CN109370248A - 一种永固红颜料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种永固红颜料的制备方法，涉及颜料技术领域。本发明包括以下步骤：（1）重氮液的配置，按重量份计，将5~8份2.4.5~三氯苯胺、5~12份阴离子型润湿剂打浆55~65min，加入0.5~4份盐酸，得到第一混合液，加入1.5~2.8份亚硝酸钠，再加入3~6份硅藻土，得到重氮液；（2）偶合液的制备，按重量份计，将2.5~4.3份液碱、0.4~1份分散剂、0.5~0.9份防絮凝剂，加入5~6份混合色酚，加入4~8份硅藻土，得到偶合液；（3）合成，将偶合液中稀释后加入硫酸，进行反酸析反应，反应温度为‑2~‑1℃，加入重氮液进行偶合反应。本发明生产出的颜料透明度好，光泽度高，添加了适量的硅藻土能够大大增强颜料的附着性；长期使用不会发生脱落；防霉剂的添加能够保证颜料长期使用不霉变。

Description

一种永固红颜料的制备方法
技术领域
本发明涉及颜料技术领域，具体涉及一种永固红颜料的制备方法。
背景技术
颜料就是能使物体染上颜色的物质。颜料有可溶性的和不可溶性的，有无机的和有机的区别。无机颜料一般是矿物性物质，人类很早就知道使用无机颜料，利用有色的土和矿石，在岩壁上作画和涂抹身体。有机颜料一般取自植物和海洋动物，如茜蓝、藤黄和古罗马从贝类中提炼的紫色。主要应用于涂料、油墨、印染、塑料制品、造纸、橡胶制品和陶瓷等行业，随着下游行业的快速发展，对颜料的需求不断扩大，中国颜料行业的发展前景十分广阔。颜料(Pigment)用来着色的粉末状物质。在水、油脂、树脂、有机溶剂等介质中不溶解，但能均匀地在这些介质中分散并能使介质着色，而又具有一定的遮盖力。美术用的颜料基本要求颗粒越细腻越好，颜色越鲜艳越好，越持久不变色越好(稳定性要好)。水彩颜料的水彩颜料除了白色，几乎都是透明的。这样才能满足水彩罩染的需要。
目前中国不仅是有机颜料的生产大国，同时也逐渐成为有机颜料的使用大国，颜料已进入到人们生活的各个领域，五彩缤纷的颜色给人们带来了无尽的欢乐。随着物质和精神文明的发展，环保的问题越来越重要，向人们提出了如何保护生态环境的问题，针对有机颜料的安全性问题，欧盟于2007年6月1日首先颁布了REACH法规，规定有机颜料禁止使用具有致癌性的二十四种芳香胺，八大有害重金属含量不能超标。按照这个要求，我们生活中使用的纺织品，如印花床单，被罩大多数不符合环保要求，并且国外强调低污染化和达到高性能的两个目标结合研究，为了改善生态环境，开拓有机颜料的国际市场，有机颜料也必须达到环保要求。
专利申请公布号为CN 105062197 A、申请公布日为2015.11.18的中国发明专利公开了一种环保型硝基油墨用永固红复合颜料及其制备方法，由包含以下重量份的组分制成：永固红2BL2-4份、聚乙二醇二胺15-25份、丙酮11-20份、氧化锌5-11份、石蜡油5-9份、纳米二氧化硅3-6份、醋酸丁酯2-3份、过硫酸铵1-3份、异佛尔酮二胺0.5-1份和过氧化苯甲酰0.5-1份，该发明专利中的颜料具有使用效果差，制备方法具有工艺繁复的问题。
现有技术中生产的颜料还存在，透明度差、附着性差、光泽度不好、使用过程中会发生霉变等问题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种永固红颜料的制备方法，能够制备出透明度很好，着色能力强，且防霉变的颜料。
