CN109475824B - 用于形成反渗透膜保护层的组合物、使用其制备反渗透膜的方法、反渗透膜和水处理模块 - Google Patents

用于形成反渗透膜保护层的组合物、使用其制备反渗透膜的方法、反渗透膜和水处理模块 Download PDF

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Abstract

提供了：用于形成反渗透膜保护层的组合物；用于使用所述组合物制备反渗透膜的方法；反渗透膜；水处理模块；和水处理装置，所述组合物包含由化学式1表示并且具有500000至700000的重均分子量的材料。[化学式1]
Figure DDA0001941517460000011
(在化学式1中，R1和R2彼此相同或不同，并且单独地为氢、重氢、或者经取代或未经取代的烷基，以及n为10000至20000)。

Description

用于形成反渗透膜保护层的组合物、使用其制备反渗透膜的 方法、反渗透膜和水处理模块
技术领域
本申请要求于2016年10月20日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2016-0136571号和于2017年9月28日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0126158号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本说明书涉及用于形成反渗透膜保护层的组合物和使用所述组合物制备反渗透膜的方法。
背景技术
由于近来严重的水质环境污染和水短缺，开发水资源的新来源已成为一项紧迫的挑战。对水质环境污染的研究的目的是高品质的住宅用水和工业用水以及各种生活污水和工业废水的处理，并且对使用具有节能优势的分离膜的水处理工艺的关注日益增加。此外，预计环境法规的加速强化将推进分离膜技术的广泛使用。传统的水处理工艺难以满足加强的法规，然而，分离膜技术确保了优异的处理效率和稳定的处理，因此预计在将来会成为水处理领域中的领先技术。
液体分离根据膜的孔分为微滤、超滤、纳滤、反渗透、渗锡(stannizing)、主动运输、电渗析等。其中，反渗透法是指使用渗透水但对盐具有不透性的半透膜的脱盐过程，当将溶解有盐的高压水引入半透膜的一侧时，除去盐的纯水从低压的另一侧出来。
具体地，这样的水处理膜的典型实例包括基于聚酰胺的水处理膜，并且基于聚酰胺的水处理膜使用以下方法来制造：其中通过在非织造织物上形成聚砜层来形成微孔支承体，将该微孔支承体浸入间苯二胺(mPD)水溶液中以形成mPD层，通过将该mPD层以均苯三甲酰氯(TMC)有机溶剂浸渍或涂覆来使其与TMC接触，并使其界面聚合以形成聚酰胺活性层。根据这样的制造方法，非极性溶剂与极性溶剂彼此接触，仅在界面处发生聚合，因此形成厚度非常小的聚酰胺活性层。
同时，基于聚酰胺的水处理膜适于在商业上使用，并且其作为分离膜具有优异性能，例如高的盐截留率和通量。商业所需的分离膜对微咸水的盐截留率为至少97％或更大，并且需要在相对低的压力下使相对大量的水通过的能力，即高的通量特性。
同时，防止水处理膜的膜污染以及提高性能例如盐截留率和通量已成为重要的挑战。膜污染意指悬浮物质或溶解物质吸附或附着在膜表面上，当污染发生时，通量降低，并且由于污染物，微生物吸附在分离膜表面上并生长，容易引起在分离膜表面上形成生物膜的二次污染。受污染的分离膜的渗透性下降，这是不优选的，因为为了获得一定通量的渗透水，需要经常校正压力，或者当膜污染严重时，需要清洗膜。
因此，需要开发更经济的用于制备反渗透膜的方法，所述反渗透膜通过防止膜污染而具有高的通量，同时具有优异的盐截留率。
发明内容
技术问题
本说明书旨在提供用于形成反渗透膜保护层的组合物和用于使用所述组合物制备反渗透膜的方法。
技术方案
本说明书的一个实施方案提供了用于形成反渗透膜保护层的组合物，其包含由以下化学式1表示并且具有500000至700000的重均分子量的材料。
[化学式1]
Figure BDA0001941517440000021
在化学式1中，R1和R2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；或者经取代或未经取代的烷基，以及n为10000至20000。
本说明书的另一个实施方案提供了用于制备反渗透膜的方法，其包括：在多孔支承体上形成聚酰胺活性层；以及使用上述用于形成反渗透膜保护层的组合物在聚酰胺活性层上形成保护层。
本说明书的另一个实施方案提供了反渗透膜，其包括：多孔支承体；设置在多孔支承体上的聚酰胺活性层；和形成在聚酰胺活性层上的保护层，其中保护层包含上述材料或其交联产物。
