CN109473645A - 一种锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料及制备方法 - Google Patents

一种锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料及制备方法，步骤如下：1、将氧化石墨烯加入溶剂中超声分散，得到混合液；2、制备含有锌、锰、钴和氧化石墨烯的混合溶液，搅拌反应；3、将2中得到的含有锌、钴、锰和氧化石墨烯的混合溶液恒温反应，得到均匀分散成核的锌钴锰氢氧化物和氧化石墨烯的混合液；4、将氨水加入3得到的均匀分散成核的锌钴锰氢氧化物和氧化石墨烯的混合溶液中，置于高压反应釜中，进行溶剂热反应；5、将4得到的产物离心、洗涤、真空干燥处理后，得到最终产物。本发明方法实验条件温和可控，实用性强，且重现性好，绿色环保，并且原料易得、成本低。

Description

一种锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料及 制备方法
技术领域
本发明属于功能化复合纳米材料领域，具体为一种锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料及其制备方法。
背景技术
随着化石燃料的消耗和环境危机的影响，全球对可再生能源的需求不断增长，使得对可持续能源转换和存储的研究大量增加，如电解/太阳能水分解，可充电的金属-空气电池，以及再生燃料电池。可充电的金属-空气电池是很有前景的可再生和可持续的能源，并且由于其功率大，能量密度低，成本低，环境友好，所以对于便携式电子产品很有用。其中氧还原反应(ORR)已成为能量储存/转化技术中最重要的反应之一，被认为是金属-空气电池的核心，但阴极氧气还原的缓慢动力学需要使用诸如铂或其合金的催化剂来提高这些ORR的速率，然而，铂的高成本和储量低，阻碍了它的实际应用。另一方面，氧析出反应(OER)对于可再充电能量储存应用也是很重要的，IrO2或者RuO2的电催化剂对OER反应催化性能很好，但这些贵金属材料同样储量低且价格昂贵。对于ORR优异的Pt基催化剂通常对OER表现出较差的催化活性，这使得使用助催化剂是不可避免的。因此，开发具有高活性、同时价格低廉、储量丰富的非贵金属双功能催化剂是非常有必要的。
目前具有尖晶石结构的混合价态过渡金属氧化物已广泛应用于锂离子电池、超电容器、电催化等领域。这些氧化物具有复杂的成分并且在这些尖晶石结构中多重价态的存在使得它们与单金属氧化物催化剂相比，具有更好的性能。尖晶石辉钴矿由于其出色的电催化活性，易于制备，稳定性高，成本低等特点引起了人们的极大关注。锌钴锰三元尖晶石作为尖晶石结构的混合价态过渡金属氧化物其导电性较差，而氧化石墨烯(GO)由于其高导电性和大表面积是钴基催化剂的理想基材，可以充分提高材料与电解液之间的浸润性，增加导电性，减少颗粒的团聚。最近，将杂原子掺杂到还原氧化石墨烯的碳原子基体中，不仅可以降低碳基材料的电阻，还可以提供新的催化位点以提高电化学性能。因此，锌钴锰三元尖晶石与氮掺杂还原氧化石墨烯的复合材料有望极大地提高电催化产氧和氧还原的性能。我们通过简单的溶剂热法成功制备两者的复合材料，该方法实验条件温和可控、操作简单、实用性强，便于大规模推广。
发明内容
本发明的目的，在于利用简单的溶剂热法，提供一种锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料的制备方法。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料，所述复合材料为：锌钴锰三元尖晶石纳米颗粒均匀分散于氮掺杂还原氧化石墨烯纳米片上。
所述锌钴锰三元尖晶石纳米颗粒的直径为5～10nm。
一种锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料的制备方法，步骤如下：
步骤1、将氧化石墨烯加入溶剂中超声分散，得到混合液；
步骤2、将锌的离子盐溶液、钴的离子盐溶液、锰的离子盐溶液分别到加入步骤1中的混合液中，得到含有锌、钴、锰和氧化石墨烯的混合溶液，搅拌反应；
步骤3、将步骤2中得到的含有锌、钴、锰和氧化石墨烯的混合溶液恒温反应，得到均匀分散成核的锌钴锰氢氧化物和氧化石墨烯的混合液；
步骤4、将氨水加入步骤3得到的均匀分散成核的锌钴锰氢氧化物和氧化石墨烯的混合液中，置于高压反应釜中，进行溶剂热反应；
步骤5、将步骤4得到的产物离心、洗涤、真空干燥处理后，得到锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料。
步骤1中，所述混合液中，氧化石墨烯的浓度为0.5～2mg/mL，所使用的溶剂为乙醇。
步骤2中，所述锌的离子盐溶液、钴的离子盐溶液、锰的离子盐溶液中，溶剂均为水；所述锌的离子盐溶液、钴的离子盐溶液、锰的离子盐溶液的浓度均为0.2M；所述锌的离子盐溶液、钴的离子盐溶液、锰的离子盐溶液的体积比为1:1:1；所述锌的离子盐溶液、钴的离子盐溶液、锰的离子盐溶液与所述混合液的体积比为1～4:1～4:1～4:120。
步骤2中，所述搅拌的转速为800rpm，搅拌反应时间为1h。
步骤2中，所述锌的离子盐为六水合醋酸锌，钴的离子盐为四水合醋酸钴，锰的离子盐为四水合醋酸锰。
步骤3中，所述恒温反应为在油浴中80℃，反应10h。
步骤4中，所述氨水与步骤1中所使用的溶剂的体积比为1:15，所述溶剂热反应的温度为150℃，溶剂热反应时间为3h。
步骤5中，所述的离心转速为13000r/min，离心持续3min；洗涤方式为先用去离子水洗涤3次，再用乙醇洗涤2次；所述真空干燥温度为60℃，真空干燥时间为6h。
本发明的有益效果为：
(1)本发明中超小尺寸的纳米颗粒均匀分散在还原氧化石墨烯纳米片上有利于材料的电催化性能；同时氮原子的掺杂有利于提升材料的电催化性能；
(2)碳材料的引入有利于增加金属氧化物的导电性，抑制金属氧化物的聚集；
(3)金属氧化物和还原氧化石墨烯之间的协同作用有利于提升材料的电催化性能。
(4)本发明方法实验条件温和可控，实用性强，且重现性好，绿色环保，并且原料易得、成本低。该材料有望应用于电化学析氧催化剂和金属空气电池的电极材料等领域。该制备方法简单易行、通用，有望实现工业化的应用。
附图说明
图1为本发明实施例1所得锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料的X射线衍射谱图(XRD)；
图2为本发明实施例1所得锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料的透射电镜图(TEM)；
图3为本发明实施例1所得锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料的X射线光电子能谱学图(XPS)。
具体实施方式
下面结合具体实例，进一步阐述本发明，应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明做各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
本实施例包括以下步骤：
称取30mg氧化石墨烯加入30mL乙醇中，置于烧杯中，放入超声仪中超声2h，使其充分分散。称取0.25mL 0.2M的二水合醋酸锌，0.25mL 0.2M的四水合醋酸锰，0.25mL 0.2M的四水合醋酸钴加入上述溶液中搅拌且转速保持在800rpm，搅拌1h后使其混合均匀并充分溶解,在80℃下油浴10h，然后将其转移到50mL的反应釜中，加入2mL NH3·H2O，在150℃下，反应3h，产物离心、洗涤、60℃真空干燥6h处理后，得到锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料。
图1是本发明实施例1所得锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料的XRD图，从图中可以看出，所制备的材料与双金属氧化物的标准卡片吻合，说明材料为锌钴锰三元尖晶石结构。
图2是本发明实施例1所得锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料的透射电镜图，从图中可以看出，制备的材料是直径为5～10nm的纳米颗粒均匀分散在氮掺杂还原氧化石墨烯纳米片上。
图3是本发明实施例1所得锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料的X射线光电子能谱学图，说明所得材料的元素组成和化学状态。
实施例2
本实施例包括以下步骤：
称取30mg氧化石墨烯加入30mL乙醇中，置于烧杯中，放入超声仪中超声2h，使其充分分散。称取1mL 0.2M的二水合醋酸锌，1mL 0.2M的四水合醋酸锰，1mL 0.2M的四水合醋酸钴加入上述溶液中搅拌且转速保持在800rpm，搅拌1h后使其混合均匀并充分溶解,在80℃下油浴10h，然后将其转移到50mL的反应釜中，加入2mL NH3·H2O，在150℃下，反应3h，产物离心、洗涤、60℃真空干燥6h处理后，得到锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料。
实施例3
本实施例包括以下步骤：
称取60mg氧化石墨烯加入30mL乙醇中，置于烧杯中，放入超声仪中超声2h，使其充分分散。称取0.25mL 0.2M的二水合醋酸锌，0.25mL 0.2M的四水合醋酸锰，0.25mL 0.2M的四水合醋酸钴加入上述溶液中搅拌且转速保持在800rpm，搅拌1h后使其混合均匀并充分溶解,在80℃下油浴10h，然后将其转移到50mL的反应釜中，加入2mL NH3·H2O，在150℃下，反应3h，产物离心、洗涤、60℃真空干燥6h处理后，得到锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料。

Claims (10)

1.一种锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料，其特征在于，所述复合材料为：锌钴锰三元尖晶石纳米颗粒均匀分散于氮掺杂还原氧化石墨烯纳米片上。
2.根据权利要求1所述的一种锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料，其特征在于，所述锌钴锰三元尖晶石纳米颗粒的直径为5～10nm。
3.一种锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，步骤如下：
步骤1、将氧化石墨烯加入溶剂中超声分散，得到混合液；
步骤2、将锌的离子盐溶液、钴的离子盐溶液、锰的离子盐溶液分别到加入步骤1中的混合液中，得到含有锌、钴、锰和氧化石墨烯的混合溶液，搅拌反应；
步骤3、将步骤2中得到的含有锌、钴、锰和氧化石墨烯的混合溶液恒温反应，得到均匀分散成核的锌钴锰氢氧化物和氧化石墨烯的混合液；
步骤4、将氨水加入步骤3得到的均匀分散成核的锌钴锰氢氧化物和氧化石墨烯的混合液中，置于高压反应釜中，进行溶剂热反应；
步骤5、将步骤4得到的产物离心、洗涤、真空干燥处理后，得到锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料。
4.根据权利要求3所述的一种锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，步骤1中，所述混合液中，氧化石墨烯的浓度为0.5～2mg/mL，所使用的溶剂为乙醇。
5.根据权利要求3所述的一种锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述锌的离子盐溶液、钴的离子盐溶液、锰的离子盐溶液中，溶剂均为水；所述锌的离子盐溶液、钴的离子盐溶液、锰的离子盐溶液的浓度均为0.2M；所述锌的离子盐溶液、钴的离子盐溶液、锰的离子盐溶液的体积比为1:1:1；所述锌的离子盐溶液、钴的离子盐溶液、锰的离子盐溶液与所述混合液的体积比为1～4:1～4:1～4:120。
6.根据权利要求3所述的一种锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述搅拌的转速为800rpm，搅拌反应时间为1h。
7.根据权利要求3～6任意一项所述的一种锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述锌的离子盐为六水合醋酸锌，钴的离子盐为四水合醋酸钴，锰的离子盐为四水合醋酸锰。
8.根据权利要求3所述的一种锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，步骤3中，所述恒温反应为在油浴中80℃，反应10h。
9.根据权利要求3所述的一种锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，步骤4中，所述氨水与步骤1中所使用的溶剂的体积比为1:15，所述溶剂热反应的温度为150℃，溶剂热反应时间为3h。
10.根据权利要求3所述的一种锌钴锰三元尖晶石/氮掺杂还原氧化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，步骤5中，所述的离心转速为13000r/min，离心持续3min；洗涤方式为先用去离子水洗涤3次，再用乙醇洗涤2次；所述真空干燥温度为60℃，真空干燥时间为6h。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105375019A (zh) * 2015-10-16 2016-03-02 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种锌离子电池正极材料ZnMn2-xCoxO4的制备方法
CN106159228A (zh) * 2016-07-26 2016-11-23 广东工业大学 一种氮掺杂石墨烯‑金属氧化物纳米复合材料及其制备方法和应用
CN107176620A (zh) * 2017-04-05 2017-09-19 郑州轻工业学院 一种制备多种形貌过渡金属氧化物电极材料的方法
CN107634196A (zh) * 2017-08-31 2018-01-26 福建师范大学 掺杂锌的镍钴锰三元材料的制备方法
CN107746051A (zh) * 2017-10-26 2018-03-02 复旦大学 一种氮掺杂石墨烯纳米带‑纳米四氧化三钴杂化材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105375019A (zh) * 2015-10-16 2016-03-02 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种锌离子电池正极材料ZnMn2-xCoxO4的制备方法
CN106159228A (zh) * 2016-07-26 2016-11-23 广东工业大学 一种氮掺杂石墨烯‑金属氧化物纳米复合材料及其制备方法和应用
CN107176620A (zh) * 2017-04-05 2017-09-19 郑州轻工业学院 一种制备多种形貌过渡金属氧化物电极材料的方法
CN107634196A (zh) * 2017-08-31 2018-01-26 福建师范大学 掺杂锌的镍钴锰三元材料的制备方法
CN107746051A (zh) * 2017-10-26 2018-03-02 复旦大学 一种氮掺杂石墨烯纳米带‑纳米四氧化三钴杂化材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周谢: "锌钴氧体系的制备及其电化学性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

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