CN109418286A

CN109418286A - 一种含有草铵膦和丙炔氟草胺的除草组合物的可分散油悬浮剂及其制备方法

Info

Publication number: CN109418286A
Application number: CN201710769157.4A
Authority: CN
Inventors: 张振国; 魏方林; 代新红; 程凡贵
Original assignee: Jiangxi Zhengbang Bio-Chemical Co Ltd
Current assignee: Jiangxi Zhengbang Bio-Chemical Co Ltd
Priority date: 2017-08-31
Filing date: 2017-08-31
Publication date: 2019-03-05

Abstract

本发明为农药制剂领域，具体涉及一种含有草铵膦和丙炔氟草胺的除草组合物的可分散油悬浮剂及其制备方法，所述可分散油悬浮剂由以下重量百分比组分组成，草铵膦10％～30％、丙炔氟草胺1.0％～10％、表面活性剂12％～20％、稳定剂1％～5％、结构稳定剂0.5％～5％、余量为油基。本发明提供的可分散油悬浮剂稳定，热贮无膏化、结底等物理现象,且不易分解。

Description

一种含有草铵膦和丙炔氟草胺的除草组合物的可分散油悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明为农药制剂领域，具体涉及一种含有草铵膦和丙炔氟草胺的可分散油悬浮剂及其制备方法。

背景技术

草铵膦原药为白色晶状固体粉末状，熔点：210℃、沸点：519.1℃、闪点：267.7℃、蒸汽压：3.61E-12mmH克、溶解性：在水中溶解度为1370g/L(22℃)，在一般有机溶剂中溶解度低，对光稳定。

草铵膦是一种非选择性叶面喷施的有机磷除草剂，草铵膦的除草作用机制是通过叶片吸收后，具有部分内吸作用，可由叶片基部向端部转移，向植株其他部位转移较少，对未出土的幼芽和种子无害。植物体内铵代谢在施药后短期内即陷于紊乱，强烈的细胞毒剂铵离子在植物体内积累；使植物中毒而死。同时光合作用也受到严重抑制，受害植物失绿后呈黄白色，2～5天后开始枯黄死去。接触土壤后失去活性，只宜作苗后茎叶喷雾。草铵膦主要用于果园、葡萄园、马铃薯田、苗圃、森林、牧场、观赏灌木及免耕地灭生性除草，防除一年生和多年生禾本科杂草，如看麦娘、野燕麦、马唐、稗草、狗尾草、早熟禾、匍匐冰草、狗牙根、剪股颖、芦苇、羊茅等。也可防除藜、苋、蓼、荠、龙葵、繁缕、马齿苋、猪殃殃、苦苣菜、田蓟、田旋花、蒲公英等阔叶杂草，对莎草和蕨类植物也有一定效果。

丙炔氟草胺原药为白色晶状固体粉末状，相对密度1.48(20℃)，熔点:201.8-203.8℃，溶解度(g/L，25℃)：水1.78、丙酮17，乙腈32.3、乙酸乙酯17.8、二氯甲烷191、正己烷0.025、甲醇1.6、正辛醇0.16。土壤表面光解DT50为3.2–8.4天，土壤好氧代谢DT50为15–27天，难淋溶。

丙炔氟草胺被认为抑制了原卟啉原氧化酶(PPO)这个在植物叶绿素合成中十分重要的酶。作用机制的研究发现，用丙炔氟草胺处理后原卟啉在敏感植物的体内聚积，导致了光敏作用和细胞膜脂质的过氧化，这造成了细胞膜功能和结构不可逆的破坏。在大田中，茎叶处理后敏感杂草的茎叶坏死，日光照射后死亡；土壤处理后敏感杂草的芽坏死，在短暂的日光照射后死亡。丙炔氟草胺为由幼芽和叶片吸收的除草剂，作土壤处理可有效防除 1年生阔叶杂草和部分禾本科杂草，在环境中易降解，对后茬作物安全。大豆、花生对其有很好的耐药性。玉米、小麦、大麦、水稻具有中等忍耐性。适合于大豆、花生、果园等作物田防除1年生阔叶杂草和部分禾本科杂草。丙炔氟草胺的低水溶性、快速降解和低施用量保证了对环境安全，对地下水无污染。

目前，草铵膦与丙炔氟草胺的复配使用只有日本有相关报道,由日本住友化学工业株式会社开发的草铵膦与丙炔氟草胺水溶颗粒剂(SG),商品名Groundboy，含有12％草铵膦和 1.2％的丙炔氟草胺,主要作为芽后非选择性除草剂在日本销售,它对杂草具有快速灼伤活性且除草谱较宽,但在国内还没有一个相关复配制剂剂型与产品的报道，市面上实际使用中都是将草铵膦水剂(AS)与丙炔氟草胺可湿粉(WP)或丙炔氟草胺悬浮剂(SC)两种单剂混用。我们综合考虑原药的特性，使用方法及生产成本，我们选择将草铵膦·丙炔氟草胺做成可分散油悬浮剂(OD)。