本说明书的另一个实施方案提供了水处理模块，其包括一个或更多个上述反渗透膜。
本说明书的另一个实施方案提供了水处理系统，其包括一个或更多个上述水处理模块。
有益效果
使用根据本说明书的一个实施方案的用于形成反渗透膜保护层的组合物制备的反渗透膜通过在保护层上交联涂覆具有粘弹性的聚合物而表现出99.89％或更大的高盐截留率和硼截留率。
此外，使用根据本说明书的一个实施方案的用于形成反渗透膜保护层的组合物制备的反渗透膜通过交联涂覆而增加机械强度，从而使对反渗透膜的损害最小化。
附图说明
图1示出了根据本说明书的一个实施方案的反渗透膜的表面。
图2示出了根据本说明书的一个实施方案的反渗透膜中的保护层的截面。
具体实施方式
在本说明书中，某构件设置在另一个构件“上”的描述不仅包括一个构件邻接另一个构件的情况，而且还包括在该两个构件之间存在又一个构件的情况。
在本说明书中，除非特别相反地声明，否则某部分“包含”某些组分的描述意指还能够包含其他组分，并且不排除其他组分。
在下文中，将更详细地描述本说明书。
本说明书的一个实施方案提供了用于形成反渗透膜保护层的组合物，其包含由以下化学式1表示并且具有500000至700000的重均分子量的材料。
[化学式1]
Figure BDA0001941517440000041
在化学式1中，R1和R2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；或者经取代或未经取代的烷基，以及n为10000至20000。
根据本说明书的一个实施方案，R1和R2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基。
根据本说明书的一个实施方案，R1和R2可以为氢。
根据本说明书的一个实施方案，烷基可以为线性、支化或环状的。此外，根据本说明书的一个实施方案，烷基可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基。然而，烷基不限于此。
根据本说明书的一个实施方案，n可以为10000至20000，优选为11000至16000，更优选为12000至15000。
根据本说明书的一个实施方案，重均分子量小于500000的材料在包含该材料的保护层中作为杂质，降低盐截留率和通量，而当重均分子量大于700000时，通量可能由于分子量过大而降低。
根据本说明书的一个实施方案，基于用于形成反渗透膜保护层的组合物的总重量，材料含量可以为0.3重量％至0.5重量％，更优选为0.4重量％至0.5重量％。当材料含量小于0.3重量％时，可能不会在整个保护层中发生材料的反应，因此，可能在膜上部分地形成保护层，并且盐截留率和硼截留率可能降低。当材料含量大于0.5重量％时，在聚酰胺膜表面上过度地形成保护层，降低通量。
根据本说明书的一个实施方案，用于形成反渗透膜保护层的组合物还可以包含亲水性聚合物和交联剂中的一者或更多者。
根据本说明书的一个实施方案，用于形成反渗透膜保护层的组合物还可以包含亲水性聚合物。
根据本说明书的一个实施方案，用于形成反渗透膜保护层的组合物还可以包含交联剂。
根据本说明书的一个实施方案，用于形成反渗透膜保护层的组合物还可以包含亲水性聚合物和交联剂。
更具体地，亲水性聚合物可以为聚乙烯醇(PVA)，交联剂可以为戊二醛(GA)。当用于形成反渗透膜保护层的组合物还包含亲水性聚合物和交联剂中的一者或更多者时，由化学式1表示的材料可以通过与亲水性聚合物和交联剂中的一者或更多者交联来形成交联产物。
聚乙烯醇是允许亲水性基团存在于膜表面上的亲水性聚合物，因此，获得对污染源的抵抗性以及获得通量提高的效果。
戊二醛充当与稍后描述的聚酰胺层的表面交联的材料，并且可以有助于通过稍后描述的物理吸附至聚酰胺层的保护层提高盐截留率。
根据本说明书的一个实施方案，除了由化学式1表示的材料之外，用于形成反渗透膜保护层的组合物还可以包含水。
根据本说明书的一个实施方案，除了由化学式1表示的材料之外，用于形成反渗透膜保护层的组合物还可以包含亲水性聚合物，并且其余部分可以是水。
根据本说明书的一个实施方案，除了由化学式1表示的材料之外，用于形成反渗透膜保护层的组合物还可以包含交联剂，并且其余部分可以是水。
根据本说明书的一个实施方案，除了由化学式1表示的材料之外，用于形成反渗透膜保护层的组合物还可以包含亲水性聚合物和交联剂，并且其余部分可以是水。
根据本说明书的一个实施方案，用于形成反渗透膜保护层的组合物可以由由化学式1表示的材料、亲水性聚合物、交联剂和剩余的水形成。
根据本说明书的一个实施方案，基于用于形成反渗透膜保护层的组合物的总重量，亲水性聚合物含量可以为0.1重量％至10重量％，优选为0.1重量％至5重量％，更优选为1重量％至4重量％。
根据本说明书的一个实施方案，基于用于形成反渗透膜保护层的组合物的总重量，交联剂含量可以为0.01重量％至10重量％，优选为0.01重量％至5重量％，更优选为0.1重量％至2重量％。
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的材料是具有比聚乙烯醇更高的粘弹性的聚合物，并且其与仅涂覆聚乙烯醇作为保护层时相比，表现出99.89％或更大的高盐截留率和提高的硼截留率。
根据本说明书的一个实施方案，包括使用包含由化学式1表示的材料的用于形成保护层的组合物形成的保护层的反渗透膜表现出99.89％或更大，优选地99.9％或更大的盐截留率。
根据本说明书的一个实施方案，包括使用包含由化学式1表示的材料的用于形成保护层的组合物形成的保护层的反渗透膜表现出93％或更大，优选地93.2％或更大，更优选地94.3％或更大的硼截留率。
本说明书的另一个实施方案提供了用于制备反渗透膜的方法，其包括：在多孔支承体上形成聚酰胺活性层；以及使用上述组合物在聚酰胺活性层上形成保护层。
根据本说明书的一个实施方案，可以使用在非织造织物上形成由聚合物材料构成的涂层的那些作为多孔支承体。聚合物材料的实例可以包括聚砜、聚醚砜、聚碳酸酯、聚环氧乙烷、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚甲基氯、聚偏二氟乙烯等，但不限于此。具体地，可以使用聚砜作为聚合物材料。
根据本说明书的一个实施方案，聚酰胺活性层可以通过包含胺化合物的水溶液与包含酰卤化合物的有机溶液的界面聚合而形成。具体地，聚酰胺活性层可以通过以下步骤形成：在多孔支承体上形成包含胺化合物的水溶液层；以及通过使包含酰卤化合物和有机溶剂的有机溶液与包含胺化合物的水溶液层接触来在水溶液层上形成聚酰胺活性层。
当包含胺化合物的水溶液层与有机溶液彼此接触时，在涂覆在多孔支承体的表面上的胺化合物与酰卤化合物反应时通过界面聚合产生聚酰胺，并且所得物吸附至微孔支承体而形成薄膜。在接触方法中，聚酰胺活性层也可以通过诸如浸渍、喷洒或涂覆的方法形成。
根据本说明书的一个实施方案，在多孔支承体上形成包含胺化合物的水溶液层的方法没有特别限制，并且可以使用能够在支承体上形成水溶液层的任何方法而没有限制。具体地，在多孔支承体上形成包含胺化合物的水溶液层的方法可以包括喷洒、涂覆、浸渍、滴加等。
在本文中，水溶液层根据需要可以另外经历除去过量的包含胺化合物的水溶液的步骤。当存在于支承体上的水溶液太多时，在多孔支承体上形成的水溶液层可能分布不均匀，而当水溶液分布不均匀时，之后通过界面聚合可能形成不均匀的聚酰胺活性层。因此，在支承体上形成水溶液层之后优选除去过量的水溶液。过量水溶液的除去没有特别限制，例如，可以使用海绵、气刀、氮气吹扫、自然干燥、压辊等进行除去。
根据本说明书的一个实施方案，在包含胺化合物的水溶液中，胺化合物的类型没有限制，只要其是用于制造水处理膜的胺化合物即可，并且其具体实例优选包括间苯二胺(mPD)、对苯二胺、1,2,4-苯三胺、4-氯-1,3-苯二胺、2-氯-1,4-苯二胺、或其混合物。
根据本说明书的一个实施方案，酰卤化合物的实例可以包括但不限于具有2至3个羧酸卤化物的芳族化合物，并且可以是选自由均苯三甲酰氯(TMC)、间苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯构成的化学化合物组中的一种或更多种类型的混合物。
根据本说明书的一个实施方案，作为有机溶剂，可以使用脂族烃溶剂，例如氟利昂以及不与水混合且具有5至12个碳原子的疏水性液体如己烷、环己烷、庚烷和烷烃(例如具有5至12个碳原子的烷烃IsoPar(Exxon)、IsoPar G(Exxon)、ISOL-C(SK Chem.)和ISOL-G(Exxon)等，及其混合物)，然而，有机溶剂不限于此。
接着，在聚酰胺活性层上形成保护层可以例如通过将形成有聚酰胺活性层的支承体浸入上述用于形成反渗透膜保护层的组合物中的方法或者将上述用于形成反渗透膜保护层的组合物涂覆在形成有聚酰胺活性层的支承体上的方法进行，然而，方法不限于此。
同时，浸渍时间可以考虑待形成的保护层的厚度等来适当地控制，例如，可以为约0.1分钟至10小时，优选为约1分钟至1小时。当浸渍时间短于0.1分钟时，无法充分形成保护层，而当浸渍时间长于10小时时，保护层变得太厚而具有降低反渗透膜的通量的负面效果。
本说明书的另一个实施方案提供了反渗透膜，其包括：多孔支承体；设置在多孔支承体上的聚酰胺活性层；和形成在聚酰胺活性层上的保护层，其中保护层包含上述材料或其交联产物。
当参照示出保护层的表面的图1和示出其截面的图2时，可以看出保护层以物理吸附的形式交联涂覆在聚酰胺活性层上。
根据本说明书的一个实施方案，基于保护层的重量，上述材料的含量可以为5重量％至20重量％，更优选为10重量％至15重量％。当材料含量小于5重量％时，聚酰胺活性层与保护层之间的交联特性下降，降低盐截留率和硼截留率，而当材料含量大于20重量％时，通量可能由于保护层的厚度过大而降低。
根据本说明书的一个实施方案，保护层的厚度可以为100nm至300nm。厚度小于100nm的保护层可能使聚酰胺活性层易受损，而厚度大于300nm可能降低反渗透膜的通量和盐截留率。
根据本说明书的一个实施方案，反渗透膜的弹性模量(杨氏模量)可以为2GPa或更大，具体为2GPa至10GPa。弹性模量可以优选为4.5GPa至10GPa，更优选为6GPa至10Gpa。
弹性模量小于2GPa可能使反渗透膜易受损，因为机械强度不足，而当弹性模量大于10GPa时，反渗透膜的柔性由于机械强度而降低，这也可能引起对反渗透膜的损坏。
弹性模量使用原子力显微术(AFM)测量。反渗透膜的物理特性可以被量化，并且可以使用以下方程式来量化。
[杨氏模量＝拉伸应力/拉伸应变]
本公开内容的术语“原子力显微术(AFM)”是高分辨率扫描探针显微术，其具有纳米级的分辨率，比一般光学衍射极限高1000倍。制造AFM是为了克服扫描隧道显微术(STM)的缺点。STM基于量子隧道概念，因此需要导电探针，可以用于导电样品或半导体样品，而AFM使用原子力，可以广泛用于特定形式的表面，例如聚合物、陶瓷、复合材料、玻璃和生物样品。AFM通常包括位于悬臂末端的探针，并且测量作用在探针末端与样品表面之间的力。具体地，这取决于探针所在的悬臂的弹簧常数。例如，当悬臂的弹簧常数(约0.1N/m至1N/m)小于与样品表面的相互作用时，悬臂弯曲并观察到偏转。
根据样品与AFM探针之间的接触，AFM可以以如下三种不同的模式操作：1)接触模式、2)间歇模式(或轻敲模式)和3)非接触模式。首先，在接触模式中，探针与样品表面的距离小于0.5nm，并且在它们之间施加有排斥性范德华力。接触模式能够快速测量并且适用于粗糙样品，因此具有用于摩擦分析的优点，然而，具有软样品可能被损坏或变形的缺点。接着，在间歇模式中，悬臂以一定的共振周期振动，并且探针在距样品表面0.5nm至2nm的距离处移动。间歇模式的优点在于其可以以高分辨率分析易损坏样品或弱结合在表面上的样品，并且适合于分析生物样品。同时，缺点在于难以成像并且液体状态下的扫描速率低。最后，在非接触模式中，探针不与样品表面直接接触，保持距表面0.1nm至10nm的距离，并且在探针与样品表面之间施加有吸引性范德华力。在样品上施加有非常小的皮牛顿(10-12N)水平的力，因此，探针具有长的寿命。然而，缺点在于由于分辨率比其他模式低，需要非常高的真空度以获得最佳图像，并且分析能力可能被样品表面上的受污染层抑制。
在本说明书中，使用原子力显微术测量反渗透膜的弹性模量，并且当在保护层上交联涂覆具有粘弹性的材料时，可以看出反渗透膜的机械强度随反渗透膜的弹性模量提高，与不使用该材料时相比，反渗透膜的弹性模量为2GPa或更大，优选为4.5GPa或更大，更优选为6GPa或更大。
本说明书的另一个实施方案提供了水处理模块，其包括一个或更多个上述反渗透膜。
水处理模块的具体类型没有特别限制，并且其实例可以包括板框式模块、管状模块、中空纤维模块、螺旋卷绕式模块等。此外，只要水处理模块包括上述反渗透膜，水处理模块的其他构成和制造方法就没有特别限制，并且可以采用本领域已知的一般方法而没有限制。
本说明书的另一个实施方案提供了水处理系统，其包括一个或更多个上述水处理模块。该水处理系统可用于诸如家用/工业水净化系统、污水处理系统或海水至淡水处理系统的水处理系统。
发明实施方式
在下文中，将参照实施例详细地描述本说明书以具体地描述本说明书。然而，根据本说明书的实施例可以被修改成各种不同的形式，并且本说明书的范围不应解释为限于以下描述的实施例。提供本说明书的实施例是为了向本领域普通技术人员更全面地描述本说明书。
<制备例>形成有聚酰胺活性层的多孔支承体的制备
将16重量％的聚砜固体引入N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中并在80℃下溶解12小时或更长时间以获得均匀的液相。将该溶液浇注到由聚酯制成的厚度为95μm至100μm的非织造织物上至45μm至50μm的厚度以形成多孔聚砜支承体。