本发明为一种永固红颜料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 重氮液的配置，按重量份计，将5~8份2,4,5-三氯苯胺、0.7-2.5份阴离子型润湿剂，用高速打浆机打浆55~65min，加入0.5~4份质量分数为25-29%的盐酸，调整电机频率50Hz，搅拌30分钟，加冰调整温度到~5~~2℃度停止加冰，得到第一混合液，加入1.5~2.8份亚硝酸钠，进行重氮反应，反应温度-5~0℃，反应时间为2.5~3小时。使用淀粉KI试纸检测溶液中反应情况，一开始显示较蓝，期间多测几次，继续保持KI试纸微蓝至稍蓝，滴加0.2~0.4份氨基磺酸，用氨基磺酸去除过量的亚钠，使得KI试纸中间位置微蓝或无色为止。再加入3~6份硅藻土，得到重氮液。
硅藻土涂料添加剂产品，具有孔隙度大、吸收性强、化学性质稳定、耐磨、耐热等特点，能为涂料提供优异的表面性能，增容，增稠以及提高附着力。由于它具有较大的孔体积，能使涂膜缩短干燥时间。还可减少树脂的用量，降低成本。该产品被认为是一种具有良好性价比的高效涂料用消光粉产品，已被国际上众多的大型涂料生产商作为指定用品，广泛应用于水性硅藻泥。
加入阴离子型润湿剂能够增强2,4,5-三氯苯胺的在溶液中的溶解性，润湿剂为能使固体物料更易被水浸湿的物质。通过降低其表面张力或界面张力，使水能展开在固体物料表面上，或透入其表面，而把固体物料润湿。通常是一些表面活性剂。阴离子型表面活性剂可以为烷基硫酸盐、磺酸盐、脂肪酸或脂肪酸酯硫酸盐、羧酸皂类、磷酸酯等。
（2）偶合液的制备，在溶解桶中加入大量的水，按重量份计，将2.5~4.3份质量分数为23-28%的液碱、0.4~1份分散剂、0.5~0.9份防絮凝剂混合，开搅拌调整电机频率45Hz，而后升温至70~80℃，加入5~6份混合色酚，混合色酚包括2~4份色酚AS~D、2~4份色酚AS~VL，搅拌30分钟，至溶解完加冰降温到30~35℃后加入4~8份硅藻土，得到偶合液。
色酚AS-D又称2-羟基-3-萘甲酰基邻甲苯胺，分子式是C18H15NO2，主要用于生产不溶性偶氮染料及用于棉纤维、粘胶纤维和部分合成纤维染色印花。色酚AS-VL又称N-(4-乙氧基苯基)-3-羟基-2-萘甲酰胺，分子式是C19H17NO3，该物质主要用作棉纤维染色和印花的打底。两种色酚共同作用能够增强颜料与基底材料的粘结性，颜料长久使用不掉漆。
分散剂和絮凝剂为颜料技术领域常见的材料，能够缩短分散时间，提高光泽，提高着色力和遮盖力，改善展色性和调色性，防止浮色发花，防止絮凝，防止沉降。分散剂可以为酸性分散剂，例如可以为石蜡类分散剂。
（3）合成，将偶合液中稀释后加入硫酸，进行反酸析反应，反应温度为-2~-1℃，在将偶合液过滤后加入合成桶中,40~45min内将经酸析的偶合液加入到合成桶，温度为0~3℃；校正好酸度计，测pH=1.5搅拌20分钟，关搅拌 ，静止状态下快速步骤（1）中所述的重氮液、0.9-1.2份防霉剂，然后升温到20~28℃，保温2.5~3h，pH=1-1.5,期间电机频率40-42HZ,(期间测pH及重氮消失情况并记录重氮消失时间) 进料，完成进行偶合反应。
防霉剂为市售的防霉剂，能够抑制颜料涂覆以后在表面形成霉变。
本发明生产出的颜料透明度好，光泽度高，添加了适量的硅藻土能够大大增强颜料的附着性，使用简单；使用阴离子润湿剂能够增强颜料使用过程中与基底材料的粘附，长期使用不会发生脱落；防霉剂的添加能够保证颜料长期使用不霉变。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细描述。
实施例一
本发明为一种永固红颜料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 重氮液的配置，按重量份计，将5份2,4,5-三氯苯胺、0.7份阴离子型润湿剂，放入装有适量水的容器中，用高速打浆机打浆55min，加入0.5份质量分数为25%的盐酸，调整电机频率50Hz，搅拌30分钟，加冰调整温度到-5℃度停止加冰，得到第一混合液，加入1.5份亚硝酸钠，进行重氮反应，反应温度-5℃，反应时间为2.5小时。使用淀粉KI试纸检测溶液中反应情况，一开始显示较蓝，期间多测几次，继续保持KI试纸微蓝至稍蓝，滴加0.2~0.4份氨基磺酸，用氨基磺酸去除过量的亚钠，使得KI试纸中间位置微蓝或无色为止。再加入3份硅藻土，得到重氮液。
（2）偶合液的制备，在溶解桶中加入大量的水，按重量份计，将2.5份质量分数为23%的液碱、0.4份分散剂、0.5份防絮凝剂放入装有适量水的容器中，开搅拌调整电机频率45Hz，而后升温至70℃，加入5份混合色酚，混合色酚包括2份色酚AS-D、2份色酚AS-VL，搅拌30分钟，至溶解完加冰降温到30℃后加入4份硅藻土，得到偶合液。
（3）合成，将偶合液中稀释后加入硫酸，进行反酸析反应，反应温度为-2℃，在将偶合液过滤后加入合成桶中,40min内将经酸析的偶合液加入到合成桶，温度为0~3℃；校正好酸度计，测pH=1.5搅拌20分钟，关搅拌，静止状态下快速步骤（1）中所述的重氮液、0.9份防霉剂，然后升温到20℃，保温2.5h，pH=1,期间电机频率40HZ,(期间测pH及重氮消失情况并记录重氮消失时间) 进料，完成进行偶合反应。
实施例二
本发明为一种永固红颜料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 重氮液的配置，按重量份计，将8份2,4,5-三氯苯胺、2.5份阴离子型润湿剂，放入装有适量水的容器中，用高速打浆机打浆65min，加入4份质量分数为29%的盐酸，调整电机频率50Hz，搅拌30分钟，加冰调整温度到-2℃度停止加冰，得到第一混合液，加入2.8份亚硝酸钠，进行重氮反应，反应温度0℃，反应时间为3小时。使用淀粉KI试纸检测溶液中反应情况，一开始显示较蓝，期间多测几次，继续保持KI试纸微蓝至稍蓝，滴加0.4份氨基磺酸，用氨基磺酸去除过量的亚钠，使得KI试纸中间位置微蓝或无色为止。再加入6份硅藻土，得到重氮液。
（2）偶合液的制备，在溶解桶中加入大量的水，按重量份计，将4.3份质量分数为28%的液碱、1份分散剂、0.9份防絮凝剂放入装有适量水的容器中混合，开搅拌调整电机频率45Hz，而后升温至80℃，加入6份混合色酚，混合色酚包括4份色酚AS-D、4份色酚AS-VL，搅拌30分钟，至溶解完加冰降温到-35℃后加入8份硅藻土，得到偶合液。
（3）合成，将偶合液中稀释后加入硫酸，进行反酸析反应，反应温度为-1℃，在将偶合液过滤后加入合成桶中,45min内将经酸析的偶合液加入到合成桶，温度为3℃；校正好酸度计，测pH=1.5搅拌20分钟，关搅拌 ，静止状态下快速步骤（1）中所述的重氮液、1.2份防霉剂，然后升温到28℃，保温3h，pH=1.5,期间电机频率42HZ,(期间测pH及重氮消失情况并记录重氮消失时间) 进料，完成进行偶合反应。
实施例三
本发明为一种永固红颜料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 重氮液的配置，按重量份计，将6份2,4,5-三氯苯胺、2.3份阴离子型润湿剂，放入装有适量水的容器中，用高速打浆机打浆60min，加入3份质量分数为26%的盐酸，调整电机频率50Hz，搅拌30分钟，加冰调整温度到-3℃度停止加冰，得到第一混合液，加入2份亚硝酸钠，进行重氮反应，反应温度-3℃，反应时间为2.6小时。使用淀粉KI试纸检测溶液中反应情况，一开始显示较蓝，期间多测几次，继续保持KI试纸微蓝至稍蓝，滴加0.3份氨基磺酸，用氨基磺酸去除过量的亚钠，使得KI试纸中间位置微蓝或无色为止。再加入5份硅藻土，得到重氮液。
（2）偶合液的制备，在溶解桶中加入大量的水，按重量份计，将4份质量分数为26%的液碱、0.8份分散剂、0.8份防絮凝剂放入装有适量水的容器中混合，开搅拌调整电机频率45Hz，而后升温至75℃，加入5.5份混合色酚，混合色酚包括3份色酚AS-D、3份色酚AS-VL，搅拌30分钟，至溶解完加冰降温到33℃后加入6份硅藻土，得到偶合液。
（3）合成，将偶合液中稀释后加入硫酸，进行反酸析反应，反应温度为-1.5℃，在将偶合液过滤后加入合成桶中,42min内将经酸析的偶合液加入到合成桶，温度为2℃；校正好酸度计，测pH=1.5搅拌20分钟，关搅拌 ，静止状态下快速将步骤（1）中所述的重氮液、1份防霉剂，然后升温到25℃，保温2.7h，pH=1.2,期间电机频率41HZ,(期间测pH及重氮消失情况并记录重氮消失时间) 进料，完成进行偶合反应。
本发明生产出的颜料透明度好，光泽度高，添加了适量的硅藻土能够大大增强颜料的附着性，使用简单；使用阴离子润湿剂能够增强颜料使用过程中与基底材料的粘附，长期使用不会发生脱落；防霉剂的添加能够保证颜料长期使用不霉变。
本发明不局限于上述具体的实施方式，本发明可以有各种更改和变化。凡是依据本发明的技术实质对以上实施方式所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种永固红颜料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1） 重氮液的配置，按重量份计，将5~8份2,4,5-三氯苯胺、0.7-2.5份阴离子型润湿剂打浆55~65min，加入0.5~4份盐酸，得到第一混合液，加入1.5~2.8份亚硝酸钠，进行重氮反应，滴加0.2~0.4份氨基磺酸，再加入3~6份硅藻土，得到重氮液；
（2）偶合液的制备，按重量份计，将2.5~4.3份液碱、0.4~1份分散剂、0.5~0.9份防絮凝剂混合后升温至70~80℃，加入5~6份混合色酚，降温后加入4~8份硅藻土，得到偶合液；
（3）合成，将偶合液中稀释后加入硫酸，进行反酸析反应，反应温度为-2~-1℃，在40~45min内将经酸析的偶合液加入到合成桶，再加入步骤（1）中所述的重氮液、0.9-1.2份防霉剂，20~28℃进行偶合反应。
2.根据权利要求1所述的一种永固红颜料的制备方法，其特征在于，所述第一混合液的温度应保持在-5~-2℃。
3.根据权利要求2所述的一种永固红颜料的制备方法，其特征在于，加入亚硝酸钠时应用淀粉KI试纸检测。
4.根据权利要求3所述的一种永固红颜料的制备方法，其特征在于，所述重氮反应的反应温度小于-5~0℃，反应时间为2.5~3小时。
5.根据权利要求4所述的一种永固红颜料的制备方法，其特征在于，所述
混合色酚按重量份计包括2~4份色酚AS~D、2~4份色酚AS~VL。
6.根据权利要求1所述的一种永固红颜料的制备方法，其特征在于，所述偶合反应的时间为2.5~3h。
7.根据权利要求6所述的一种永固红颜料的制备方法，其特征在于，所述偶合反应的pH=1~1.5。
8.根据权利要求1所述的一种永固红颜料的制备方法，其特征在于，步骤（3）中将偶合液加入到合成桶时偶合液的温度为0~3℃。
9.根据权利要求1所述的一种永固红颜料的制备方法，其特征在于，所述盐酸的质量分数为25-29%。
10.根据权利要求1所述的一种永固红颜料的制备方法，其特征在于，所述液碱的质量分数为23-28%。
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