将草铵膦与丙炔氟草胺配制成草铵膦·丙炔氟草胺OD可防止产生因草铵膦水剂(AS) 与丙炔氟草胺可湿粉(WP)或丙炔氟草胺悬浮剂(SC)两种单剂混用时两种表面活性剂体系在水中不兼容而导致乳液乳定性差、有效成份利用率低、药效差；可减少了农药包装材料及使用后产生的农药包装废料，不仅有效降低了企业农药生产成品，还为节能减排、绿色环保做了应有的贡献。

草铵膦·丙炔氟草胺可分散油悬浮剂(OD)是以油基(非水体系)为分散介质的高分散稳定悬浮体系，使用时以水稀释调配后使用。本剂型的开发难点草铵膦·丙炔氟草胺可分散油悬浮剂(OD)热贮易膏化结块、有效成份不稳定，草铵膦水剂与丙炔氟草胺乳油两种单剂混用时两种表面活性剂体系因在水中不兼容导致对乳液乳定性的破坏致使有效成份利用率低、药效差等技术问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含有草铵膦和丙炔氟草胺的可分散油悬浮剂，有效降低生产能耗，为企业节约生产成本，为农业生产提供便捷优质的服务，且解决草铵膦·丙炔氟草胺可分散油悬浮剂(OD)热贮结块、膏化、分解等问题。

本发明的是通过以下技术方案来实现的：

一种含有草铵膦和丙炔氟草胺的可分散油悬浮剂，所述可分散油悬浮剂由以下重量百分比组分组成，草铵膦10％～25％、丙炔氟草胺2.5％～10％、表面活性剂12％～20％、稳定剂 1％～5％、结构稳定剂0.5％～5％、余量为油基。

进一步地，所述的表面活性剂是烷基苯磺酸铵盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵、辛基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯的混合物。其中阴离子表面活性剂烷基苯磺酸铵盐与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵是解决草铵膦热贮膏化与结块的关键成分。

进一步地，所述稳定剂由抗光解剂、抗氧化剂组成；更进一步地，所述的抗光解剂为羰基甲基酮类，所述的抗氧化剂为环氧化亚麻仁油。本发明提供的稳定剂可以有效解决配方体系长时放置或受热导致产品变色问题。

进一步地，所述结构稳定剂是气相白炭黑、有机膨润土、硅酸镁铝的混合物。

进一步地，所述的油基为植物油，由油酸甲酯、松酯基植物油、玉米油、大豆油中的一种或几种组成。

进一步地，所述草铵膦与丙炔氟草胺的重量占总重量的20％，且草铵膦与丙炔氟草胺的重量比为9:1。

本发明提供的一种含有草铵膦和丙炔氟草胺的可分散油悬浮剂，其制备方法于步骤包括如下：

(1)、先在油基中依次加入表面活性剂、稳定剂，充分搅拌混合均匀；

(2)、再在剪切搅拌情况下加入有效成份丙炔氟草胺原药、草铵膦原药、结构稳定剂，剪切搅拌均匀后关闭剪切，在保持搅拌的情况下将混合物料导入砂磨机进行研磨，控制全程砂磨温度≤40℃，直至粒径研磨到3～6μm，取样检验检测合格后再包装即得到成品。

本发明提供的一种含草铵膦和丙炔氟草胺可分散油悬浮剂与两种单剂现混现用、草铵膦·丙炔氟草胺油悬浮剂(OD)及现有技术进行对比有如下优点：

1、表面活性剂总用量少，对环境更加友好，产品整体成本低。

2、产品使用时性能有保障，油基溶剂更有利于原药的吸收利用。

3、使用方式便捷，兑水即用，无需其他辅助设备材料。

4、制剂稳定，热贮无膏化、结底等物理现象,且不易分解。

5、解决了草铵膦、丙炔氟草胺单剂桶混使用时易出现药液絮凝影响药效的问题。

具体实施方式

为了更好地理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步详述，实施例中所提及的内容并非对本发明的限定，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。

实施例1

制备方法：

第一步：称取57.5g油酸甲酯、6g烷基苯磺酸铵盐，2g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵，2g辛基酚聚氧乙烯醚，4g蓖麻油聚氧乙烯醚，3g失水山梨醇脂肪酸酯，1.0g抗光解剂、1.5g 抗氧化剂，充分搅拌混合均匀；

第二步：再第一步称取的混合物中加入5g丙炔氟草胺(5.2g 97％丙炔氟草胺原药)， 15g草铵膦(15.8g 95％草铵膦原药)、0.5g气相白炭黑、1g有机膨润土、0.5g硅酸镁铝，搅拌均匀后用剪切机剪切20分钟；

第三步：将第二步剪好的物料导入砂磨机进行研磨，直至研磨粒径直至粒径研磨到只有3～6μm，即制得20％丙炔氟草胺·草铵膦可分散油悬浮剂(OD)

实验结果：冷贮(0℃)、热贮(54℃)14天后，样品外观无膏化、结底、变色等物理现象；入水乳化分散合格；草铵膦、丙炔氟草胺的冷贮、热贮分解率≤5％，配方合格。

实施例2

制备方法：

同实施例1的制备方法，将各个组分的重量替换为本实施例的重量即可。

实施例3

制备方法：

实施例4

制备方法：

对比例1

制备方法：

同实施例1的制备方法，将烷基苯磺酸铵盐替换为烷基苯磺酸钙盐即可。

实验结果：冷贮(0℃)、热贮(54℃)14天后，样品外观膏化、结底，配方不合格。

对比例2

制备方法：

对比例3

制备方法：

同实施例1的制备方法，将烷基苯磺酸铵盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵替换为烷基苯磺酸钙盐即可。

对比例4

制备方法：

对比例5

制备方法：

对比例6

制备方法：

同实施例1的制备方法，将各个组分的重量替换为本对比例的重量即可。

实验结果：冷贮(0℃)、热贮(54℃)14天后，样品外观无膏化、结底等物理现象，草铵膦、丙炔氟草胺的冷贮、热贮分解率≤5％，但热贮样品严重变色，配方不合格。

实施例1与对比例1、对比例2、对比例3、对比例4、对比例5相比仅表面活性剂的使用不同，在对比例1、对比例2中使用的是用烷基苯磺酸钙盐逐次替代烷基苯磺酸铵盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵，对比例3、对比例4、对比例5中使用的是单独使用苯磺酸钙盐、苯磺酸铵盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵，而实施例1中使用的是烷基苯磺酸铵盐与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵混合物，实验结果表明，对比例1、对比例2、对比例3、对比例4、对比例5的样品都出现外观膏化、结底的不良现象，实施例1的样品没有外观无膏化、结底等物理现象。从实施例1与对比例1、对比例2、对比例3、对比例4、对比例5的对比得出，表面活性剂中烷基苯磺酸铵盐与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵的混用能够有效解决草铵膦·丙炔氟草胺可分散油悬浮剂热贮膏化、结底的问题。

实施例1与对比例6相比仅稳定剂的使用不同，在对比例6中没有使用含抗光解剂、抗氧化剂的稳定剂，而实施例1中使用了该稳定剂，实验结果显示，对比例6与实施例1 的样品中草铵膦、丙炔氟草胺的冷贮、热贮分解率≤5％，热贮不膏化、无结底，但对比例 6外观严重变色，实验结果表明，稳定剂的添加可以有效防止产品长时放置或受热之后外观严重变色的情况发生。

Claims

1.一种含有草铵膦和丙炔氟草胺的除草剂组合物的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述可分散油悬浮剂由以下重量百分比组分组成，草铵膦10％～30％、丙炔氟草胺1.0％～10％、表面活性剂12％～20％、稳定剂1％～5％、结构稳定剂0.5％～5％、余量为油基。

2.根据权利要求1所述的一种含有草铵膦和丙炔氟草胺丙炔氟草胺的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述的表面活性剂是烷基苯磺酸铵盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵、辛基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯的混合物。

3.根据权利要求1所述的一种含有草铵膦和丙炔氟草胺的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述稳定剂由抗光解剂、抗氧化剂组成。

4.根据权利要求1所述的一种含有草铵膦和丙炔氟草胺的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述结构稳定剂是气相白炭黑、有机膨润土、硅酸镁铝的混合物。

5.根据权利要求1所述的一种含有草铵膦和丙炔氟草胺的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述的油基为植物油，由油酸甲酯、松酯基植物油、玉米油、大豆油中的一种或几种组成。

6.根据权利要求3所述的一种含有草铵膦和丙炔氟草胺的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述的抗光解剂为羰基甲基酮类。

7.根据权利要求3所述的一种含有草铵膦和丙炔氟草胺的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述的抗氧化剂为环氧化亚麻仁油。

8.根据权利要求1所述的一种含有草铵膦和丙炔氟草胺的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述草铵膦与丙炔氟草胺的重量占总重量的20％，且草铵膦与丙炔氟草胺的重量比为9:1。

9.根据权利要求1所述的一种含有草铵膦和丙炔氟草胺的可分散油悬浮剂的制备方法，其特征在于步骤包括如下：

(2)、再在剪切搅拌情况下加入有效成份丙炔氟草胺原药、草铵膦原药、结构稳定剂，剪切搅拌均匀，关闭剪切，在保持搅拌的情况下将混合物料导入砂磨机进行研磨，控制全程砂磨温度≤40℃，直至粒径研磨到3～6μm，取样检验检测合格后再包装即得到成品。