DTA测试树脂分解温度(Td)为370℃；通过酸碱滴定法测定树脂的交换容量IEC为1.20mmol/g；将上述树脂制成膜厚为120微米的离子膜后，按照国标GB/T 16579.2中的方法测得膜的耐撕裂性为51N。
实施例5
除全氟聚醚单体用B2和B3的混合物(摩尔比为4:1，即B2：21.78g(0.022mol)，B3：8.22g(0.0055mol))取代外，其它与实施例1相同。
DTA测试树脂分解温度(Td)为373℃；通过酸碱滴定法测定树脂的交换容量IEC为1.25mmol/g；将上述树脂制成膜厚为120微米的离子膜后，按照国标GB/T 16579.2中的方法测得膜的耐撕裂性为53N。
实施例6
除全氟聚醚单体用B2和B3的混合物(摩尔比为10:1，即B2：26.06g(0.026mol)，B3：3.94g(0.0026mol))取代外，其它与实施例1相同。
DTA测试树脂分解温度(Td)为370℃；通过酸碱滴定法测定树脂的交换容量IEC为1.24mmol/g；将上述树脂制成膜厚为120微米的离子膜后，按照国标GB/T 16579.2中的方法测得膜的耐撕裂性为50N。
实施例7
除全氟聚醚单体用B2和B3的混合物(摩尔比为4:1，即B2：21.78g(0.022mol)，B3：8.22g(0.0055mol))取代、磺酰氟单体用A2取代外，其它与实施例1相同。
DTA测试树脂分解温度(Td)为371℃；通过酸碱滴定法测定树脂的交换容量IEC为1.48mmol/g；将上述树脂制成膜厚为120微米的离子膜后，按照国标GB/T 16579.2中的方法测得膜的耐撕裂性为53N。
实施例8
用高纯氮气对配有搅拌、控温元件、防爆元件、氮气管路的5L不锈钢反应釜进行置换，通过真空将做为聚合介质的全氟环醚2500g、磺酰氟单体A2 350g、全氟聚醚单体B221.78g、全氟聚醚单体B38.22g、全氟羧酸单体C5g和引发剂过氧化苯甲酰4g抽入反应釜，再通入135g四氟乙烯，搅拌升温至75℃，在保持反应釜内压力为1.2～1.5MPa的情况下再持续通入280g四氟乙烯，保温反应至釜内压力不再降低后，降温冷却停止反应。泄压后出料，将物料转移至蒸馏装置中，蒸出挥发组份得到粉末状产品，再用乙醇洗涤三次，干燥得到本发明的全氟离子型树脂。
DTA测试树脂分解温度(Td)为368℃；通过酸碱滴定法测定树脂的交换容量IEC为1.42mmol/g；将上述树脂制成膜厚为120微米的离子膜后，按照国标GB/T 16579.2中的方法测得膜的耐撕裂性为51N。
实施例9
用高纯氮气对配有搅拌、控温元件、防爆元件、氮气管路的5L不锈钢反应釜进行置换，通过真空将做为聚合介质的全氟环醚2500g、磺酰氟单体A2 350g、全氟聚醚单体B221.78g、全氟聚醚单体B38.22g和引发剂过氧化苯甲酰4g抽入反应釜，再通入5g六氟丙烯和135g四氟乙烯，搅拌升温至75℃，在保持反应釜内压力为1.2～1.5MPa的情况下再持续通入280g四氟乙烯，保温反应至釜内压力不再降低后，降温冷却停止反应。泄压后出料，将物料转移至蒸馏装置中，蒸出挥发组份得到粉末状产品，再用乙醇洗涤三次，干燥得到本发明的全氟离子型树脂。
DTA测试树脂分解温度(Td)为370℃；通过酸碱滴定法测定树脂的交换容量IEC为1.45mmol/g；将上述树脂制成膜厚为120微米的离子膜后，按照国标GB/T 16579.2中的方法测得膜的耐撕裂性为50N。
对比例1
除全氟聚醚单体用B4取代外，其它与实施例1相同。
DTA测试树脂分解温度(Td)为360℃；通过酸碱滴定法测定树脂的交换容量IEC为1.20mmol/g；将上述树脂制成膜厚为120微米的离子膜后，按照国标GB/T 16579.2中的方法测得膜的耐撕裂性为37N。
以上仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础，为实现基本相同的技术效果，所作出地简单变化、等同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种全氟离子型树脂，其特征在于：该树脂至少包括四氟乙烯单体的结构单元、磺酰氟单体的结构单元和全氟聚醚单体的结构单元；所述的全氟聚醚单体可以用式PFPE-(CF2-OCF＝CF2)α表示，其中α为1或2的整数，PFPE为由四氟乙烯自由基氧化获得的全氟聚醚，全氟聚醚单体的数均分子量在500以上。
2.根据权利要求1所述的全氟离子型树脂，其特征在于：所述的全氟聚醚单体为PFPE-CF2-OCF＝CF2(a)和PFPE-(CF2-OCF＝CF2)2(b)的混合物，其中PFPE为由四氟乙烯自由基氧化获得的全氟聚醚，a和b的摩尔比为1～10:1。
3.根据权利要求1或2任一项所述的全氟离子型树脂，其特征在于：所述的全氟聚醚单体可以用式Rf-O(CF2CF2O)p-(CF2O)q-(CF2)βCF2-OCF＝CF2表示，其中p为1～20的整数，q为0～15的整数，且p+q为1～35的整数，β为0或1，Rf为C1～6的全氟烷基或CF2＝CF-OCF2(CF2)β。
4.根据权利要求3所述的全氟离子型树脂，其特征在于：所述的全氟聚醚单体的数均分子量不超过1500。
5.根据权利要求1所述的全氟离子型树脂，其特征在于：所述的磺酰氟单体可以用式CF2＝CF(OCF2CF(CF3))mO(CF2)nSO2F表示，其中m为0～8的整数、n为2～8的整数。
6.根据权利要求5所述的全氟离子型树脂，其特征在于：所述的磺酰氟单体为CF2＝CF(OCF2CF(CF3))O(CF2)2SO2F、CF2＝CF(OCF2CF(CF3))2O(CF2)2SO2F、CF2＝CF(OCF2CF(CF3))3O(CF2)2SO2F、CF2＝CF(OCF2CF(CF3))O(CF2)3SO2F、CF2＝CF(OCF2CF(CF3))O(CF2)4SO2F、CF2＝CFO(CF2)2SO2F、CF2＝CFO(CF2)3SO2F、CF2＝CFO(CF2)5SO2F其中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的全氟离子型树脂，其特征在于：所述的树脂还包含全氟羧酸单体的结构单元。
8.根据权利要求7所述的全氟离子型树脂，其特征在于：所述的全氟羧酸单体可以用式CF2＝CF(OCF2CF(CF3))xO(CF2)yCOOCH3表示，其中x为0～5的整数、y为1～5的整数。
9.根据权利要求1所述的全氟离子型树脂，其特征在于：所述的树脂还包含非四氟乙烯的全氟烯烃单体的结构单元。
10.根据权利要求9所述的全氟离子型树脂，其特征在于：所述的非四氟乙烯的全氟烯烃单体为六氟丙烯。
CN201811067854.6A 2018-09-13 2018-09-13 一种全氟离子型树脂 Active CN109485775B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811067854.6A CN109485775B (zh) 2018-09-13 2018-09-13 一种全氟离子型树脂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811067854.6A CN109485775B (zh) 2018-09-13 2018-09-13 一种全氟离子型树脂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109485775A true CN109485775A (zh) 2019-03-19
CN109485775B CN109485775B (zh) 2021-03-19

Family

ID=65690455

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811067854.6A Active CN109485775B (zh) 2018-09-13 2018-09-13 一种全氟离子型树脂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109485775B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114085309A (zh) * 2021-11-22 2022-02-25 浙江巨化技术中心有限公司 一种全氟磺酸树脂的溶液聚合制备方法
CN114213569A (zh) * 2021-11-22 2022-03-22 浙江巨化技术中心有限公司 一种全氟磺酸树脂的悬浮聚合制备方法
CN114276482A (zh) * 2021-11-22 2022-04-05 浙江巨化技术中心有限公司 一种全氟磺酸树脂的乳液聚合制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1285688A1 (en) * 2001-08-09 2003-02-26 Ausimont S.p.A. A process for impregnating supports
CN1617894A (zh) * 2001-12-06 2005-05-18 戈尔企业控股股份有限公司 交联的氟化离聚物共聚物
CN101709101A (zh) * 2009-12-15 2010-05-19 山东东岳神舟新材料有限公司 高交换容量全氟离子交换树脂及其制备方法和用途
CN101747464A (zh) * 2009-12-17 2010-06-23 济南大学 一种具有含氟侧基或含氟支链的氟烯烃共聚氟树脂
US20100249322A1 (en) * 2009-03-30 2010-09-30 Xerox Corporation Fluorinated sulfonic acid polymer grafted polyaniline containing intermediate transfer members
CN102300886A (zh) * 2009-01-16 2011-12-28 旭硝子株式会社 含氟弹性共聚物及其制造方法、交联橡胶制品
CN107849200A (zh) * 2015-07-13 2018-03-27 3M创新有限公司 氟化嵌段共聚物

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1285688A1 (en) * 2001-08-09 2003-02-26 Ausimont S.p.A. A process for impregnating supports
CN1617894A (zh) * 2001-12-06 2005-05-18 戈尔企业控股股份有限公司 交联的氟化离聚物共聚物
CN102300886A (zh) * 2009-01-16 2011-12-28 旭硝子株式会社 含氟弹性共聚物及其制造方法、交联橡胶制品
US20100249322A1 (en) * 2009-03-30 2010-09-30 Xerox Corporation Fluorinated sulfonic acid polymer grafted polyaniline containing intermediate transfer members
CN101709101A (zh) * 2009-12-15 2010-05-19 山东东岳神舟新材料有限公司 高交换容量全氟离子交换树脂及其制备方法和用途
CN101747464A (zh) * 2009-12-17 2010-06-23 济南大学 一种具有含氟侧基或含氟支链的氟烯烃共聚氟树脂
CN107849200A (zh) * 2015-07-13 2018-03-27 3M创新有限公司 氟化嵌段共聚物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NAVARRINI, W ET AL: "《New perfluorovinylethers through the bis(fluoroxy)difluoromethane》", 《JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY》 *
倪震宇: "《四氟乙烯、六氟丙烯后续产品》", 《有机氟工业》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114085309A (zh) * 2021-11-22 2022-02-25 浙江巨化技术中心有限公司 一种全氟磺酸树脂的溶液聚合制备方法
CN114213569A (zh) * 2021-11-22 2022-03-22 浙江巨化技术中心有限公司 一种全氟磺酸树脂的悬浮聚合制备方法
CN114276482A (zh) * 2021-11-22 2022-04-05 浙江巨化技术中心有限公司 一种全氟磺酸树脂的乳液聚合制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109485775B (zh) 2021-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109485775A (zh) 一种全氟离子型树脂
US20130245219A1 (en) Ionomers and ionically conductive compositions
US9593190B2 (en) Method for producing fluorinated polymer
US20130252134A1 (en) High molecular weight ionomers and ionically conductive compositions for use as one or more electrode of a fuel cell
JP6856073B2 (ja) 電解質材料、それを含む液状組成物およびその使用
CN108137750A (zh) 制备具有磺酰基侧基的四氟乙烯共聚物的方法
EP3426701B1 (en) Fluorinated copolymer having sulfonyl pendant groups and method of making an ionomer
EP2656425B1 (en) Ionomers and ionically conductive compositions for use as one or more electrode of a fuel cell
CN102958962B (zh) 用于磺酰氟聚合物的处理方法
JP5598332B2 (ja) 含フッ素ポリマー粒子の製造方法
US10131720B2 (en) Method for producing fluorinated polymer particles
WO2014046908A1 (en) Fluoroelastomers
US10975209B2 (en) Methods for producing fluorinated polymer, fluorinated polymer having functional group and electrolyte membrane
CN103694398B (zh) 一种高焊接性能的改性ptfe悬浮树脂及其制备方法
CN106632793B (zh) 耐低温含氟弹性体及其制备方法
CN103087251A (zh) 共聚调聚物的制备方法
CN114773517A (zh) 一种含氟磺酸树脂及其制备方法
US8461242B2 (en) Liquid composition

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant