CN109470544A - 用于在线双级样本稀释的系统和方法 - Google Patents

用于在线双级样本稀释的系统和方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109470544A
CN109470544A CN201811043082.2A CN201811043082A CN109470544A CN 109470544 A CN109470544 A CN 109470544A CN 201811043082 A CN201811043082 A CN 201811043082A CN 109470544 A CN109470544 A CN 109470544A
Authority
CN
China
Prior art keywords
valve
fluid
sample
pump
line
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811043082.2A
Other languages
English (en)
Inventor
D·R·维德林
A·舒尔茨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Basic Science Inc
Elemental Scientific Inc
Original Assignee
Basic Science Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basic Science Inc filed Critical Basic Science Inc
Publication of CN109470544A publication Critical patent/CN109470544A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L3/00—Containers or dishes for laboratory use, e.g. laboratory glassware; Droppers
    • B01L3/50—Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes
    • B01L3/502—Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes with fluid transport, e.g. in multi-compartment structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L3/00—Containers or dishes for laboratory use, e.g. laboratory glassware; Droppers
    • B01L3/52—Containers specially adapted for storing or dispensing a reagent
    • B01L3/523—Containers specially adapted for storing or dispensing a reagent with means for closing or opening
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L3/00—Containers or dishes for laboratory use, e.g. laboratory glassware; Droppers
    • B01L3/56—Labware specially adapted for transferring fluids
    • B01L3/567—Valves, taps or stop-cocks
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/38—Diluting, dispersing or mixing samples
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/71—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light thermally excited
    • G01N21/73—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light thermally excited using plasma burners or torches
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N35/00—Automatic analysis not limited to methods or materials provided for in any single one of groups G01N1/00 - G01N33/00; Handling materials therefor
    • G01N35/10—Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices
    • G01N35/1095—Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices for supplying the samples to flow-through analysers
    • G01N35/1097—Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices for supplying the samples to flow-through analysers characterised by the valves
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J49/00—Particle spectrometers or separator tubes
    • H01J49/02—Details
    • H01J49/04—Arrangements for introducing or extracting samples to be analysed, e.g. vacuum locks; Arrangements for external adjustment of electron- or ion-optical components
    • H01J49/0431—Arrangements for introducing or extracting samples to be analysed, e.g. vacuum locks; Arrangements for external adjustment of electron- or ion-optical components for liquid samples
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2200/00—Solutions for specific problems relating to chemical or physical laboratory apparatus
    • B01L2200/06—Fluid handling related problems
    • B01L2200/0605—Metering of fluids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2300/00—Additional constructional details
    • B01L2300/02—Identification, exchange or storage of information
    • B01L2300/024—Storing results with means integrated into the container
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2300/00—Additional constructional details
    • B01L2300/04—Closures and closing means
    • B01L2300/046—Function or devices integrated in the closure
    • B01L2300/049—Valves integrated in closure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2300/00—Additional constructional details
    • B01L2300/08—Geometry, shape and general structure
    • B01L2300/0803—Disc shape
    • B01L2300/0806—Standardised forms, e.g. compact disc [CD] format
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2300/00—Additional constructional details
    • B01L2300/08—Geometry, shape and general structure
    • B01L2300/0861—Configuration of multiple channels and/or chambers in a single devices
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2300/00—Additional constructional details
    • B01L2300/08—Geometry, shape and general structure
    • B01L2300/0861—Configuration of multiple channels and/or chambers in a single devices
    • B01L2300/0867—Multiple inlets and one sample wells, e.g. mixing, dilution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2400/00—Moving or stopping fluids
    • B01L2400/04—Moving fluids with specific forces or mechanical means
    • B01L2400/0475—Moving fluids with specific forces or mechanical means specific mechanical means and fluid pressure
    • B01L2400/0487—Moving fluids with specific forces or mechanical means specific mechanical means and fluid pressure fluid pressure, pneumatics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2400/00—Moving or stopping fluids
    • B01L2400/04—Moving fluids with specific forces or mechanical means
    • B01L2400/0475—Moving fluids with specific forces or mechanical means specific mechanical means and fluid pressure
    • B01L2400/0487—Moving fluids with specific forces or mechanical means specific mechanical means and fluid pressure fluid pressure, pneumatics
    • B01L2400/049—Moving fluids with specific forces or mechanical means specific mechanical means and fluid pressure fluid pressure, pneumatics vacuum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2400/00—Moving or stopping fluids
    • B01L2400/06—Valves, specific forms thereof
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/38—Diluting, dispersing or mixing samples
    • G01N2001/386—Other diluting or mixing processes
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N35/00—Automatic analysis not limited to methods or materials provided for in any single one of groups G01N1/00 - G01N33/00; Handling materials therefor
    • G01N35/10—Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices
    • G01N2035/1027—General features of the devices
    • G01N2035/1032—Dilution or aliquotting
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/71—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light thermally excited
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J49/00—Particle spectrometers or separator tubes
    • H01J49/02—Details
    • H01J49/10—Ion sources; Ion guns
    • H01J49/105—Ion sources; Ion guns using high-frequency excitation, e.g. microwave excitation, Inductively Coupled Plasma [ICP]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Clinical Laboratory Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)

