CN109401573A - 一种聚酯/gma粉末涂料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚酯/GMA粉末涂料,涉及粉末涂料技术领域,所述粉末涂料含有共反应添加物,所述共反应添加物为芳香族酸酐。本发明中共反应添加物本身也是一种固化剂,将其添加到含羧基聚酯/GMA粉末涂料中,其可以作为含羧基聚酯树脂的共反应物和GMA树脂交联而成膜,从而得到一种具有极低光泽、极好的户外耐久性和耐擦亮性能的粉末涂料组成,从而有效的提高了现有的聚酯/GMA粉末涂料的抗划伤和耐擦亮性能,且生产加工简单方便,不采用有毒有害成分。
Description
技术领域
本发明涉及粉末涂料技术领域,尤其涉及一种聚酯/GMA粉末涂料。
背景技术
热固性粉末涂料是一种溶剂和挥发物排放量为零或者极少的环保涂料,特别是在VOC(Volatile Organic Compounds,挥发性有机化合物)排放标准日益严格的今天,其意义十分重大,热固性粉末涂料的市场份额正逐年增加。
在某些特殊的涂装领域,例如铝型材、汽车零部件、金属家具、五金、灯具和其他工业领域要求使用具有高户外耐久性、极低光泽和耐擦亮的粉末涂料。为满足上述要求,研究人员提出了多种适配的粉末涂料配方,例如基于含羧基聚酯树脂和含缩水甘油基聚丙烯酸树脂(GMA树脂)和/或TGIC作为固化剂的低光泽粉末涂料组成。Hoebeke等在US5436311和US5525370中公开了一种低光泽的粉末涂料组成,使用的是含高浓度甲基丙烯酸甲酯单体构成的GMA树脂和含羧基的聚酯树脂作为主要的成膜物质,固化后具有非常低的光泽。另外,Muthiah和Umehara等在US5684067和US5491202中也公开了低光泽粉末涂料组成,前者是在聚酯/TGIC系统中添加聚乙烯蜡、2-巯基苯并噻唑锌以及乙烯基-丙烯酸共聚物(EAA共聚物)作为消光剂,其最低光泽约10%;后者则是同时使用了三种具有不同弹性模量的聚酯树脂,用同一种固化剂如Cargill的2-2400进行固化,要求三种树脂单独与固化剂固化时其固化速度差大于3min/200℃,得到的固体粉末的光泽为5-20%。
然而,上述公开的低光泽粉末涂料配方上存在着一定的缺陷,如US5436311和5525370所制备的粉末涂料,尤其是黑色配方表现出了非常差的耐擦亮性能,应用过程中遭遇硬物的摩擦易产生划痕或者涂层间彼此接触也会像抛光那样使涂层变得发亮。US5684067公开的的低光泽粉末涂料使用了TGIC和大量的聚乙烯蜡,TGIC业已被证明为一种有毒的化学品,在许多要求严格的领域遭受限制,且大量聚乙烯蜡等蜡粉的存在也使得其难以处理和加工,此外,其光泽也达不到所要求的“死光(dead matte)”程度(光泽<5%(60°))。对于US5491202所公开的粉末涂料,其在相当的程度上能够满足耐擦亮性能的要求,但同时采用三种具有不同特性的聚酯树脂进行一次挤出用于消光粉末的制造,加工条件对光泽的影响很大,通常光泽会向提高光泽的方向漂移,很难满足“死光”的要求,且成本较高。
因此,研发出一种便于生产加工、无需使用有毒有害成分同时具有极低光泽、极好的户外耐久性和耐擦亮性能的粉末涂料组成是极其需要的。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种聚酯/GMA粉末涂料,含有的共反应添加物可作为含羧基聚酯树脂的共反应物和GMA树脂交联而成膜,从而得到一种具有极低光泽、极好的户外耐久性和耐擦亮性能的粉末涂料组成。
本发明提出的一种聚酯/GMA粉末涂料,含有共反应添加物,所述共反应添加物为芳香族酸酐。
优选地,所述共反应添加物为环状芳香族酸酐或/和链状芳香族酸酐。
优选地,所述环状芳香族酸酐的结构式如下:
其中,R1选自H或C1-C5的直链烷基或C1-C5的支链烷基;优选地,所述环状芳香族酸酐的熔点≤135℃。
优选地,所述链状芳香族酸酐的结构式如下:
其中,R2为苯基或烷基取代苯基,R3为苯基或烷基取代苯基,优选地,所述烷基取代苯基为对位取代甲基苯基、邻位取代甲基苯基、对位取代乙基苯基、邻位取代乙基苯基、对位取代丙基苯基、邻位取代丙基苯基、对位取代异丙基苯基、邻位取代异丙基苯基中的任意一种,优选R2为苯基、R3为苯基;优选地,所述链状芳香族酸酐的熔点≤90℃。
优选地,所述共反应添加物在涂料中的添加量为0.5-2wt%。
优选地,所述聚酯/GMA粉末涂料的原料按重量百分比计包括:含羧基的聚酯树脂40-50%、芳香族酸酐0.5-2%、含缩水甘油基的丙烯酸树脂16-24%、固化剂0.5-1%、颜料和/或助剂30-38%。
优选地,所述含羧基的聚酯树脂为多元酸和多元醇缩合而成的树脂、含羧基的聚丙烯酸树脂中的一种或其组合。
优选地,所述多元酸和多元醇缩合而成的树脂,多元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,4-环己基二甲酸、己二酸、马来酸、琥珀酸、偏苯三甲酸等中的一种或多种;多元醇为乙二醇、二甘醇、丙二醇、己二醇、新戊二醇、环己基二甲醇、三羟甲基丙烷中的一种或多种;
优选地,所述多元酸多元酸和多元醇缩合而成的树脂的重均分子量为1000~40000,优选1500~10000,更为优选3000-6000;酸值范围为10~100mgKOH/g,优选20~80mgKOH/g,更为优选25-40mgKOH/g;玻璃化转化温度为40-80℃,优选45-65℃,更为优选50-65℃。满足上述条件的含羧基的聚酯树脂常为线性低官能度,当其和高官能度的GMA树脂交联时可以产生柔韧性好的涂膜。满足上述条件的含羧基的聚酯树脂可以通过商购的途径得到,例如安徽神剑生产的聚酯树脂SJ4#E、SJ4#ET,DSM帝斯曼聚酯树脂Uralac P5200、Uralac P5201;
优选地,所述含羧基的聚丙烯酸树脂是将含羧基单体加入到丙烯酸酯共聚单体中共聚制得的,所述含羧基单体的结构式为:CH2CR4COOH,其中,R4为H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基中的任意一种,优选H或甲基;
优选地,所述丙烯酸酯共聚单体包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯中的至少一种;优选地,所述丙烯酸酯共聚单体中还包括乙烯基类单体,优选地,所述乙烯基类单体为苯乙烯、甲基苯乙烯中的一种或两种;
优选地,以含羧基单体和丙烯酸酯共聚单体的总重量计,其中,含羧基单体的重量百分比为5-30%,丙烯酸共聚单体的重量百分比为70-95%;优选含羧基单体的重量百分比为10-20%,丙烯酸共聚单体的重量百分比为80-90%;
此处,对于含羧基的聚丙烯酸树脂可以通过聚合制得,其制备方法无特别的限制,采用现有技术均可;通常使用的共聚方法包括本体聚合、游离基溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合等方法,其中以游离基溶液聚合方法较为优选;聚合过程中还需要加入引发剂,所述引发剂包括但不仅限于偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化氢和过氧化二异丙苯等中的一种,其中以过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯为优选;
优选地,含羧基的聚丙烯酸树脂的数均分子量为1000-20000,优选2000-10000,更为优选2000-5000;酸值为45-245mgKOH/g,优选75-150mgKOH/g;玻璃化转化温度为30-110℃,优选45-70℃。这些树脂可以通过商购的途径得到,如南方树脂的可蒂施AR8823、8830、8845和美国Estron公司的Epomatt G151或152等,这样的树脂对本技术领域的相关技术人员来说是公知的。
优选地,所述缩水甘油基丙烯酸树脂是将含环氧基单体加入到丙烯酸酯共聚单体中共聚制得的,所述含环氧基单体的结构式如下:
其中,R5、R6选自H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基中的任意一种,优选R5为H或甲基,更为优选为甲基,优选R6为H;
优选地,所述丙烯酸共聚单体包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯中的至少一种;优选地,所述丙烯酸酯共聚单体中还包括乙烯基类单体,优选地,所述乙烯基类单体为苯乙烯、甲基苯乙烯中的一种或两种;
优选地,以含环氧基单体和丙烯酸酯共聚单体的总重量计,其中,含环氧基单体的重量百分比为15-70%,丙烯酸共聚单体的重量百分比为30-85%;优选含环氧单体的重量百分比为25-50%,丙烯酸共聚单体的重量百分比为50-75%;
此处,对于缩水甘油基丙烯酸树脂的制备方法无特别的要求,采用现有技术均可;通常使用的共聚方法包括本体聚合、游离基溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合等方法,其中以游离基溶液聚合方法较为优选;聚合过程中还需要加入引发剂,所述引发剂包括但不仅限于偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化氢和过氧化二异丙苯等中的一种,其中以过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯为优选;
优选地,所述缩水甘油基丙烯酸树脂的环氧当量小于1000,优选小于750,更为优选小于550;玻璃化转化温度为30-110℃,优选45-70℃;数均分子量为1000-20000,优选2000-10000,更为优选2000-5000。这些树脂可通过商购的途径获得,如美国Estron公司的Isocryl EP550、560和570以及AHA International的AHA7550、7570和7700等,这样的树脂对本技术领域的相关技术人员来说是公知的。
上述聚酯/GMA粉末涂料的制备方法:将所有原料干混合,然后转移至挤出机中,经热熔融混炼、压片、粉碎、过筛后得到的。其中,粉碎过80-200目筛,优选100-180目筛,更为优选140-180目筛。
上述聚酯/GMA粉末涂料的施工方法:可通过粉末静电枪、摩擦枪喷涂、流化床浸涂、热熔融烧结等方法使其粘附在金属等底材上,然后加热或辐射固化形成涂膜。
本发明还提出了一种芳香族酸酐用于上述的聚酯/GMA粉末涂料。
有益效果:本发明提出了一种聚酯/GMA粉末涂料,该共反应添加物为芳香族酸酐,其本身也是一种固化剂,将其添加到含羧基聚酯/GMA粉末涂料中,其可以作为含羧基聚酯树脂的共反应物和GMA树脂交联而成膜,从而得到一种具有极低光泽、极好的户外耐久性和耐擦亮性能的粉末涂料组成,从而有效的提高了现有的聚酯/GMA粉末涂料的抗划伤和耐擦亮性能,且生产加工简单方便,不采用有毒有害成分。
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出一种聚酯/GMA粉末涂料,其原料按重量百分比计包括:含羧基的聚酯树脂50%、芳香族酸酐0.5%、含缩水甘油基的丙烯酸树脂16%、固化剂1%、助剂32.5%。
其中,芳香族酸酐为4-甲基苯酐。
其中,含羧基的聚酯树脂为多元酸和多元醇缩合而成的树脂;该树脂的重均分子量为1000,酸值范围为10~16mgKOH/g,玻璃化转化温度为40℃。满足上述条件的含羧基的聚酯树脂常为线性低官能度,当其和高官能度的GMA树脂交联时可以产生柔韧性好的涂膜。
其中,缩水甘油基丙烯酸树脂是将含环氧基单体加入到丙烯酸酯共聚单体中共聚制得的;该树脂的环氧当量小于1000,玻璃化转化温度为30℃,数均分子量为1000。
上述聚酯/GMA粉末涂料的制备方法:将所有原料干混合,然后转移至挤出机中,经热熔融混炼、压片、粉碎、过筛后得到的。
上述聚酯/GMA粉末涂料的施工方法:可通过粉末静电枪、摩擦枪喷涂、流化床浸涂、热熔融烧结等方法使其粘附在金属等底材上,然后加热或辐射固化形成涂膜。
实施例2
本发明提出一种聚酯/GMA粉末涂料,其原料按重量百分比计包括:含羧基的聚酯树脂40%、芳香族酸酐2%、含缩水甘油基的丙烯酸树脂24%、固化剂0.5%、颜料2%、助剂31.5%。
其中,芳香族酸酐为3-甲基苯酐。
其中,含羧基的聚酯树脂为含羧基的聚丙烯酸树脂,其制备是将含羧基单体加入到丙烯酸酯共聚单体中共聚制得的;该树脂的数均分子量为5000,酸值为45-55mgKOH/g,玻璃化转化温度为30℃。
其中,缩水甘油基丙烯酸树脂是将含环氧基单体加入到丙烯酸酯共聚单体中共聚制得的;该树脂的环氧当量小于750,玻璃化转化温度为110℃,数均分子量为20000。
上述聚酯/GMA粉末涂料的制备方法:将所有原料干混合,然后转移至挤出机中,经热熔融混炼、压片、粉碎、过筛后得到的。
上述聚酯/GMA粉末涂料的施工方法:可通过粉末静电枪、摩擦枪喷涂、流化床浸涂、热熔融烧结等方法使其粘附在金属等底材上,然后加热或辐射固化形成涂膜。
实施例3
本发明提出一种聚酯/GMA粉末涂料,其原料按重量百分比计包括:含羧基的聚酯树脂47.5%、芳香族酸酐0.7%、含缩水甘油基的丙烯酸树脂21%、固化剂0.8%、颜料2.5%、助剂27.5%。
其中,芳香族酸酐为4-叔丁基邻苯二甲酸酐。
其中,含羧基的聚酯树脂为多元酸和多元醇缩合而成的树脂、含羧基的聚丙烯酸树脂的组合;
多元酸和多元醇缩合而成的树脂,缩合而成的树脂的重均分子量为40000,酸值范围为88~96mgKOH/g,玻璃化转化温度为80℃;
含羧基的聚丙烯酸树脂是将含羧基单体加入到丙烯酸酯共聚单体中共聚制得的,该树脂的数均分子量为20000,酸值为130-140mgKOH/g,玻璃化转化温度为100℃。
其中,缩水甘油基丙烯酸树脂是将含环氧基单体加入到丙烯酸酯共聚单体中共聚制得的;该树脂的环氧当量小于550,玻璃化转化温度为70℃,数均分子量为5000。
上述聚酯/GMA粉末涂料的制备方法:将所有原料干混合,然后转移至挤出机中,经热熔融混炼、压片、粉碎、过筛后得到的。
上述聚酯/GMA粉末涂料的施工方法:可通过粉末静电枪、摩擦枪喷涂、流化床浸涂、热熔融烧结等方法使其粘附在金属等底材上,然后加热或辐射固化形成涂膜。
实施例4
本发明提出一种聚酯/GMA粉末涂料,其原料按重量百分比计包括:含羧基的聚酯树脂41.6%、芳香族酸酐1.4%、含缩水甘油基的丙烯酸树脂18.3%、固化剂0.7%、颜料1%、助剂37%。
其中,所述芳香族酸酐为对甲苯甲酸酐。
其中,含羧基的聚酯树脂为含羧基的聚丙烯酸树脂,其制备是将含羧基单体加入到丙烯酸酯共聚单体中共聚制得的;该树脂的数均分子量为5000,酸值为75-82mgKOH/g;玻璃化转化温度为60℃。
其中,缩水甘油基丙烯酸树脂是将含环氧基单体加入到丙烯酸酯共聚单体中共聚制得的;该树脂的环氧当量小于550,玻璃化转化温度为50℃,数均分子量为10000。
上述聚酯/GMA粉末涂料的制备方法:将所有原料干混合,然后转移至挤出机中,经热熔融混炼、压片、粉碎、过筛后得到的。
上述聚酯/GMA粉末涂料的施工方法:可通过粉末静电枪、摩擦枪喷涂、流化床浸涂、热熔融烧结等方法使其粘附在金属等底材上,然后加热或辐射固化形成涂膜。
实施例5
本发明提出一种聚酯/GMA粉末涂料,其原料按重量百分比计包括:含羧基的聚酯树脂42.5%、芳香族酸酐1.5%、含缩水甘油基的丙烯酸树脂20%、固化剂0.7%、颜料1.3%、助剂34%;其中,含羧基的聚酯树脂为南方树脂的可蒂施AR8823,含缩水甘油基丙烯酸树脂为美国Estron公司的Isocryl EP570,芳香族酸酐为邻苯二甲酸酐。
上述聚酯/GMA粉末涂料的制备方法:将所有原料干混合,然后转移至挤出机中,经热熔融混炼、压片、粉碎、过筛后得到的。
上述聚酯/GMA粉末涂料的施工方法:可通过粉末静电枪、摩擦枪喷涂、流化床浸涂、热熔融烧结等方法使其粘附在金属等底材上,然后加热或辐射固化形成涂膜。
实施例6
本发明提出一种聚酯/GMA粉末涂料,其原料按重量计,包括:含羧基的聚酯树脂SJ4#ET(安徽神剑)225份、苯甲酸酐5份、含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7570(安徽华安)90份、固化剂TGIC(鞍山润德)4份、流平剂AHA1088P(安徽华安)6份、安息香AHA4100(安徽华安)2份、天然硫酸钡W44(贵州华佳)165份、碳黑3份。
上述聚酯/GMA粉末涂料的制备方法:将各原料置于塑料袋中手动混合3-5分钟,加入双螺杆试验用挤出机(型号:SLJ-30A,烟台东辉)中熔融均化,压片、冷却、碾磨成细粉,过筛通过180目,即得。
实施例7
与实施例6相比,区别仅在于苯甲酸酐的添加量为11份、含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7570的添加量为108份,其余均相同。
实施例8
与实施例6相比,区别仅在于苯甲酸酐的添加量为17份、含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7570的添加量为126份,其余均相同。
实施例9
本发明提出一种聚酯/GMA粉末涂料,其原料按重量计,包括:含羧基的聚酯树脂SJ4#ET(安徽神剑)225份、苯酐5份、含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7570(安徽华安)95份、固化剂TGIC(鞍山润德)4份、流平剂AHA1088P(安徽华安)6份、安息香AHA4100(安徽华安)2份、天然硫酸钡W44(贵州华佳)165份、碳黑3份。
上述聚酯/GMA粉末涂料的制备方法:将各原料置于塑料袋中手动混合3-5分钟,加入双螺杆试验用挤出机(型号:SLJ-30A,烟台东辉)中熔融均化,压片、冷却、碾磨成细粉,过筛通过180目,即得。
实施例10
与实施例9相比,区别仅在于苯酐的添加量为11份、含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7570的添加量为119份,其余均相同。
实施例11
与实施例9相比,区别仅在于苯酐的添加量为17份、含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7570的添加量为143份,其余均相同。
对比例1
与实施例6相比,区别仅在于不添加苯甲酸酐,含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7570的添加量为75份,其余均相同。
对本发明实施例中制得的聚酯/GMA粉末涂料的性能进行测定。
一、试验项目:
试样的制备:将制得的聚酯/GMA粉末涂料静电喷涂在脱脂冷轧钢板上,200℃/15分钟固化,然后按如下试验方法进行测试,试验结果见表1。
1.涂膜厚度
用磁性厚度测定仪(德国Automation Dr.Nix GmbH公司的QNix4500)直接测得。
2.外观
用肉眼观察:表面平整无明显缺陷的记为○,有轻微缺陷记为△,有明显缺陷计为×。
3.光泽
按GB/T1743-89标准进行,60°的反射率,采用德国BYK公司的Micro-gloss60°4442直接测得。
4.冲击强度
按GB/T1732-88标准进行,用锤式耐冲击测定仪进行。其中50Kgcm正反冲通过标为50+,正冲通过标为50,依此类推。
5.流平
用肉眼观察进行PCI分级,其中10为最好,0为最差。
6.附着力
按GB/T9286-1998标准进行,级别划分6个等级,0为最好,5最差。
7.色差
用BGD-551型色差仪直接测得,用△E表示。△E<5的表示好,记为○,>5-<10之间表示一般,记为△,>10的表示差,计为×。
8.硬度
按GB/T 9286-2007标准进行,用BGD-506型小车式铅笔硬度计进行测试,硬度分为9H-H、HB、B-9B等19个等级,其中9H最硬,9B最软。
9.抗划伤
用BGD-506型小车式铅笔硬度计选用4H铅笔进行测试,肉眼对划痕进行观察分级,级别划分6个等级,其中0为最好,5为最差。
10.耐擦亮
用普通A4纸对样板表面进行摩擦,肉眼对摩擦后的版面进行观察分级,级别划分6个等级,其中0为最好,5为最差。
二、试验结果
表1聚酯/GMA粉末涂料的性能测试结果
从表1中可以看出,添加有芳香族酸酐的聚酯/GMA粉末涂料的涂膜硬度、抗划伤和耐擦亮性能均有所提高,但当芳香族酸酐添加量过高时,反而导致其光泽上升、耐擦亮性能变差。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种聚酯/GMA粉末涂料,其特征在于,含有共反应添加物,所述共反应添加物为芳香族酸酐。
2.根据权利要求1所述的聚酯/GMA粉末涂料,其特征在于,所述共反应添加物为环状芳香族酸酐或/和链状芳香族酸酐。
3.根据权利要求2所述的聚酯/GMA粉末涂料,其特征在于,所述环状芳香族酸酐的结构式如下:
其中,R1选自H或C1-C5的直链烷基或C1-C5的支链烷基;优选地,所述环状芳香族酸酐的熔点≤135℃。
4.根据权利要求2所述的聚酯/GMA粉末涂料,其特征在于,所述链状芳香族酸酐的结构式如下:
其中,R2为苯基或烷基取代苯基,R3为苯基或烷基取代苯基,优选地,所述烷基取代苯基为对位取代甲基苯基、邻位取代甲基苯基、对位取代乙基苯基、邻位取代乙基苯基、对位取代丙基苯基、邻位取代丙基苯基、对位取代异丙基苯基、邻位取代异丙基苯基中的任意一种,优选R2为苯基、R3为苯基;优选地,所述链状芳香族酸酐的熔点≤90℃。
5.根据权利要求1-4任一项所述的聚酯/GMA粉末涂料,其特征在于,所述共反应添加物在聚酯/GMA粉末涂料中的添加量为0.5-2wt%。
6.根据权利要求1-5任一项所述的聚酯/GMA粉末涂料,所述聚酯/GMA粉末涂料的原料按重量百分比计包括:含羧基的聚酯树脂40-50%、芳香族酸酐0.5-2%、含缩水甘油基的丙烯酸树脂16-24%、固化剂0.5-1%、颜料和/或助剂30-38%。
7.根据权利要求6所述的聚酯/GMA粉末涂料,其特征在于,所述含羧基的聚酯树脂为多元酸和多元醇缩合而成的树脂、含羧基的聚丙烯酸树脂中的一种或其组合。
8.根据权利要求7所述的聚酯/GMA粉末涂料,其特征在于,所述多元酸和多元醇缩合而成的树脂,多元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,4-环己基二甲酸、己二酸、马来酸、琥珀酸、偏苯三甲酸等中的一种或多种;多元醇为乙二醇、二甘醇、丙二醇、己二醇、新戊二醇、环己基二甲醇、三羟甲基丙烷中的一种或多种;
优选地,所述多元酸多元酸和多元醇缩合而成的树脂的重均分子量为1000~40000,优选1500~10000,更为优选3000-6000;酸值范围为10~100mgKOH/g,优选20~80mgKOH/g,更为优选25-40mgKOH/g;玻璃化转化温度为40-80℃,优选45-65℃,更为优选50-65℃;
优选地,所述含羧基的聚丙烯酸树脂是将含羧基单体加入到丙烯酸酯共聚单体中共聚制得的,所述含羧基单体的结构式为:CH2CR4COOH,其中,R4为H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基中的任意一种,优选H或甲基;
优选地,所述丙烯酸酯共聚单体包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯中的至少一种;优选地,所述丙烯酸酯共聚单体中还包括乙烯基类单体,优选地,所述乙烯基类单体为苯乙烯、甲基苯乙烯中的一种或两种;
优选地,以含羧基单体和丙烯酸酯共聚单体的总重量计,其中,含羧基单体的重量百分比为5-30%,丙烯酸共聚单体的重量百分比为70-95%;优选含羧基单体的重量百分比为10-20%,丙烯酸共聚单体的重量百分比为80-90%;
优选地,含羧基的聚丙烯酸树脂的数均分子量为1000-20000,优选2000-10000,更为优选2000-5000;酸值为45-245mgKOH/g,优选75-150mgKOH/g;玻璃化转化温度为30-110℃,优选45-70℃。
9.根据权利要求6-8任一项所述的聚酯/GMA粉末涂料,其特征在于,所述缩水甘油基丙烯酸树脂是将含环氧基单体加入到丙烯酸酯共聚单体中共聚制得的,所述含环氧基单体的结构式如下:
其中,R5、R6选自H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基中的任意一种,优选R5为H或甲基,更为优选为甲基,优选R6为H;
优选地,所述丙烯酸共聚单体包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯中的至少一种;优选地,所述丙烯酸酯共聚单体中还包括乙烯基类单体,优选地,所述乙烯基类单体为苯乙烯、甲基苯乙烯中的一种或两种;
优选地,以含环氧基单体和丙烯酸酯共聚单体的总重量计,其中,含环氧基单体的重量百分比为15-70%,丙烯酸共聚单体的重量百分比为30-85%;优选含环氧单体的重量百分比为25-50%,丙烯酸共聚单体的重量百分比为50-75%;
优选地,所述缩水甘油基丙烯酸树脂的环氧当量小于1000,优选小于750,更为优选小于550;玻璃化转化温度为30-110℃,优选45-70℃;数均分子量为1000-20000,优选2000-10000,更为优选2000-5000。
10.一种芳香族酸酐在聚酯/GMA粉末涂料中的应用。
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Cited By (2)
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---|---|---|---|---|
CN109971319A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-07-05 | 南京大学 | 一种含玻璃纤维和黏土矿物的耐候防腐蚀聚酯型粉末涂料 |
CN112680074A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-20 | 老虎表面技术新材料(苏州)有限公司 | 一种消光超低温固化粉末涂料组合物及其涂层 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1156161A (zh) * | 1995-12-01 | 1997-08-06 | 埃姆斯-英维塔公司 | 热固性粉末涂料及其制备方法 |
CN1461783A (zh) * | 2002-05-29 | 2003-12-17 | 广州电器科学研究院 | 粉末涂料 |
CN103509437A (zh) * | 2013-09-04 | 2014-01-15 | 安徽东方金河精密机械制造有限公司 | 一种户内装饰性金属粉末涂料 |
CN108589319A (zh) * | 2016-08-18 | 2018-09-28 | 老虎表面技术新材料(苏州)有限公司 | 一种光伏组件用封装材料 |
-
2018
- 2018-10-30 CN CN201811277339.0A patent/CN109401573A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1156161A (zh) * | 1995-12-01 | 1997-08-06 | 埃姆斯-英维塔公司 | 热固性粉末涂料及其制备方法 |
CN1461783A (zh) * | 2002-05-29 | 2003-12-17 | 广州电器科学研究院 | 粉末涂料 |
CN103509437A (zh) * | 2013-09-04 | 2014-01-15 | 安徽东方金河精密机械制造有限公司 | 一种户内装饰性金属粉末涂料 |
CN108589319A (zh) * | 2016-08-18 | 2018-09-28 | 老虎表面技术新材料(苏州)有限公司 | 一种光伏组件用封装材料 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109971319A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-07-05 | 南京大学 | 一种含玻璃纤维和黏土矿物的耐候防腐蚀聚酯型粉末涂料 |
CN112680074A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-20 | 老虎表面技术新材料(苏州)有限公司 | 一种消光超低温固化粉末涂料组合物及其涂层 |
WO2022143404A1 (zh) * | 2020-12-29 | 2022-07-07 | 老虎表面技术新材料(苏州)有限公司 | 一种消光超低温固化粉末涂料组合物及其涂层 |
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