使用包含4重量％的间苯二胺(mPD)的水溶液将使用上述方法制备的多孔聚砜支承体形成为水溶液层。
然后，将包含均苯三甲酰氯(TMC)、1,3,5-三甲基苯(TMB)和Isopar-G的组合物涂覆在水溶液层上以形成有机层，并进行界面聚合以制备形成有聚酰胺活性层的多孔支承体。
<实施例1>
将包含2重量％的聚乙烯醇(PVA)、0.1重量％的戊二醛(GA)和0.3重量％的重均分子量为600000的聚环氧乙烷(PEO)的用于形成反渗透膜保护层的组合物搅拌20分钟或更长时间。之后，用高温(60℃)蒸馏水洗涤通过制备例1制备的具有聚酰胺活性层的多孔支承体，然后涂覆该组合物，将所得物在90℃烘箱中干燥10分钟以形成保护层并制备反渗透膜。
<实施例2>
以与实施例1中相同的方式制备反渗透膜，不同之处在于使用包含2重量％的聚乙烯醇(PVA)、0.1重量％的戊二醛(GA)和0.5重量％的重均分子量为600000的聚环氧乙烷(PEO)的用于形成反渗透膜保护层的组合物代替实施例1的用于形成反渗透膜保护层的组合物。
<实施例3>
以与实施例1中相同的方式制备反渗透膜，不同之处在于使用包含2重量％的聚乙烯醇(PVA)和0.3重量％的重均分子量为600000的聚环氧乙烷(PEO)的用于形成反渗透膜保护层的组合物代替实施例1的用于形成反渗透膜保护层的组合物。
<比较例1>
以与实施例1中相同的方式制备反渗透膜，不同之处在于使用包含2重量％的聚乙烯醇(PVA)的用于形成反渗透膜保护层的组合物代替实施例1的用于形成反渗透膜保护层的组合物。
<比较例2>
以与实施例1中相同的方式制备反渗透膜，不同之处在于使用包含2重量％的聚乙烯醇(PVA)、0.1重量％的戊二醛(GA)和0.3重量％的重均分子量为200000的聚环氧乙烷(PEO)的用于形成反渗透膜保护层的组合物代替实施例1的用于形成反渗透膜保护层的组合物。
<比较例3>
以与实施例1中相同的方式制备反渗透膜，不同之处在于使用包含2重量％的聚乙烯醇(PVA)、0.1重量％的戊二醛(GA)和1重量％的重均分子量为200000的聚环氧乙烷(PEO)的用于形成反渗透膜保护层的组合物代替实施例1的用于形成反渗透膜保护层的组合物。
<比较例4>
以与实施例1中相同的方式制备反渗透膜，不同之处在于使用包含2重量％的聚乙烯醇(PVA)、0.1重量％的戊二醛(GA)和0.3重量％的重均分子量为4000的聚乙二醇(PEG)的用于形成反渗透膜保护层的组合物代替实施例1的用于形成反渗透膜保护层的组合物。
<比较例5>
以与实施例1中相同的方式制备反渗透膜，不同之处在于使用包含2重量％的聚乙烯醇(PVA)、0.1重量％的戊二醛(GA)和3重量％的重均分子量为4000的聚乙二醇(PEG)的用于形成反渗透膜保护层的组合物代替实施例1的用于形成反渗透膜保护层的组合物。
<比较例6>
以与实施例1中相同的方式制备反渗透膜，不同之处在于使用包含2重量％的聚乙烯醇(PVA)和0.1重量％的戊二醛(GA)的用于形成反渗透膜保护层的组合物代替实施例1的用于形成反渗透膜保护层的组合物。
<实验例>水净化性能的评估
使用包含32000ppm NaCl和5ppm硼的盐水在800psi下评估根据实施例1至3和比较例1至6制备的反渗透膜的性能。通过测量产出水与原始水之间的电导率差异来测量盐截留率，并测量每单位时间(5分钟)每单位面积的分离膜确保的产出水的体积以计算通量。将原始水的pH调节至pH 8。
对于杨氏模量，使用PinPoint Conductive AFM模式通过尖端与样品之间的电接触测量刚度和粘合性，并通过赫兹模型进行计算。
样品尺寸：高至50mm×50mm，厚度20mm
XY载物台：20mm×20mm电动载物台
Z载物台：25mm电动载物台
如上测量的根据实施例1至3和比较例1至6的反渗透膜的性能如下表1所示。
表1
盐截留率(％) 通量(GFD) 硼截留率(％) 杨氏模量(GPa)
实施例1 99.92 12.27 95.0 6.37
实施例2 99.93 11.77 94.3 6.40
实施例3 99.89 12.41 93.2 5.94
比较例1 99.85 15.59 92.2 4.08
比较例2 99.86 8.84 92.1 4.05
比较例3 99.87 7.58 92.3 4.20
比较例4 99.62 8.17 91.5 4.02
比较例5 99.45 6.91 91.3 3.95
比较例6 99.65 9.67 91.7 3.92
通量的GFD意指加仑/ft2·天。
根据表1，可以看出，根据实施例1至3的反渗透膜具有99.89％或更大的盐截留率，并且具有优异的通量、硼截留率和机械强度，而根据比较例1的在保护层组合物中仅包含聚乙烯醇(PVA)的反渗透膜虽然具有优异的通量，但具有低的盐截留率、硼截留率和机械强度。
此外，当将实施例1至3与比较例2和3比较时，确定与包含重均分子量为200000的聚环氧乙烷(PEO)的反渗透膜相比，包含重均分子量为600000的聚环氧乙烷(PEO)的反渗透膜具有显著更高的盐截留率、硼截留率和通量，还具有优异的机械强度。
当将实施例1至3与比较例4和5比较时，确定与包含重均分子量为4000的聚乙二醇(PEG)时相比，包含由化学式1表示并且具有600000的重均分子量的聚环氧乙烷(PEO)的反渗透膜具有显著更优的盐截留率、硼截留率和通量。
当将实施例1和2与比较例6比较时，确定与仅包含聚乙烯醇(PVA)和戊二醛(GA)时相比，当用于形成反渗透膜保护层的组合物包含聚乙烯醇(PVA)、戊二醛(GA)和由化学式1表示的聚环氧乙烷(PEO)三者时，盐截留率和硼截留率增加。
当将实施例1和2与实施例3比较时，确定与仅包含由化学式1表示的聚环氧乙烷(PEO)和聚乙烯醇(PVA)时相比，当用于形成反渗透膜保护层的组合物包含聚乙烯醇(PVA)、戊二醛(GA)和由化学式1表示的聚环氧乙烷(PEO)三者时，盐截留率和硼截留率增加。
在上文中，已描述了本说明书的优选实施方案，然而，本公开内容不限于此，并且可以在本公开内容的权利要求和详细描述的范围内作出各种修改，并且这些修改也包括在本公开内容的范围内。

Claims (11)

1.一种用于形成反渗透膜保护层的组合物，包含由以下化学式1表示并且具有500000至700000的重均分子量的材料：
[化学式1]
Figure FDA0003077471120000011
在化学式1中，
R1和R2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；或者经取代或未经取代的烷基；以及
n为10000至20000，
所述组合物还包含亲水性聚合物和交联剂中的一者或更多者，其中所述亲水性聚合物为聚乙烯醇，以及所述交联剂为戊二醛。
2.根据权利要求1所述的用于形成反渗透膜保护层的组合物，其中R1和R2为氢。
3.根据权利要求1所述的用于形成反渗透膜保护层的组合物，其中基于所述用于形成反渗透膜保护层的组合物的总重量，所述材料的含量为0.3重量％至0.5重量％。
4.根据权利要求1所述的用于形成反渗透膜保护层的组合物，其中基于所述用于形成反渗透膜保护层的组合物的总重量，所述亲水性聚合物的含量为0.1重量％至10重量％。
5.根据权利要求1所述的用于形成反渗透膜保护层的组合物，其中基于所述用于形成反渗透膜保护层的组合物的总重量，所述交联剂的含量为0.01重量％至10重量％。
6.一种用于制备反渗透膜的方法，包括：
在多孔支承体上形成聚酰胺活性层；以及
使用根据权利要求1至5中任一项所述的用于形成反渗透膜保护层的组合物在所述聚酰胺活性层上形成保护层。
7.一种反渗透膜，包括：
多孔支承体；
设置在所述多孔支承体上的聚酰胺活性层；和
形成在所述聚酰胺活性层上的保护层，
其中所述保护层包含由以下化学式1表示并且具有500000至700000的重均分子量的材料与亲水性聚合物和交联剂中的一者或更多者的交联产物，其中所述亲水性聚合物为聚乙烯醇，以及所述交联剂为戊二醛：
[化学式1]
Figure FDA0003077471120000021
在化学式1中，
R1和R2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；或者经取代或未经取代的烷基；以及
n为10000至20000。
8.根据权利要求7所述的反渗透膜，其中基于所述保护层的重量，所述材料的含量为5重量％至20重量％。
9.根据权利要求7所述的反渗透膜，其具有2GPa或更大的杨氏模量。
10.一种水处理模块，包括一个或更多个根据权利要求7至9中任一项所述的反渗透膜。
11.一种水处理系统，包括一个或更多个根据权利要求10所述的水处理模块。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102212128B1 (ko) 2018-05-10 2021-02-17 주식회사 엘지화학 역삼투막, 이의 제조방법 및 수처리 모듈
CN110038446A (zh) * 2019-05-31 2019-07-23 自然资源部天津海水淡化与综合利用研究所 一种抗污染芳香聚酰胺复合反渗透膜及其制备方法
CN113784780B (zh) * 2019-06-26 2023-11-10 株式会社Lg化学 用于形成分离膜活性层的组合物、用于制造分离膜的方法、分离膜、以及水处理模块
KR102466235B1 (ko) * 2020-12-10 2022-11-10 도레이첨단소재 주식회사 내구성 및 내오염성이 우수한 폴리아미드 역삼투막 및 이의 제조방법
JP7200427B1 (ja) 2022-03-24 2023-01-06 日東電工株式会社 複合半透膜、及びスパイラル型膜エレメント

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994002662A1 (en) * 1992-07-22 1994-02-03 Valence Technology, Inc. Compositions and methods for improving the cumulative capacity of solid, secondary electrochemical cells
CN1177308A (zh) * 1995-03-03 1998-03-25 卡尔塞普有限公司 改进的薄膜
KR20130028850A (ko) * 2011-06-17 2013-03-20 주식회사 엘지화학 초친수성 보호층을 포함하는 역삼투막 및 이의 제조방법
JP5397772B2 (ja) * 2010-01-13 2014-01-22 独立行政法人物質・材料研究機構 高分子自立膜及びそれを使用した分離膜

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6509098B1 (en) 1995-11-17 2003-01-21 Massachusetts Institute Of Technology Poly(ethylene oxide) coated surfaces
JPH1066845A (ja) 1996-08-26 1998-03-10 Nitto Denko Corp 逆浸透複合膜
KR19990019008A (ko) 1997-08-28 1999-03-15 한형수 고유량 역삼투 분리막의 제조방법
US20070251883A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-01 Niu Q Jason Reverse Osmosis Membrane with Branched Poly(Alkylene Oxide) Modified Antifouling Surface
US7815987B2 (en) * 2008-12-04 2010-10-19 Dow Global Technologies Inc. Polyamide membrane with coating of polyalkylene oxide and polyacrylamide compounds
US9156006B2 (en) 2009-12-03 2015-10-13 Yale University High flux thin-film composite forward osmosis and pressure-retarded osmosis membranes
US8709536B2 (en) * 2010-09-01 2014-04-29 International Business Machines Corporation Composite filtration membranes and methods of preparation thereof
JP2012250192A (ja) 2011-06-03 2012-12-20 Nitto Denko Corp 複合半透膜及びその製造方法
GB201117950D0 (en) * 2011-10-18 2011-11-30 Imp Innovations Ltd Membranes for separation
US20140319049A1 (en) * 2011-10-27 2014-10-30 Nanyang Technological University Method of forming forward osmosis membranes and the forward osmosis membranes thus formed
KR101440971B1 (ko) * 2012-01-05 2014-09-17 주식회사 엘지화학 내오염성이 우수한 역삼투막 및 그 제조방법
EP2859938B1 (en) * 2012-05-31 2020-03-25 LG Chem, Ltd. Highly permeable carbodiimide comprising reverse osmosis membrane and method for preparing same
KR101399587B1 (ko) 2012-09-11 2014-05-30 서울대학교산학협력단 탄소나노튜브를 이용한 역삼투막 및 이의 제조방법
WO2014069786A1 (ko) * 2012-11-05 2014-05-08 주식회사 엘지화학 내오염성이 우수한 폴리아미드계 수처리 분리막 및 그 제조 방법
ES2667143T3 (es) * 2012-11-30 2018-05-09 Lg Chem, Ltd. Membrana de tratamiento de agua permeable altamente resistente a cloro, y método para preparar la misma
WO2014133133A1 (ja) 2013-02-28 2014-09-04 東レ株式会社 複合半透膜
JP5863140B2 (ja) * 2013-03-07 2016-02-16 エルジー・ケム・リミテッド 耐汚染性に優れたポリアミド系水処理分離膜、これを含む水処理モジュール、水処理装置、及び水処理分離膜の製造方法
CN105263608B (zh) * 2013-05-30 2017-05-24 东丽株式会社 复合半透膜
WO2014204220A1 (ko) * 2013-06-18 2014-12-24 주식회사 엘지화학 염제거율 및 투과유량 특성이 우수한 폴리아미드계 역삼투 분리막 제조방법 및 상기 제조방법으로 제조된 역삼투 분리막
JP6420339B2 (ja) 2013-08-01 2018-11-07 エルジー・ケム・リミテッド 耐久性に優れたポリアミド系水処理分離膜およびその製造方法
EP3053641B1 (en) * 2013-09-16 2020-03-11 LG Chem, Ltd. Water-treatment separation membrane comprising ionic exchange polymer layer and method for forming same
WO2015080259A1 (ja) * 2013-11-29 2015-06-04 独立行政法人物質・材料研究機構 硬質カーボン膜製ｎｆ又はｒｏ膜、濾過フィルター、２層接合型濾過フィルター及びそれらの製造方法
KR102160309B1 (ko) 2013-12-30 2020-09-25 도레이첨단소재 주식회사 이온 제거능이 우수한 중공사형 나노분리막 및 이의 제조방법
JP6303837B2 (ja) 2014-06-06 2018-04-04 栗田工業株式会社 逆浸透膜の耐汚染化処理方法
JP2018528856A (ja) 2015-09-17 2018-10-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 膜を製造するための方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994002662A1 (en) * 1992-07-22 1994-02-03 Valence Technology, Inc. Compositions and methods for improving the cumulative capacity of solid, secondary electrochemical cells
CN1177308A (zh) * 1995-03-03 1998-03-25 卡尔塞普有限公司 改进的薄膜
JP5397772B2 (ja) * 2010-01-13 2014-01-22 独立行政法人物質・材料研究機構 高分子自立膜及びそれを使用した分離膜
KR20130028850A (ko) * 2011-06-17 2013-03-20 주식회사 엘지화학 초친수성 보호층을 포함하는 역삼투막 및 이의 제조방법

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
聚环氧乙烷及其衍生物在超滤膜亲水化改性中的应用;张量 等;《功能材料》;20121231;第43卷(第3期);全文 *

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