CN109453634A - 一种酸碱调节装置及气体酸碱调节工艺 - Google Patents
一种酸碱调节装置及气体酸碱调节工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109453634A CN109453634A CN201810693067.6A CN201810693067A CN109453634A CN 109453634 A CN109453634 A CN 109453634A CN 201810693067 A CN201810693067 A CN 201810693067A CN 109453634 A CN109453634 A CN 109453634A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- mouth
- gas
- base
- tank body
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 230000004308 accommodation Effects 0.000 title claims abstract description 28
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 title claims abstract description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 49
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 30
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract description 12
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 8
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/77—Liquid phase processes
- B01D53/78—Liquid phase processes with gas-liquid contact
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/38—Removing components of undefined structure
- B01D53/40—Acidic components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/38—Removing components of undefined structure
- B01D53/42—Basic components
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Apparatus Associated With Microorganisms And Enzymes (AREA)
- Feeding, Discharge, Calcimining, Fusing, And Gas-Generation Devices (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
本发明提供了一种酸碱调节装置及气体酸碱调节工艺，所述酸碱调节装置包括罐体、气体进口、气体出口、排液口、酸/碱口、pH计口、温度计口、第一液位计口、第二液位计口和加热器，所述罐体顶端设置气体出口和酸/碱口，通过该装置实现气体酸碱调节，在气体不经冷凝，通过加入调节装置内的酸碱量，改变罐内液体的PH值，通过维持调节装置的温度，将气体调节到一定的酸碱度或者中和后，以气体状态进入下一步工序；不仅可以节约大量能源，减少对后续工艺设备的腐蚀，而且能够减少生产和投资成本，方便操作和运行。
Description
技术领域
本发明涉及化工制药领域，尤其是一种酸碱调节装置及气体酸碱调节工艺。
背景技术
目前，在化工、石油、制药等工业中，因生产工艺需要，物料需要处理达到一定的酸碱度(PH值)，将物料调节至酸性或碱性，而在后续工艺如蒸发、精馏过程中，为了降低物料对设备的腐蚀，又需要将酸性或碱性的物料调节至中性。液体物料的调节，使用搅拌罐或静态混合器等设备，可以满足间歇或连续生产的工艺要求。而对于气体酸碱调节，尤其是蒸发或精馏产生的气体，往往采用先将气体冷凝成液体，进行酸碱调节后再蒸发或精馏为气体，这种方式不仅浪费大量能源，而且对过程设备的腐蚀相当严重。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种酸碱调节装置。
本发明所要解决的另一技术问题在于提供一种采用上述酸碱调节装置的气体酸碱调节工艺。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
一种酸碱调节装置，包括罐体、气体进口、气体出口、排液口、酸/碱口、pH计口、温度计口、第一液位计口、第二液位计口和加热器，所述罐体顶端设置气体出口和酸/碱口，所述罐体底端设置排液口，所述罐体上方还设有第一液位计口，所述罐体下方设有气体进口和第二液位计口，所述罐体上还设有pH计口和温度计口，所述罐体内部设有加热器，所述pH计口内设有pH计，所述温度计口内设有温度计，所述第一液位计口和第二液位计口内分别对应设有液位计。
优选的，上述酸碱调节装置，所述温度计口设置于罐体顶部。
优选的，上述酸碱调节装置，所述pH计口设置于所述气体进口上方。
一种气体酸碱调节工艺，步骤如下：
(1)工艺物料经蒸发或精馏出来的气体，从上述酸碱调节装置的进气口进入到罐体内，所述罐体内装有酸液或碱业(当物料为酸性，需要调节成中性或碱性时，罐体内装入碱液；当物料为碱性，需要调节为中性或酸性时，罐体内装入酸液)；
(2)通过pH计口内设置的pH计测定罐体内液体的pH值，通过酸/碱口加入酸碱以改变罐体内酸碱量，物料气体在罐体内与酸/碱液充分混合后达到所需要的PH值；
(3)当运行一段时间后，通过液位计口内设置的液位计观察罐体内酸/碱混合液液位，液量不足或液位过高、以及其它杂质含量过高时，需要将罐体内酸/碱液置换，更换部分或全部酸/碱液；
(4)调节罐体内加热器温度，工艺物料经蒸发或精馏出来的气体进入装置的同时在加热器内通入蒸汽，维持装置内液体温度大于等于进入装置的物料气体温度；保证气体物料不会被冷凝，待物料气体达到要求的pH值后，仍以气体状态从出气口进入下一工序。
本发明的有益效果是：
上述酸碱调节装置，使气体在不经冷凝条件下达到调节酸碱度(PH值)的目标，节约能源，减少设备腐蚀，提高企业经济效益；所述气体酸碱调节工艺，气体不经冷凝通过加入酸碱调节装置内的酸碱量，改变罐内液体的PH值，通过维持调节装置的温度，将气体调节到一定的酸碱度(PH值)或者中和后，以气体状态进入下一步工序；不仅可以节约大量能源，减少对后续工艺设备的腐蚀，而且能够减少生产和投资成本，方便操作和运行。
附图说明
图1是酸碱调节装置的结构示意图。
图中：1-气体进口 2-pH计口 3-温度计口 4-气体出口 5-酸/碱口 6-第一液位计口 7-罐体 8-排液口 9-第二液位计口 10-加热器
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明所述技术方案作进一步的说明。
实施例1
一种酸碱调节装置，包括罐体7、气体进口1、气体出口4、排液口8、酸/碱口5、pH计口2、温度计口3、第一液位计口6、第二液位计口9和加热器10，所述罐体顶端设置气体出口、温度计口和酸/碱口，所述罐体底端设置排液口，所述罐体上方还设有第一液位计口，所述罐体下方设有气体进口和第二液位计口，所述罐体上还设有pH计口，所述pH计口设置于所述气体进口上方，所述罐体内部设有加热器，所述pH计口内设有pH计，所述温度计口内设有温度计，所述第一液位计口和第二液位计口内分别对应设有液位计。
实施例2
一种气体酸碱调节工艺，待处理物料含丙酮、乙醇、二氯甲烷、水以及部分盐类杂质，物料为酸性，PH值＝2-3，含有部分CL-，分离工艺要求物料进精馏装置前，需要粗蒸预处理，将丙酮、乙醇、二氯甲烷及部分水蒸发。因为物料为强酸性，粗蒸出的气体带酸性，如果直接进入冷凝设备或进入精馏设备，会对设备造成较大腐蚀，设备使用周期为1-2年。
采用气体酸碱调节工艺过程如下：从粗蒸出来的混合液气体温度约为65℃，进入实施例1所述酸碱调节装置内，罐体内装入70％体积的NAOH碱液，PH值＝8-9，在调节装置加热器内通入蒸气，维持装置内溶液温度大于等于65℃。酸性气体混合物在装置内和NAOH溶液充分接触，气体混合物调节为中性，然后以气体状态从本装置进入后续工艺装置。
通过调节装置上的温度计测定溶液温度，再依据温度来改变加热器的蒸汽量，保证装置内溶液温度基本温度维持在溶液的泡点温度。通过调节装置上的PH计测定溶液PH值，当溶液PH值低于8时，补充部分新碱液，保证混合气体从装置出去时为中性。
溶液使用一段时间后，溶液中的无机盐含量逐渐增加，当无机盐析出较多，影响装置的正常使用时，需要更换装置内的混合溶液。
实施例3
一种气体酸碱调节工艺，待处理物料主要为丙酮，含少量三乙胺、水以及部分盐类杂质，物料为碱性，PH值＝12，分离工艺要求物料进精馏装置前，需要粗蒸预处理，将丙酮、三乙胺及部分水蒸发。因为物料为强碱性，粗蒸出的气体碱性太强，会影响丙酮的质量，需要将物料PH值调节到7左右，物料气体再进入后续工艺装置。
采用气体酸碱调节工艺过程如下：从粗蒸出来的混合液气体温度约为60℃，进入实施例1所述酸碱调节装置内，罐体内装入70％体积的硫酸溶液，PH值＝6-6.5，在调节装置加热器内通入蒸气，维持装置内溶液温度大于等于60℃。碱性气体混合物在装置内和硫酸溶液充分接触，气体混合物调节为中性，然后以气体状态从本装置进入后续工艺装置。
通过调节装置上的温度计测定溶液温度，再依据温度来改变加热器的蒸汽量，保证装置内溶液温度基本温度维持在溶液的泡点温度。通过调节装置上的PH计测定溶液PH值，当溶液PH值高于7.5时，补充部分新硫酸液，保证混合气体从装置出去时为中性。
溶液使用一段时间后，溶液中的无机盐含量逐渐增加，当无机盐析出较多，影响装置的正常使用时，需要更换装置内的混合溶液。
实施例4
一种气体酸碱调节工艺，待处理物料主要为丙酮、甲醇，含少量水以及部分盐类杂质，物料为酸性，PH值＝4-5，分离工艺要求物料进精馏装置前，需要粗蒸预处理，将丙酮、甲醇及部分水蒸发。因为物料为酸性，粗蒸出的气体酸性太强，会影响丙酮/甲醇的质量，如果直接进入冷凝设备或进入精馏设备，会对设备造成较大腐蚀，设备使用周期为2-3年。需要将物料PH值调节到7左右，物料气体再进入后续工艺装置。
采用气体酸碱调节工艺过程如下：从粗蒸出来的混合液气体温度约为56℃，进入实施例1所述酸碱调节装置内，罐体内装入70％体积的NAOH溶液，PH值＝8-8.5，在调节装置加热器内通入蒸气，维持装置内溶液温度大于等于56℃。酸性气体混合物在装置内和NAOH溶液充分接触，气体混合物调节为中性，然后以气体状态从本装置进入后续工艺装置。
通过调节装置上的温度计测定溶液温度，再依据温度来改变加热器的蒸汽量，保证装置内溶液温度基本温度维持在溶液的泡点温度。通过调节装置上的PH计测定溶液PH值，当溶液PH值高于7时，补充部分新碱液，保证混合气体从装置出去时为中性。
溶液使用一段时间后，溶液中的无机盐含量逐渐增加，当无机盐析出较多，影响装置的正常使用时，需要更换装置内的混合溶液。
本发明通过实施例2,3,4的实践证明：通过使用气体酸碱调节工艺，在气体不冷凝条件下，将气体酸碱度调节到设计要求，简化了生产工艺，节省设备投资，同时，可以降低蒸发或精馏的能耗/月30-40％。
可见，本发明所述装置及方法可以用于调节任意酸碱度的气体，通过改变罐体内的酸或碱量，在气体不冷凝的条件下，将气体调节到特定的酸碱度(PH值)或调节到中性。并且，调节过程是连续进行，不仅可以节约大量能源，减少对后续工艺设备的腐蚀，而且能够减少生产和投资成本，方便操作和运行。
上述参照实施例对该一种气体酸碱调节工艺进行的详细描述，是说明性的而不是限定性的，可按照所限定范围列举出若干个实施例，因此在不脱离本发明总体构思下的变化和修改，应属本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种酸碱调节装置，其特征在于：包括罐体、气体进口、气体出口、排液口、酸/碱口、pH计口、温度计口、第一液位计口、第二液位计口和加热器，所述罐体顶端设置气体出口和酸/碱口，所述罐体底端设置排液口，所述罐体上方还设有第一液位计口，所述罐体下方设有气体进口和第二液位计口，所述罐体上还设有pH计口和温度计口，所述罐体内部设有加热器，所述pH计口内设有pH计，所述温度计口内设有温度计，所述第一液位计口和第二液位计口内分别对应设有液位计。
2.根据权利要求1所述的酸碱调节装置，其特征在于：所述温度计口设置于罐体顶部。
3.根据权利要求1所述的酸碱调节装置，其特征在于：所述pH计口设置于所述气体进口上方。
4.一种气体酸碱调节工艺，其特征在于：步骤如下：
(1)工艺物料经蒸发或精馏出来的气体，从权利要求1所述酸碱调节装置的进气口进入到罐体内，所述罐体内装有酸液或碱业；
(2)通过pH计口内设置的pH计测定罐体内液体的pH值，通过酸/碱口加入酸碱以改变罐体内酸碱量，物料气体在罐体内与酸/碱液充分混合后达到所需要的PH值；
(3)当运行一段时间后，通过液位计口内设置的液位计观察罐体内酸/碱混合液液位，液量不足或液位过高、以及其它杂质含量过高时，需要将罐体内酸/碱液置换，更换部分或全部酸/碱液；
(4)调节罐体内加热器温度，在加热器内通入蒸汽，维持装置内液体温度大于等于进入装置的物料气体温度；保证气体物料不会被冷凝，待物料气体达到要求的pH值后，仍以气体状态从出气口进入下一工序。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810693067.6A CN109453634A (zh) | 2018-06-29 | 2018-06-29 | 一种酸碱调节装置及气体酸碱调节工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810693067.6A CN109453634A (zh) | 2018-06-29 | 2018-06-29 | 一种酸碱调节装置及气体酸碱调节工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109453634A true CN109453634A (zh) | 2019-03-12 |
Family
ID=65606262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810693067.6A Pending CN109453634A (zh) | 2018-06-29 | 2018-06-29 | 一种酸碱调节装置及气体酸碱调节工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109453634A (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102294164A (zh) * | 2011-06-29 | 2011-12-28 | 连云港通元机械有限公司 | 尾气回收装置 |
| CN202315678U (zh) * | 2011-11-08 | 2012-07-11 | 安丘市鲁安药业有限责任公司 | 酸性尾气吸收罐 |
| CN103736384A (zh) * | 2014-01-27 | 2014-04-23 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 草甘膦水解尾气的处理工艺 |
| CN206676357U (zh) * | 2016-12-07 | 2017-11-28 | 江西如益科技发展有限公司 | 一种ph值自控投料装置 |
| CN208757283U (zh) * | 2018-06-29 | 2019-04-19 | 天津阳之光科技有限公司 | 一种酸碱调节装置 |
-
2018
- 2018-06-29 CN CN201810693067.6A patent/CN109453634A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102294164A (zh) * | 2011-06-29 | 2011-12-28 | 连云港通元机械有限公司 | 尾气回收装置 |
| CN202315678U (zh) * | 2011-11-08 | 2012-07-11 | 安丘市鲁安药业有限责任公司 | 酸性尾气吸收罐 |
| CN103736384A (zh) * | 2014-01-27 | 2014-04-23 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 草甘膦水解尾气的处理工艺 |
| CN206676357U (zh) * | 2016-12-07 | 2017-11-28 | 江西如益科技发展有限公司 | 一种ph值自控投料装置 |
| CN208757283U (zh) * | 2018-06-29 | 2019-04-19 | 天津阳之光科技有限公司 | 一种酸碱调节装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN208757283U (zh) | 一种酸碱调节装置 | |
| CN107365253A (zh) | 一种丙二醇甲醚乙酸酯精馏系统及其精馏方法 | |
| CN102295529B (zh) | 一种用甘油和盐酸连续制备二氯丙醇的方法 | |
| CN111348786A (zh) | 一种废水软化预处理系统自动加药控制系统及方法 | |
| CN105784696B (zh) | 一种铝酸钠溶液中各价态硫的分析测定方法 | |
| CN109453634A (zh) | 一种酸碱调节装置及气体酸碱调节工艺 | |
| CN100526862C (zh) | 生石灰中游离氧化钙含量的测定方法 | |
| CN106699664A (zh) | 一种4‑氨基安替比林产品的合成工艺 | |
| CN109776257A (zh) | 乙酰舒泛钾生产中二氯甲烷脱水精馏的方法和装置 | |
| CN104310429B (zh) | 一种氨法脱硫离心分离硫酸铵后母液处理方法 | |
| CN102060691A (zh) | 一种柠檬酸氢钙的连续酸解工艺 | |
| EP0524743B1 (en) | Method for controlling the sodium carbonate concentration of green liquor in the dissolving tank | |
| CN102701908A (zh) | 一种钙法制备新戊二醇的工艺 | |
| CN109795994A (zh) | 一种稀硝酸加脱水剂制取浓硝酸的工艺 | |
| CN112552218B (zh) | 一种连续法合成促进剂zdmc的方法 | |
| CN107703273A (zh) | 水处理剂阻垢性能的测定方法及测定装置 | |
| CN208756997U (zh) | 尿素精馏系统及尿素制备系统 | |
| CN110197703B (zh) | 一种氧化铝蒸发流程中闪蒸过程的闪蒸强度评价方法 | |
| CN208013797U (zh) | 一种乙醇胺装置中高压吸收塔出口氨水浓度控制系统 | |
| NO803723L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av en aluminiumsulfatopploesning | |
| Harkins et al. | THE SEPARATION OF THE ELEMENT CHLORINE INTO ISOTOPES (ISOTOPIC ELEMENTS). The Heavy Fraction from the Diffusion. | |
| CN107098808A (zh) | 一种高纯度、高含量常温不结晶乳酸产品的制备方法及生产装置 | |
| CN109821365A (zh) | 硝化反应尾气转化回收装置及其工艺 | |
| CN220159243U (zh) | 连续化生产的浓缩装置 | |
| CN109182394A (zh) | 一种以谷物为原料生产乙醇的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |