CN109422605B - 一种硝基烯烃合成菲类化合物的方法 - Google Patents

一种硝基烯烃合成菲类化合物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种合成菲类化合物的方法。所述合成方法是式(Ⅰ)所示的2‑苯基硝基烯烃类化合物或式(Ⅱ)所示的2‑噻吩基硝基烯烃为起始物，在碱性物质、银催化剂、氧化剂、溶剂的作用下，于60℃～100℃下反应4～12小时，反应液经分离纯化制备得到相应的式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的菲类化合物；本发明的合成方法具有对环境危害小，反应条件温和，操作简便等特点。

Description

一种硝基烯烃合成菲类化合物的方法
技术领域
本发明涉及一种有机化合物的合成方法，具体地说涉及与一种合成菲类化合物的制备方法。
背景技术
菲是一类非常重要的稠环化合物，这类化合物经氧化制菲醌、经氧化得到的联苯酸可用于制聚酯树脂、醇酸树脂；菲氧化可以得到苯酐、环已酮、苯酚；在造纸上，菲可作纸浆防雾剂；在医药上，菲可合成生物碱；在染料工业上，菲可制取2-氨基菲醌，苯绕蒽酮，硫化还原染料等；菲在高温高压下加氢可得到氢菲，是高级喷气式飞机的燃料。
在工业上，菲一般都是从石油中直接精馏得到，这不仅仅无法做到绿色环保，而且没办法保证可持续的发展。同时在精馏的过程中又要消耗大量的能源，所以寻找一条简单快捷的合成菲类化合物的方法是非常重要的。在之前的方法主要有：(1)通过二苯乙烯在碘化钾的催化下合成菲(见Journal of Organic Chemistry,2016,7799-7806)； (2)通过2-苯基苯乙炔在钌催化剂的作用下合成菲类化合物(见 Chemistry-A European Journal,2015,7245-7255)；(3)通过2,2'-双(溴甲基)-1,1'-联苯在DMSO溶剂中高温反应合成菲类化合物(见 Tetrahedron Letters,2012,4692-4696；)。之前的方法都需要高温，或者需要贵金属和配体同时参与反应才能合成菲类化合物。所以寻找一条合成菲类化合物的有效的途径是十分有必要的。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明为，提供了一种通用，简便，高效的合成菲类化合物的方法。
本发明的技术方案是：
一种合成式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的菲类化合物的方法，其所述方法为：以式(Ⅰ)所示取代2-苯基硝基烯烃类化合物或式(Ⅱ)所示的2-噻吩基硝基烯烃为起始物，在碱性物质、银催化剂、氧化剂、溶剂的作用下，于60℃～100℃下反应4～12小时，反应液经分离纯化制备得到相应的式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的菲类化合物；
Figure BDA0001389144630000021
式(Ⅰ)或式(Ⅲ)中，R为H、氯、甲氧基或苯基。
式(Ⅰ)制备式(Ⅲ)化合物的反应式如下：
Figure BDA0001389144630000022
式(Ⅱ)制备式(Ⅳ)化合物的反应式如下：
Figure BDA0001389144630000023
进一步，本发明所述的银催化剂为硝酸银、亚硝酸银、氧化银中的一种或多种。
更进一步，所述银催化剂的物质的量为所述起始物物质的量的 10％～30％，最优选为20％。
本发明所述的氧化剂为二醋酸碘苯、叔丁基过氧化氢、过硫酸钾中的一种或多种。
进一步，所述氧化剂的物质的量为所述起始物物质的量的100％～ 300％，最优选为200％。
本发明所述的碱性物质为三氟甲磺酸钠、碳酸钠、氢氧化钠、叔丁醇钠的一种。
进一步，所述碱性物质的物质的量为所述起始物物质的量的 100％-300％，最优选为200％。
本发明所述的溶剂为乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷中的一种或多种，最佳为乙腈。
进一步，所述溶剂的体积以所述起始物的物质的量计为 1～2mL/mmol。
本发明所述反应的反应温度为60℃～100℃，最佳反应温度为80℃。
本发明所述反应的反应时间为4～12小时，最佳反应时间为6小时。
本发明所述的所述分离纯化为：反应液中加入柱层析硅胶，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离，以石油醚与乙酸乙酯体积比为100:1的混合液作为洗脱剂洗脱，收集含目标产物的洗脱液，蒸除溶剂得到目标产物。
进一步，所述柱层析硅胶为100～200目，其用量以所述起始物物质的量计为0.5g/mmol。
优选地，本发明所述式(Ⅲ)化合物为下列化合物之一：
Figure BDA0001389144630000041
具体地，本发明所述方法推荐为：将2-苯基硝基烯烃0.3mmol、三氟甲磺酸钠0.6mmol、硝酸银0.06mmol、过硫酸钾0.6mmol 和重蒸乙腈3mL加入到15mL反应管中，将混合液置于80℃下反应6小时。反应结束后，冷却至室温，转移至单口圆底烧瓶25mL 中，加100-200目硅胶旋干过柱得菲。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)安全环保，不产生废气废水；
(2)底物适应性好，各种取代基都可以实现芳构化；
(3)反应条件温和；
(4)此发明相比工业上从石油中提取菲的过程，更加节能，不需要通过精馏分离。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围不限于此：
实施例1
Figure BDA0001389144630000051
将0.3mmol 2-苯基硝基烯烃、0.6mmol三氟甲磺酸钠、0.6m mol过硫酸钾和0.06mmol硝酸银加入到15mL厚壁耐压反应管中，再加入3mL乙腈作溶剂。接着，于80℃下磁力搅拌6小时。冷却至室温后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝100:1作为洗脱剂)。该物质为白色固体，产率88％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.69(d,J＝8.0Hz, 2H),7.90-7.80(d,J＝8.0Hz,2H),7.74(s,2H),7.67-7.63(t,J＝16.0Hz,2H),7.61-7.57(t,J＝16.0Hz,2H).13CNMR(125MH z,CDCl3)δ132.08,130.33,128.61,128.06,126.95,126.60,122.6 9.
实施例2
Figure BDA0001389144630000052
将0.3mmol 2-苯基硝基烯烃、0.6mmol三氟甲磺酸钠、0.6m mol二醋酸碘苯和0.06mmol硝酸银加入到15mL厚壁耐压反应管中，再加入3mL乙腈作溶剂。接着，于80℃下磁力搅拌6小时。冷却至室温后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝100:1作为洗脱剂)。该物质为白色固体，产率70％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.69(d,J＝8.0Hz, 2H),7.90-7.80(d,J＝8.0Hz,2H),7.74(s,2H),7.67-7.63(t,J＝ 16.0Hz,2H),7.61-7.57(t,J＝16.0Hz,2H).13CNMR(125MH z,CDCl3)δ132.08,130.33,128.61,128.06,126.95,126.60,122.6 9.
实施例3
Figure BDA0001389144630000061
将0.3mmol 2-苯基硝基烯烃、0.6mmol碳酸钠、0.6mmol过硫酸钾和0.09mmol硝酸银加入到15mL厚壁耐压反应管中，再加入3mL乙腈作溶剂。接着，于80℃下磁力搅拌6小时。冷却至室温后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝100:1作为洗脱剂)。该物质为白色固体，产率47％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.69(d,J＝8.0Hz, 2H),7.90-7.80(d,J＝8.0Hz,2H),7.74(s,2H),7.67-7.63(t,J＝ 16.0Hz,2H),7.61-7.57(t,J＝16.0Hz,2H).13CNMR(125MH z,CDCl3)δ132.08,130.33,128.61,128.06,126.95,126.60,122.6 9.
实施例4
Figure BDA0001389144630000071
将0.3mmol 2-(3-苯基)苯基硝基烯烃、0.6mmol三氟甲磺酸钠、0.6mmol过硫酸钾和0.06mmol硝酸银加入到15mL厚壁耐压反应管中，再加入3mL乙腈作溶剂。接着，于80℃下磁力搅拌6 小时。冷却至室温后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200 目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝100:1作为洗脱剂)。该物质为白色固体，产率76％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.93(d,J＝1.0Hz, 1H),8.81(d,J＝8.0Hz,1H),8.00(d,J＝8.0Hz,1H),7.94(dd, J1＝7.8,J2＝0.9Hz,1H),7.88(dd,J1＝8.2,J2＝1.7Hz,1H),7.84-7. 81(m,2H),7.78(t,J＝12.0Hz,2H),7.72-7.69(m,1H),7.67-7.6 3(m,1H),7.57(t,J＝7.6Hz,2H),7.46(t,J＝7.4Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)：δ141.61,139.46,132.38,131.26,130.60, 130.47,129.10,128.99,128.75,127.69,127.48,127.09,126.77,12 6.68,126.64,126.08,122.75,121.20
实施例5
Figure BDA0001389144630000072
将0.3mmol2-(3-苯基)苯基硝基烯烃、0.6mmol三氟甲磺酸钠、0.6mmol过硫酸钾和0.06mmol亚硝酸银加入到15mL厚壁耐压反应管中，再加入3mL乙腈作溶剂。接着，于80℃下磁力搅拌 6小时。冷却至室温后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-20 0目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品 (以石油醚/乙酸乙酯＝100:1作为洗脱剂)。该物质为白色固体，产率 40％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.93(d,J＝1.0Hz, 1H),8.81(d,J＝8.0Hz,1H),8.00(d,J＝8.0Hz,1H),7.94(dd, J1＝7.8,J2＝0.9Hz,1H),7.88(dd,J1＝8.2,J2＝1.7Hz,1H),7.84-7. 81(m,2H),7.78(t,J＝12.0Hz,2H),7.72-7.69(m,1H),7.67-7.6 3(m,1H),7.57(t,J＝7.6Hz,2H),7.46(t,J＝7.4Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)：δ141.61,139.46,132.38,131.26,130.60, 130.47,129.10,128.99,128.75,127.69,127.48,127.09,126.77,12 6.68,126.64,126.08,122.75,121.20.
实施例6
Figure BDA0001389144630000081
将0.3mmol 2-(3-苯基)苯基硝基烯烃、0.6mmol三氟甲磺酸钠、0.9mmol过硫酸钾和0.06mmol硝酸银加入到15mL厚壁耐压反应管中，再加入3mL乙腈作溶剂。接着，于80℃下磁力搅拌6 小时。冷却至室温后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200 目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝100:1作为洗脱剂)。该物质为白色固体，产率63％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.93(d,J＝1.0Hz, 1H),8.81(d,J＝8.0Hz,1H),8.00(d,J＝8.0Hz,1H),7.94(dd, J1＝7.8,J2＝0.9Hz,1H),7.88(dd,J1＝8.2,J2＝1.7Hz,1H),7.84-7. 81(m,2H),7.78(t,J＝12.0Hz,2H),7.72-7.69(m,1H),7.67-7.6 3(m,1H),7.57(t,J＝7.6Hz,2H),7.46(t,J＝7.4Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)：δ141.61,139.46,132.38,131.26,130.60, 130.47,129.10,128.99,128.75,127.69,127.48,127.09,126.77,12 6.68,126.64,126.08,122.75,121.20.
实施例7
Figure BDA0001389144630000091
将0.3mmol 2-(3-氯)苯基硝基烯烃、0.6mmol三氟甲磺酸钠、 0.6mmol过硫酸钾和0.06mmol硝酸银加入到15mL厚壁耐压反应管中，再加入3mL乙腈作溶剂。接着，于80℃下磁力搅拌6 小时。冷却至室温后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200 目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝100:1作为洗脱剂)。该物质为白色固体，产率60％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.64(s,1H),8.59(d, J＝8.0Hz,1H),7.89(d,J＝8.0Hz,1H),7.81(d,J＝8.0Hz,1 H),7.72-7.64(m,4H),7.54(d,J＝8.0Hz,1H).13CNMR(125M Hz,CDCl3):δ132.60,132.27,131.43,130.32,129.95,129.35,128. 66,127.26,127.23,127.11,126.90,126.24,122.73,122.42.
实施例8
Figure BDA0001389144630000101
将0.3mmol 2-(3-氯)苯基硝基烯烃、0.9mmol三氟甲磺酸钠、 0.6mmol过硫酸钾和0.06mmol硝酸银加入到15mL厚壁耐压反应管中，再加入3mL乙腈作溶剂。接着，于80℃下磁力搅拌6 小时。冷却至室温后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200 目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝100:1作为洗脱剂)。该物质为白色固体，产率47％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.64(s,1H),8.59(d, J＝8.0Hz,1H),7.89(d,J＝8.0Hz,1H),7.81(d,J＝8.0Hz,1 H),7.72-7.64(m,4H),7.54(d,J＝8.0Hz,1H).13CNMR(125M Hz,CDCl3):δ132.60,132.27,131.43,130.32,129.95,129.35,128. 66,127.26,127.23,127.11,126.90,126.24,122.73,122.42.
实施例9
Figure BDA0001389144630000111
将0.3mmol 2-(3-氯)苯基硝基烯烃、0.6mmol三氟甲磺酸钠、 0.6mmol过硫酸钾和0.03mmol硝酸银加入到15mL厚壁耐压反应管中，再加入3mL二氯甲烷作溶剂。接着，于80℃下磁力搅拌 6小时。冷却至室温后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-20 0目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品 (以石油醚/乙酸乙酯＝100:1作为洗脱剂)。该物质为白色固体，产率 44％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.64(s,1H),8.59(d, J＝8.0Hz,1H),7.89(d,J＝8.0Hz,1H),7.81(d,J＝8.0Hz,1 H),7.72-7.64(m,4H),7.54(d,J＝8.0Hz,1H).13CNMR(125M Hz,CDCl3):δ132.60,132.27,131.43,130.32,129.95,129.35,128. 66,127.26,127.23,127.11,126.90,126.24,122.73,122.42.
实施例10
Figure BDA0001389144630000112
将0.3mmol 2-(2-甲氧基)苯基硝基烯烃、0.6mmol三氟甲磺酸钠、0.6mmol过硫酸钾和0.06mmol硝酸银加入到15mL厚壁耐压反应管中，再加入3mL乙腈作溶剂。接着，于80℃下磁力搅拌6小时。冷却至室温后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-20 0目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品 (以石油醚/乙酸乙酯＝100:1作为洗脱剂)。该物质为白色固体，产率 92％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ9.71(d,J＝8.6Hz, 1H),7.92(dd,J1＝7.8,J2＝1.3Hz,1H),7.75(q,J＝8.8Hz,2 H),7.71-7.65(m,1H),7.65-7.59(m,1H),7.57-7.53(m,2H),7.21-7. 15(m,1H),4.15(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3):δ158.90, 134.69,132.79,130.40,128.68,128.32,128.04,127.16,126.56,12 6.45,125.92,121.59,120.82,108.33,55.75.
实施例11
Figure BDA0001389144630000121
将0.3mmol 2-(2-甲氧基)苯基硝基烯烃、0.6mmol氢氧化钠、 0.6mmol过硫酸钾和0.06mmol硝酸银加入到15mL厚壁耐压反应管中，再加入3mL乙腈作溶剂。接着，于80℃下磁力搅拌12 小时。冷却至室温后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200 目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝100:1作为洗脱剂)。该物质为白色固体，产率80％。表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ9.71(d,J＝8.6Hz,1H),7.92 (dd,J1＝7.8,J2＝1.3Hz,1H),7.75(q,J＝8.8Hz,2H),7.71-7.65(m,1H),7.65-7.59(m,1H),7.57-7.53(m,2H),7.21-7.15(m,1H),4.15(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3):δ158.90,134.69,132.79,130.40,128.68, 128.32,128.04,127.16,126.56,126.45,125.92,121.59,120.82,108.33, 55.75.
实施例12
Figure BDA0001389144630000131
将0.3mmol 2-(2-甲氧基)苯基硝基烯烃、0.6mmol三氟甲磺酸钠、0.6mmol过氧化叔丁醇和0.06mmol硝酸银加入到15mL 厚壁耐压反应管中，再加入3mL乙腈作溶剂。接着，于100℃下磁力搅拌6小时。冷却至室温后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(1 00-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝100:1作为洗脱剂)。该物质为白色固体，产率67％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ9.71(d,J＝8.6Hz, 1H),7.92(dd,J1＝7.8,J2＝1.3Hz,1H),7.75(q,J＝8.8Hz,2 H),7.71-7.65(m,1H),7.65-7.59(m,1H),7.57-7.53(m,2H),7.21-7. 15(m,1H),4.15(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3):δ158.90, 134.69,132.79,130.40,128.68,128.32,128.04,127.16,126.56,12 6.45,125.92,121.59,120.82,108.33,55.75.
实施例13
Figure BDA0001389144630000141
将0.3mmol 2-噻吩基硝基烯烃、0.6mmol三氟甲磺酸钠、0.6 mmol过硫酸钾和0.06mmol硝酸银加入到15mL厚壁耐压反应管中，再加入3mL乙腈作溶剂。接着，于80℃下磁力搅拌4小时。冷却至室温后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝100:1作为洗脱剂)。该物质为白色固体，产率52％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.13(d,J＝8.0H z,1H),7.91(d,J＝8.0Hz,1H),7.81(d,J＝8.6Hz,1H),7.71(d, J＝8.6Hz,1H),7.59-7.53(m,1H),7.52-7.46(m,2H),7.44(d,J ＝5.3Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3):δ137.42,130.83,1 29.10,128.86,126.65,125.63,125.34,125.14,125.11,123.69,122. 08.
实施例14
Figure BDA0001389144630000142
将0.3mmol 2-噻吩基硝基烯烃、0.6mmol三氟甲磺酸钠、0.6 mmol过硫酸钾和0.06mmol氧化银加入到15mL厚壁耐压反应管中，再加入3mL乙腈作溶剂。接着，于60℃下磁力搅拌6小时。冷却至室温后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝100:1作为洗脱剂)。该物质为白色固体，产率44％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.13(d,J＝8.0H z,1H),7.91(d,J＝8.0Hz,1H),7.81(d,J＝8.6Hz,1H),7.71(d, J＝8.6Hz,1H),7.59-7.53(m,1H),7.52-7.46(m,2H),7.44(d,J ＝5.3Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3):δ137.42,130.83,1 29.10,128.86,126.65,125.63,125.34,125.14,125.11,123.69,122. 08.
实施例15
Figure BDA0001389144630000151
将0.3mmol 2-噻吩基硝基烯烃、0.6mmol叔丁醇钠、0.6mmol 过硫酸钾和0.06mmol硝酸银加入到15mL厚壁耐压反应管中，再加入3mL四氢呋喃作溶剂。接着，于80℃下磁力搅拌6小时。冷却至室温后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝100:1作为洗脱剂)。该物质为白色固体，产率26％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.13(d,J＝8.0H z,1H),7.91(d,J＝8.0Hz,1H),7.81(d,J＝8.6Hz,1H),7.71(d, J＝8.6Hz,1H),7.59-7.53(m,1H),7.52-7.46(m,2H),7.44(d,J ＝5.3Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3):δ137.42,130.83,1 29.10,128.86,126.65,125.63,125.34,125.14,125.11,123.69,122. 08.
实施例16
Figure BDA0001389144630000161
将0.3mmol 2-苯基硝基烯烃、0.3mmol三氟甲磺酸钠、0.6m mol过硫酸钾和0.06mmol硝酸银加入到15mL厚壁耐压反应管中，再加入3mL乙腈作溶剂。接着，于80℃下磁力搅拌6小时。冷却至室温后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝100:1作为洗脱剂)。该物质为白色固体，产率73％。表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.69(d,J＝8.0Hz,2H), 7.90-7.80(d,J＝8.0Hz,2H),7.74(s,2H),7.67-7.63(t,J＝16.0Hz,2H), 7.61-7.57(t,J＝16.0Hz,2H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ132.08, 130.33,128.61,128.06,126.95,126.60,122.69.
实施例17
Figure BDA0001389144630000162
将0.3mmol 2-(2-甲氧基)苯基硝基烯烃、0.6mmol三氟甲磺酸钠、0.3mmol过硫酸钾和0.06mmol硝酸银加入到15mL厚壁耐压反应管中，再加入3mL乙腈作溶剂。接着，于80℃下磁力搅拌 6小时。冷却至室温后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-20 0目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到产物纯品 (以石油醚/乙酸乙酯＝100:1作为洗脱剂)。该物质为白色固体，产率 78％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ9.71(d,J＝8.6Hz, 1H),7.92(dd,J1＝7.8,J2＝1.3Hz,1H),7.75(q,J＝8.8Hz,2 H),7.71-7.65(m,1H),7.65-7.59(m,1H),7.57-7.53(m,2H),7.21-7. 15(m,1H),4.15(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3):δ158.90, 134.69,132.79,130.40,128.68,128.32,128.04,127.16,126.56,12 6.45,125.92,121.59,120.82,108.33,55.75.。

Claims (8)

1.一种合成式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的菲类化合物的方法，其特征在于所述方法为：以式(Ⅰ)所示取代2-苯基硝基烯烃类化合物或式(Ⅱ)所示的2-噻吩基硝基烯烃为起始物，在碱性物质、银催化剂、氧化剂、溶剂的作用下，于60℃～100℃下反应4～12小时，反应液经分离纯化制备得到相应的式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的菲类化合物；
Figure FDA0002801054910000011
式(Ⅰ)或式(Ⅲ)中，R为H、氯、甲氧基或苯基；
所述银催化剂为硝酸银、亚硝酸银、氧化银中的一种或多种；
所述氧化剂为二醋酸碘苯、叔丁基过氧化氢、过硫酸钾中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述银催化剂的物质的量为所述起始物物质的量的10％～30％。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述氧化剂的物质的量为所述起始物物质的量的100％～300％。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述碱性物质为三氟甲磺酸钠、碳酸钠、氢氧化钠、叔丁醇钠的一种。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述碱性物质的物质的量为所述起始物物质的量的100％-300％。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述溶剂为乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷中的一种或多种。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述溶剂的体积以所述起始物的物质的量计为1～2mL/mmol。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述分离纯化为：反应液中加入柱层析硅胶，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离，以石油醚与乙酸乙酯体积比为100:1的混合液作为洗脱剂洗脱，收集含目标产物的洗脱液，蒸除溶剂得到目标产物。
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