Abstract

描述了具有泵控制、阀配置和根据至少两个稀释操作模式来促进对样本的自动化在线制备稀释的样本制备系统和方法。系统实施例包括但不限于：第一泵，其被配置为驱动载体流体；第二泵，其被配置为驱动稀释液；以及多个选择阀，其与第一泵和第二泵流体地耦合，多个选择阀被配置为根据至少两个操作模式来引导流体从第一泵和第二泵流动，以根据第一操作模式来提供单级样本稀释并且根据第二操作模式来提供双级样本稀释。

Description

用于在线双级样本稀释的系统和方法
相关申请的交叉引用
本申请要求享有于2017年9月7日提交的、并且标题为“SYSTEMS AND METHODS FORINLINE,DUAL-STAGE SAMPLE DILUTION.”的美国临时申请序列号62/555,323的35U.S.C.§119(e)的权益，美国临时申请序列号62/555,323通过引用其全文的方式并入本文。
背景技术
电感耦合等离子体(ICP)光谱测定法是常用于确定液体样本中的痕量元素浓度和同位素比率的分析技术。ICP光谱测定法采用电磁地生成的部分电离的氩等离子体，其达到大约7000K的温度。当将样本引入至等离子体时，高温使得样本原子变成电离的或者发光。由于每种化学元素产生特征质量或发射谱，对发射的质量或光的光谱进行测量允许确定原始样本的元素组成。
可以采用样本引入系统以将液体样本引入进ICP光谱测定仪器(例如，电感耦合等离子体质谱仪(ICP/ICP-MS)、电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-AES)等等)以用于分析。例如，样本引入系统可以从容器中撤回液体样本的等分试样，并且此后将等分试样输送至雾化器，该雾化器将等分试样转换成适用于由ICP光谱测定仪器在等离子体中进行电离的多分散气溶胶。在将等分试样输送到雾化器之前或期间，样本等分试样可以与氢化物发生试剂相混合，并且被馈送到氢化物气体/液体分离器中，该分离器将氢化物和/或样本气体导入雾化器中。然后，由雾化器产生的气溶胶在喷雾室中被分类，以去除较大的气溶胶颗粒。当离开喷雾室时，由ICP-MS或ICP-AES仪器的等离子体焰炬组件将气溶胶引入到等离子体中以用于分析。
发明内容
描述了用于流体样本的稀释的样本制备系统和方法，其中样本在单个或多级的稀释过程中被在线稀释，以实现在高稀释因数(例如，10000倍及更高的稀释因数)中的极限准确度。系统实施例包括但不限于：被配置为驱动载体流体的第一泵；被配置为驱动稀释液的第二泵；以及多个选择阀，其与第一泵和第二泵流体地耦合，该多个选择阀被配置为根据至少两种操作模式来引导流体从第一泵和第二泵流出，以根据第一操作模式提供单级样本稀释并且根据第二操作模式提供双级样本稀释。
提供了本发明内容从而以简化的形式引入了一系列概念，这些概念将进一步在以下具体实施方式中描述。本发明内容不旨在确认所要求保护的主题的关键特征或必要特征，也不旨在用于帮助确定所要求保护的主题的范围。
附图说明
参考附图描述了具体实施方式。在说明书和附图中的不同实例中使用相同的附图标记可以指示相似或相同的项目。
图1是根据本公开内容的实施例的在第一样本稀释模式下操作的样本制备系统的示意图。
图2是根据本公开内容的实施例的在第二样本稀释模式的第一级中的样本制备系统的示意图。
图3是根据本公开内容的实施例的在第二样本稀释模式的第二级中的样本制备系统的示意图。
图4是诸如参考图1至图3所述的(多个)样本制备系统之类的样本制备系统的控制协议的示意图。
具体实施方式
概述
确定在样本中的痕量元素的浓度或量能够提供对用作试剂、反应成分等的样本的纯度或样本的可接受度的指示。例如，在某些生产或制造过程(例如采矿、冶金、半导体制造、制药处理等等)中，对于杂质的容限可能非常严格，例如，十亿分之几的分数的数量级。为了针对高度浓缩的样本(例如金属矿石、冶金组成等等)准确地测量痕量元素组成，要测量的样本经常需要稀释以用于由ICP光谱测定仪器(电感耦合等离子体质谱仪(ICP/ICP-MS)、电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-AES)等等)进行分析。例如，如果样本过于浓缩，则样本可能使ICP光谱测定仪器的锥形体饱和、在样本之间携带不良背景、或者毁坏仪器。然而，获得精确的稀释因数可能难以实现，具体而言是，手工技术经常涉及相对大的量的液体(例如，50mL或更多)、精细的移液管或容量瓶、需要频繁验证的仪器、大量时间要求等等。此外，针对大的稀释因数(例如，100倍稀释或更大)，稀释的准确性可能受到给定的泵(例如，注射泵、蠕动泵)的分辨率的限制，其中这样的泵可能不具有针对多个样本、标准等提供一致且准确的稀释的足够分辨率。
因此，本发明内容涉及用于样本的在线多级稀释的系统和方法。系统和方法可以利用流体地连接至泵系统以针对给定流体(例如，在计算机控制下)动态地改变稀释因数的多个独立的泵，其中稀释因数和稀释级的数量可以在样本、标准等等之间变化。系统和方法准确地控制载体流体、稀释液和样本流以用于对系统中的流体稀释，以用于由ICP光谱测定仪器进行分析，如下文更详细地论述的。
示例性实施方式
图1至图3示出了根据本公开内容的各个实施例的样本制备系统(“系统100”)，其中系统100包括泵、阀以及促进对样本的自动化在线稀释和用于分析分析物的标准的控制逻辑配置。本领域技术人员将意识到，在图中所示和/或在本文所述的实施例可以被修改或者被全部或部分地组合，以产生附加的实施例。因此，应该将所示和所述的实施例理解为解释性的，而不是对本公开内容的限制。
系统100提供了用于单级和双级流体稀释的结构和功能，其中系统100可以在系统100的操作期间在用于各种样本或标准的操作模式之间切换。例如，系统100的控制器可以通过单级稀释操作根据第一稀释因数促进第一样本的稀释，而控制器可以通过双级稀释操作根据第二稀释因数促进第二样本的稀释。在图1至图3中示出了操作的示例性模式。例如，图1示出了在包含单个稀释级的第一样本稀释模式下操作的系统100。图2和图3示出了在包含两个稀释级的第二样本稀释模式下操作的系统100。另外的操作模式包括但不限于：将样本加载到系统100中的样本加载模式、将清洗液引入到系统100的流体线中的冲洗模式(例如，在稀释模式之前，在稀释模式之后等等)、自动地建立校准曲线的校准模式等等。
在图1至图3中所示的实施例中，系统100被示出为包括多个注射泵102以驱动流体通过系统100的流体通路(例如，由相互流体连通的流体线、流体环或圈、阀端口、阀通道等等形成)。虽然系统100在示例性实施例中被示出为具有注射泵，但是系统100可以包含用于驱动流体通过系统100的任何合适类型的泵，包括但不限于注射泵、蠕动泵、真空连接等等或其组合。例如，多个注射泵102可以包括：第一注射泵104，其控制注射器驱动载体流体通过系统100(例如，推动一个或多个样本或标准通过系统100)；第二注射泵106，其控制注射器驱动稀释液(例如，去离子水，超纯水等等)通过系统100；以及第三注射泵108，其控制注射器驱动内部标准液(standard)通过系统100。多个注射泵102可以包括附加的注射泵以驱动系统100内的其它流体，例如用于驱动冲洗或清洗溶液、校准溶液、缓冲溶液、洗脱溶液等等的注射泵。在多个注射泵102中利用的注射器的大小可以在每个注射器泵之间变化，或者可以在大小上统一。例如，注射器可以是容量上在0.5mL与20mL之间的，以驱动相对小容量的流体通过系统以精确地控制稀释因数，同时避免需要相对大容量的液体(例如，50mL或更多)来提供期望的稀释。
多个注射泵102是流体地耦合至多口阀(例如，自动选择/选择器阀)以引导流体在系统100内从泵流出。例如，如在图1至图3中所示，系统100包括第一选择阀110、第二选择阀112、第三选择阀114、以及第四选择阀116，所述选择阀中的每个选择阀是可在至少两个流动配置之间切换的(例如，经由在不同的阀端口之间的流道的连接，其中流道的位置在不同的流动配置之间不同)。进一步地，第一选择阀110、第二选择阀112、第三选择阀114和第四选择阀116中的每个选择阀是与多个泵102中的一个或多个泵直接或间接地流体连通的。
第一选择阀110能够提供系统100与ICP光谱测定仪器或其它分析仪器之间的接口，以将稀释的样本提供至ICP光谱测定仪器(例如，通过经由流体线120与第一选择阀110流体连通的雾化器118)或其它分析仪器。第一选择阀110经由第一选择阀110的两个端口(例如，图1-3中的端口1和端口4)耦合至第一保持线122(例如，形成流体保持环或圈)。例如，系统100可以采用保持线以在阀切换流动配置时将流体保持在阀处。第一选择阀110还经由第一选择阀110的两个端口(图1-3中的端口6和端口9)耦合至第二保持线124(例如，形成流体保持环或圈)。第一选择阀110还与第二选择阀112、第三选择阀114和第四选择阀116中的每个选择阀流体连通。例如，第一选择阀110可以经由流体线126与第二选择阀112流体连通，经由流体线128与第三选择阀114流体连通，并且经由流体线130与第四选择阀116流体连通。第二选择阀112经由第二选择阀112的两个端口(例如，图1-3中的端口1和端口4)耦合至第三保持线132(例如，形成流体保持环或圈)，并且与第三选择阀114和第四选择阀116流体连通。例如，第二选择阀112可以经由流体线134、135和136与第三选择阀114流体连通，并且经由与第三选择阀114耦合的流体线与第四选择阀116间接地连通。
第二选择阀112还可以与样本源(例如被配置用于自动选择特定样本的自动采样器的样本探针138)耦合，以将样本吸引到系统100中以用于样本制备(例如，稀释，标准增加等等)和由ICP光谱测定仪器进行分析。例如，第三选择阀114可以与真空源140耦合，以将样本从样本探针138吸引至第三保持线132中(例如，在图3中示出的，当与第三选择阀114的端口1耦合时，以及当第二选择阀112处于加载配置时(例如，端口1与端口6流体连通，并且端口5与端口4流体连通)，经由第三选择阀114的流道139和流体线136的流体连通)。替代地或另外地，泵系统102的泵可以用于将样本加载至第三保持线132中。第三选择阀114与第四选择阀116流体连通。例如，第三选择阀114可以经由流体线142和144与第四选择阀116流体连通。替代地或另外地，系统100可以从另一源接收样本或其它流体，例如来自另一样本处理系统的流体输送线、远程采样系统等等。
第四选择阀116与多个注射泵102耦合，以将载体流体、稀释液和内部标准流体接收至系统100中。例如，第四选择阀116可以经由流体线146与第一注射泵104流体连通以接收载体流体，经由流体线148与第二注射泵106流体连通以接收稀释液流体，并且经由流体线150与第三注射泵108连通以接收内部标准流体。
系统100包括至少两种不同的操作模式以当样本被加载到第三保持线132中时(上文提供了一种可能的加载过程的示例)处理样本。参考图1示出了第一操作模式，其中在第二选择阀112处发生单级在线稀释过程。参考图2和图3示出了第二操作模式，其中发生双级稀释过程(例如，在第二选择阀112处的第一级稀释，以及在第一选择阀110处的第二级稀释)。现在将论述每个操作模式。
参考图1，系统100被示出为在利用单级稀释的示例性样本稀释模式下。此样本稀释模式包括处于分发配置的第四选择阀116以从第一注射泵104接收载体流体，以及将载体流体输送至第三选择阀114(其处于分发配置)，其中第三选择阀114允许载体流体向第二选择阀112流动，以将样本推出第三保持线132来通过将液体流与从第四选择阀116接收到、并通过第三选择阀114输送的稀释液组合来进行稀释(例如，在端口3处)。例如，通过第二注射泵106的动作，稀释液从第三选择阀114经由流体线135(例如，耦合至端口7)由第二阀112接收，其中通道141将端口7与端口3流体地耦合以允许稀释液和样本在端口3处混合，这是因为载体流体从第三保持线132推动样本。载体流体和稀释液流体的相对流动速率(由第一注射泵104和第二注射泵106促进)可以指示样本的稀释因数。在实施方式中，多个注射泵102中的每个注射泵是计算机控制的，以精确地控制相应的流体流动速率以达到样本的期望稀释因数。稀释的样本从第二选择阀112输送到第一选择阀102，在第一选择阀102处可以经由由第四选择阀116接收内部标准液并将其输送至第一选择阀110(例如，处于图1中所示的加载配置)来增加可选的内部标准液(例如，在端口5处)。例如，稀释的样本通过流体线126至端口11，其中通道143将端口11与端口5流体地耦合以将经由流体线130从第四选择阀116接收到的内部标准液与稀释的样本混合。稀释的样本然后被引入至第一保持线122。第一选择阀110然后可以转变成注射配置，借此，端口3与端口4流体连通并且端口1与端口2流体连通(例如，图2中所示的第一选择阀110的注射配置)，以允许泵152(例如，蠕动泵)将稀释的样本从第一保持线122推动到雾化器118以用于由ICP光谱测定仪器进行分析。在实施方式中，在系统100将在下文描述的双级操作模式下操作之前，单级稀释操作模式提供高达大约一百倍的稀释因数。然而，该稀释因数不是要进行限制，并且可以利用其它稀释因数，包括但不限于超过一百倍的稀释因数。
参考图2和图3，系统100被示出为在利用双级稀释(例如，图2中所示的第一级以及图3中所示的第二级)的示例性样本稀释模式下。第一级样本稀释包括处于分发配置中的第四选择阀116以从第一注射泵104接收载体流体并将载体流体输送到第三选择阀114(其处于分发配置)，其中第三选择阀114允许载体流体(例如，经由流体线134)流向第二选择阀112以将样本推出第三保持线132，以通过将液体流与从第四选择阀116接收到的、并通过第三选择阀114输送的稀释液组合来进行稀释(在端口3处)。例如，通过第二注射泵106的动作，稀释液从第三选择阀114经由流体线135(例如，耦合至端口7)由第二阀112接收，其中通道141将端口7与端口3流体地耦合以允许稀释液和样本在端口3处混合，这是因为载体流体从第三保持线132推动样本。载体流体和稀释液流体的相对流动速率(由第一注射泵104和第二注射泵106促进)可以指示样本在双级稀释期间的第一稀释因数。在实施方式中，多个注射泵102中的每个注射泵是计算机控制的，以精确地控制相应的流体流动速率以达到样本的期望稀释因数。稀释的样本从第二选择阀112输送到第一选择阀110(例如，处于注射配置)，并且被加载到第二保持线124中用于保持，直到系统100转变成双级稀释操作模式的第二级(在图3中示出)。
参考图3，系统100被示出为提供流动路径配置以允许第二级稀释。例如，第四选择阀116处于分发配置，第三选择阀114处于加载配置，并且第一选择阀110处于加载配置。可以避开第二阀112，以促进冲洗与其相关联的流体线中的一个或多个流体线，将新样本加载至第三保持线132中等等或其组合。如所示出的，第四选择阀116从第一注射泵104接收载体流体并且将载体流体输送至第三选择阀114(其处于填充配置)，其中第三选择阀114允许载体流体(例如，经由流体线154)流向第一选择阀110以将样本推出第二保持线124，以通过将液体流与经由第四选择阀(例如，经由流体线144)从第三选择阀114接收到(例如，经由流体线128)的稀释液组合来进行稀释(在端口6处)。载体流体和稀释液流体的相对流动速率(由第一注射泵104和第二注射泵106促进)可以指示样本的第二稀释因数。在实施方式中，多个注射泵102中的每个注射泵是计算机控制的，以精确地控制相应的流体流动速率以达到样本的期望稀释因数。可选的内部标准可以经由由第四选择阀116接收到内部标准液并且(例如，经由流体线130)输送至第一选择阀110来增加(例如，在端口5处)，其中第一选择阀110可以包括流体地连接端口6与端口5的通道145。稀释的样本然后被引入至第一保持线122。第一选择阀110然后可以转变成注射配置，借此，端口3与端口4流体连通并且端口1与端口2流体连通(例如，如图2中所示)，以允许泵152(例如，蠕动泵)将稀释的样本从第一保持线122推动至雾化器118以用于由ICP光谱测定仪器进行分析。在实施方式中，双级稀释操作模式的每个稀释级可以具有独立的稀释因数，或者可以具有相同的稀释因数。例如，在实施方式中，对于高达大约一万倍的最终稀释因数，每个稀释级可以具有高达大约一百倍稀释的稀释因数。然而，这些稀释因数不是要进行限制，并且可以利用其它稀释因数，包括但不限于对于每个稀释级超过一百倍的稀释因数。
机电装置(例如，电动机、伺服、驱动器等等)可以与选择阀、注射泵和其组合耦合或者嵌入在选择阀、注射泵和其组合内，以经由控制逻辑来促进自动操作，所述控制逻辑嵌入在系统100内或在系统100外部进行驱动。机电装置可以被配置为根据诸如本文描述的一个或多个操作模式使得多个阀引导流体从注射器104、106、108以及从其它注射器、流动路径等等流动。如图4中所示，系统100可以包括计算系统400或者由计算系统400来控制，计算系统400具有被配置为从非暂时性载体介质404(例如，存储介质，例如闪存驱动器、硬盘驱动器、固态硬盘驱动器、SD卡、光盘等等)执行计算机可读程序指令406(即，控制逻辑)的处理器402。计算系统400可以通过直接连接或者通过一个或多个网络连接408(例如，局域网(LAN)、无线区域网(WAN或WLAN)、一个或多个集线器连接(例如，USB集线器)等等)来连接至系统100的各个组件。例如，计算系统400可以通信地耦合至样本探针138(或对应的自动采样器)、注射泵104、注射泵106、注射泵108和本文描述的各种泵或选择阀中的任何一个。当由处理器402执行时，程序指令406可以使得计算系统400根据如本文描述的一个或多个操作模式来控制系统100(例如，控制泵和选择阀)。在实施方式中，计算系统400实施样本调度器以允许用户针对要按顺序分析的多个样本来单独地输入期望的稀释因数。例如，用户可以针对样本输入期望的最终稀释因数，并且处理器402可以确定对于期望的最终稀释因数优选的是单级还是双级稀释操作模式。如果单级稀释操作模式是足够的(例如，稀释因数不超过诸如100倍稀释的阈值稀释因数(例如，注射泵的分辨率对于单级稀释是不足够的稀释因数))，则计算系统400将自动地控制系统以根据单级稀释操作模式(例如，如图1中所示)来提供样本稀释。如果单级稀释操作模式是不足够的(例如，稀释因数超出阈值稀释因数)，那么计算系统400将自动地控制系统100以根据双级稀释操作模式(例如，如图2和图3中所示)来提供样本稀释。
应当认识到的是，在整个本公开内容中描述的各个种功能、控制操作、处理框或步骤可以由硬件、软件或固件的任何组合来执行。在一些实施例中，各种步骤或功能由以下项中的一个或多个来执行：电子电路、逻辑门、多路复用器、可编程逻辑器件、专用集成电路(ASIC)、控制器/微控制器或计算系统。计算系统可以包括但不限于：个人计算系统、移动计算设备、大型计算系统、工作站、图像计算机、并行处理器或本领域已知的任何其它设备。通常，术语“计算系统”被广泛地定义为涵盖具有由载体介质执行指令的一个或多个处理器的任何设备。
实施诸如由本文所述的实施例显示的功能、控制操作、处理框或步骤的程序指令可以在载体介质上传输或者存储在载体介质上。载体介质可以是传输介质，例如但不限于电线、电缆或无线传输链路。载体介质还可以包括载体介质或存储介质(例如但不限于只读存储器、随机存取存储器、磁盘或光盘、固态或闪速存储器设备或者磁带)的非暂时性信号。
此外，要理解的是，本发明是由所附权利要求限定的。尽管已经示出了本发明的实施例，但显而易见的是，可以在不背离本公开内容的范围和精神的情况下，由本领域技术人员进行各种修改。

Claims (20)

1.一种用于对样本进行单级稀释和双级稀释的系统，包括：
第一泵，其被配置为驱动载体流体；
第二泵，其被配置为驱动稀释液；以及
多个选择阀，其与所述第一泵和所述第二泵流体地耦合，所述多个选择阀被配置为根据第一操作模式来提供对样本的单级样本稀释并且根据第二操作模式来提供对所述样本的双级样本稀释，所述多个选择阀包括至少第一阀、第二阀和第三阀，其中，所述第一阀与所述第二阀和所述第三阀流体地耦合，其中，所述第二阀与所述第一阀和所述第三阀流体地耦合，其中，所述第二阀包括耦合至两个流体流动路径的混合端口，以在所述第一操作模式和所述第二操作模式下将所述样本与所述稀释液混合，从而提供稀释的样本，并且其中，所述第一阀包括耦合至两个流体流动路径的混合端口，以在所述第二操作模式下将所述稀释的样本与所述稀释液混合。
2.根据权利要求1所述的系统，其中，所述第二阀耦合至第一流体保持线，所述第二阀具有将所述第一流体保持线与样本源流体地耦合以将所述样本加载至所述第一流体保持线中的第一流体流动配置，所述第二阀具有将所述第一泵与所述第一流体保持线流体地耦合以驱动载体流体通过所述第一流体保持线的第二流体流动配置。
3.根据权利要求2所述的系统，其中，在所述第一操作模式和所述第二操作模式中的每个操作模式期间，所述第二阀处于所述第二流体流动配置。
4.根据权利要求2所述的系统，其中，所述第一阀耦合至第二流体保持线，所述第一阀具有将所述第二流体保持线与所述第二阀流体地耦合以将所述稀释的样本引导至所述第二流体保持线中的第一流体流动配置，所述第一阀具有将所述第一泵与所述第二流体保持线流体地耦合以驱动载体流体通过所述第二流体保持线的第二流体流动配置。
5.根据权利要求4所述的系统，其中，所述第一阀耦合至第三流体保持线，其中，当所述第一阀处于所述第二流体流动配置时，所述第三流体保持线流体地耦合至所述第二保持线。
6.根据权利要求5所述的系统，其中，当所述第一阀处于所述第一流体流动配置时，所述第三流体保持线与分析仪器流体地耦合。
7.根据权利要求6所述的系统，其中，所述分析仪器包括电感耦合等离子体分析仪器。
8.根据权利要求1所述的系统，还包括：
第三泵，其被配置为驱动内部标准液，在所述第一操作模式和所述第二操作模式中的每个操作模式期间，所述第三泵与所述第一阀流体地连通。
9.根据权利要求8所述的系统，其中，所述第一阀包括耦合至两个流体流动路径的第二混合端口，以在所述第二操作模式下引入所述稀释的样本和所述稀释液之后将所述内部标准液与所述稀释的样本混合。
10.根据权利要求1所述的系统，其中，所述第三阀包括将所述第一泵与所述第二阀流体地耦合的第一流体流动配置，并且其中，所述第三阀包括将所述第一泵与所述第一阀流体地耦合的第二流体流动配置。
11.根据权利要求10所述的系统，其中，所述第三阀的所述第一流体流动配置还将所述第二泵与所述第二阀流体地耦合，并且其中，所述第三阀的所述第二流体流动配置将所述第二泵与所述第一阀流体地耦合。
12.根据权利要求11所述的系统，其中，在所述第一操作模式期间和所述第二操作模式的第一部分期间，所述第三阀处于所述第一流体流动配置，并且其中，在所述第二操作模式的第二部分期间，所述第三阀处于所述第二流体流动配置。
13.一种用于对样本进行单级稀释和双级稀释的系统，包括：
第一泵，其被配置为驱动载体流体；
第二泵，其被配置为驱动稀释液；以及
多个选择阀，其与所述第一泵和所述第二泵流体地耦合，所述多个选择阀被配置为根据第一操作模式来提供对样本的单级样本稀释并且根据第二操作模式来提供对所述样本的双级样本稀释，所述多个选择阀包括至少第一阀和第二阀，其中，所述第一阀与所述第二阀流体地耦合，其中，所述第二阀包括耦合至两个流体流动路径的混合端口，以在所述第一操作模式和所述第二操作模式下将所述样本与所述稀释液混合，从而提供稀释的样本，并且其中，所述第一阀包括耦合至两个流体流动路径的混合端口，以在所述第二操作模式下将所述稀释的样本与所述稀释液混合。
14.根据权利要求13所述的系统，其中，所述第二阀耦合至第一流体保持线，所述第二阀具有将所述第一流体保持线与样本源流体地耦合以将所述样本加载至所述第一流体保持线中的第一流体流动配置，所述第二阀具有将所述第一泵与所述第一流体保持线流体地耦合以驱动载体流体通过所述第一流体保持线的第二流体流动配置。
15.根据权利要求14所述的系统，其中，在所述第一操作模式和所述第二操作模式中的每个操作模式期间，所述第二阀处于所述第二流体流动配置。
16.根据权利要求14所述的系统，其中，所述第一阀耦合至第二流体保持线，所述第一阀具有将所述第二流体保持线与所述第二阀流体地耦合以将所述稀释的样本引导至所述第二流体保持线中的第一流体流动配置，所述第一阀具有将所述第一泵与所述第二流体保持线流体地耦合以驱动载体流体通过所述第二流体保持线的第二流体流动配置。
17.根据权利要求16所述的系统，其中，所述第一阀耦合至第三流体保持线，其中，当所述第一阀处于所述第二流体流动配置时，所述第三流体保持线流体地耦合至所述第二保持线。
18.根据权利要求17所述的系统，其中，当所述第一阀处于所述第一流体流动配置时，所述第三流体保持线与分析仪器流体地耦合。
19.根据权利要求18所述的系统，其中，所述分析仪器包括电感耦合等离子体分析仪器。
20.根据权利要求13所述的系统，还包括：
第三泵，其被配置为驱动内部标准液，在所述第一操作模式和所述第二操作模式中的每个操作模式期间所述第三泵与所述第一阀流体地连通。
CN201811043082.2A 2017-09-07 2018-09-07 用于在线双级样本稀释的系统和方法 Pending CN109470544A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201762555323P 2017-09-07 2017-09-07
US62/555,323 2017-09-07
US16/119,228 2018-08-31
US16/119,228 US10500583B2 (en) 2017-09-07 2018-08-31 Systems and methods for inline, dual-stage sample dilution

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109470544A true CN109470544A (zh) 2019-03-15

Family

ID=65517081

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811043082.2A Pending CN109470544A (zh) 2017-09-07 2018-09-07 用于在线双级样本稀释的系统和方法

Country Status (6)

Country Link
US (4) US10500583B2 (zh)
JP (1) JP7262729B2 (zh)
KR (1) KR102636541B1 (zh)
CN (1) CN109470544A (zh)
DE (1) DE102018121662A1 (zh)
TW (1) TWI803516B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112834772A (zh) * 2020-12-31 2021-05-25 杭州谱育科技发展有限公司 痕量元素的测量装置及方法
CN117347457A (zh) * 2023-10-07 2024-01-05 山东谦诺生物科技有限公司 生物反应器酶电极在线检测的自动定标系统及方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102017117872B4 (de) * 2017-08-07 2019-11-07 Motherson Innovations Company Limited Selbstfahrendes Gepäckstück und Verfahren zum Betreiben eines selbstfahrenden Gepäckstücks
US10500583B2 (en) * 2017-09-07 2019-12-10 Elemental Scientific, Inc Systems and methods for inline, dual-stage sample dilution
US11062893B2 (en) * 2018-01-08 2021-07-13 Elemental Scientific, Inc. System for automatic sampling, sample digestion, and joining a plurality of sample introduction systems
US11441978B1 (en) * 2018-04-12 2022-09-13 Elemental Scientific, Inc. Automatic evaporative sample preparation
US11280769B2 (en) * 2018-11-09 2022-03-22 Waters Technologies Corporation Mechanisms and methods for liquid sample introduction into a chromatography system
DE102019212316A1 (de) * 2019-08-16 2021-02-18 varyCELL GmbH Aufbereitungseinrichtung zur Aufbereitung einer Zellsuspension für ein Analyseverfahren, Verfahren zur Aufbereitung einer Zellsuspension für ein Analyseverfahren, Reaktorgehäuse und Verteilergehäuse
CN114846577A (zh) * 2019-12-17 2022-08-02 基础科学公司 在线检测半导体级化学品中有机分子杂质的自动化系统
US11927508B1 (en) * 2020-01-21 2024-03-12 Elemental Scientific, Inc. System and method for handling small samples with multiple vacuum configurations
CN111912694A (zh) * 2020-07-15 2020-11-10 杭州谱育科技发展有限公司 基于在线稀释的液体分析装置及方法
WO2024013650A1 (en) * 2022-07-15 2024-01-18 Agilent Technologies, Inc. A sample delivery system for an analytical instrument

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101241072A (zh) * 2007-02-09 2008-08-13 北京中医药大学 制药过程药物成分在线检测方法及在线检测系统
CN106769371A (zh) * 2016-12-22 2017-05-31 核工业北京化工冶金研究院 一种溶液自动稀释装置及方法
CN107045015A (zh) * 2015-12-08 2017-08-15 基础科学公司 用于icp‑ms形态分析的在线稀释和自动校准

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5091092A (en) * 1989-05-03 1992-02-25 Analytical Bio-Chemistry Laboratories, Inc. Single-loop chromatography system and method
EP0610297A1 (en) * 1991-09-30 1994-08-17 Perseptive Biosystems, Inc. Protein chromatography system
US5437200A (en) * 1993-01-15 1995-08-01 Coulter Corporation Liquid metering and transfer valve assembly particularly for flow cytometer
FR2726654B1 (fr) * 1994-11-04 1996-11-29 Commissariat Energie Atomique Module fluidique pour dispositif d'analyse automatique
CA2146177C (en) * 1995-04-03 2000-09-05 Adrian P. Wade Intelligent flow analysis network
US8414774B2 (en) * 2001-04-25 2013-04-09 Agilent Technologies, Inc. Systems and methods for high-throughput screening of fluidic samples
US6813568B2 (en) * 2002-01-09 2004-11-02 Memorial Sloan-Kettering Cancer Center System and process for microfluidics-based automated chemistry
US6998095B2 (en) 2003-08-15 2006-02-14 Metara, Inc. Loop dilution system
FI120163B (fi) * 2005-04-04 2009-07-15 Metso Automation Oy Sakeuden muuttaminen ja mittaaminen
WO2010118414A1 (en) * 2009-04-10 2010-10-14 Waters Technologies Corporation Apparatus and method for coupled lc-nmr analysis
US9239581B1 (en) * 2011-10-24 2016-01-19 Elemental Scientific, Inc. Variable online dilution
US9625044B2 (en) * 2012-08-22 2017-04-18 Ge Healthcare Bio-Sciences Ab Versatile rotary valve
US10192726B1 (en) * 2013-10-18 2019-01-29 Elemental Scientific, Inc. Rapid inline preparation of a diluted sample
US9683707B2 (en) * 2014-08-19 2017-06-20 Elemental Scientific, Inc. Ultraclean autosampler with syringe delivery for mass spectrometry
US20160077060A1 (en) * 2014-09-12 2016-03-17 Waters Technologies Corporation Process sample and dilution systems and methods of using the same
US10379132B1 (en) * 2015-02-02 2019-08-13 Elemental Scientific, Inc. Auto-sampling system with inline preparation of concentrated sulfuric acid and phosphoric acid for analytic elemental determination
KR102461233B1 (ko) * 2015-06-26 2022-10-28 엘리멘탈 사이언티픽, 인코포레이티드 액체 샘플 수집을 위한 시스템
CN105334259A (zh) * 2015-11-12 2016-02-17 中国石油化工股份有限公司 一种带有在线稀释功能的总烃测定仪
DE102017101012A1 (de) * 2016-01-22 2017-07-27 Waters Technologies Corporation At-column dilution verwendendes mehrdimensionales chromatographiesystem
US20170325623A1 (en) * 2016-05-10 2017-11-16 Wilbur Curtis Company Commercial tea brewing station
US10500583B2 (en) * 2017-09-07 2019-12-10 Elemental Scientific, Inc Systems and methods for inline, dual-stage sample dilution

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101241072A (zh) * 2007-02-09 2008-08-13 北京中医药大学 制药过程药物成分在线检测方法及在线检测系统
CN107045015A (zh) * 2015-12-08 2017-08-15 基础科学公司 用于icp‑ms形态分析的在线稀释和自动校准
CN106769371A (zh) * 2016-12-22 2017-05-31 核工业北京化工冶金研究院 一种溶液自动稀释装置及方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112834772A (zh) * 2020-12-31 2021-05-25 杭州谱育科技发展有限公司 痕量元素的测量装置及方法
CN117347457A (zh) * 2023-10-07 2024-01-05 山东谦诺生物科技有限公司 生物反应器酶电极在线检测的自动定标系统及方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP7262729B2 (ja) 2023-04-24
KR102636541B1 (ko) 2024-02-13
US20210121873A1 (en) 2021-04-29
US11285473B2 (en) 2022-03-29
JP2019070639A (ja) 2019-05-09
US20220250052A1 (en) 2022-08-11
TW201931430A (zh) 2019-08-01
US20200188903A1 (en) 2020-06-18
US20190070601A1 (en) 2019-03-07
KR20190027745A (ko) 2019-03-15
TWI803516B (zh) 2023-06-01
US10500583B2 (en) 2019-12-10
US10828634B2 (en) 2020-11-10
DE102018121662A1 (de) 2019-03-07
US11911759B2 (en) 2024-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109470544A (zh) 用于在线双级样本稀释的系统和方法
JP7262837B2 (ja) インライン希釈及び自動校正ｉｃｐ－ｍｓ化学種分析
US6998095B2 (en) Loop dilution system
US9239581B1 (en) Variable online dilution
US11156629B1 (en) Auto-sampling system with inline preparation of concentrated sulfuric acid and phosphoric acid for analytic elemental determination
TW201842315A (zh) 用於判定化學元素濃度及控制半導體製程之自動熱磷酸取樣
CN110031272A (zh) 用于自动取样、样品消溶和连结多个样品引入系统的系统
WO2019157297A1 (en) Inline dilution and autocalibration for icp-ms speciation analysis
US20180013371A1 (en) Hydride generation system
WO2021158674A1 (en) Inline chemical agent addition for inline reaction with fluid sample for analytic determinations
US11204306B2 (en) Preconcentration of fluid samples with alternating dual loop introduction
US11615949B2 (en) Automated inline preparation and degassing of volatile samples for inline analysis
US20230408542A1 (en) Automated inline nanoparticle standard material addition
WO2024013650A1 (en) A sample delivery system for an analytical instrument
US11402306B1 (en) Auto-sampling system with automatic matrix matching capability

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination