CN109336910A - 吡唑-4-甲酸铜配合物及制备方法 - Google Patents
吡唑-4-甲酸铜配合物及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109336910A CN109336910A CN201811303807.7A CN201811303807A CN109336910A CN 109336910 A CN109336910 A CN 109336910A CN 201811303807 A CN201811303807 A CN 201811303807A CN 109336910 A CN109336910 A CN 109336910A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pyrazoles
- bipyridyl
- complex
- weighs
- dissolved
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 title claims abstract description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 8
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N (r)-(6-ethoxyquinolin-4-yl)-[(2s,4s,5r)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methanol;hydrochloride Chemical compound Cl.C([C@H]([C@H](C1)CC)C2)CN1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OCC)C=C21 QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N 0.000 claims abstract description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 12
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910002480 Cu-O Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 3
- 150000001455 metallic ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 abstract description 3
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Nitrogenous carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- HFDWIMBEIXDNQS-UHFFFAOYSA-L copper;diformate Chemical class [Cu+2].[O-]C=O.[O-]C=O HFDWIMBEIXDNQS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种吡唑‑4‑甲酸铜配合物及制备方法。吡唑‑4‑甲酸铜配合物属于正交晶系，空间群为P21212。在该配合物中，吡唑4‑甲酸以三齿桥联的形式与金属离子Cu(II)离子配位，2,2‑联吡啶以双齿螯合的形式与金属离子Cu(II)离子配位。本发明利用吡唑4‑甲酸、2,2‑联吡啶为配体与五水合硫酸铜通过水热法获得铜配合物，具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点，为合成过渡金属的配合物提供了一定的依据。
Description
技术领域
本发明属于配合物制备技术领域，特别涉及一种吡唑-4-甲酸铜配合物及制备方法。
背景技术
含氮羧酸类有机配体具有多齿配位的能力，能够构筑结构新颖和性能独特的配合物，其在气体吸附、光学、磁性、生物活性等多领域具有潜在应用价值被广泛研究，如吡唑-4-甲酸。另外，2, 2-联吡啶具有分子内共轭大π键，能够作为十分有效的生色团来测定产物，并且具有很好的分子内电子传递和能量传递性质，所以可以作为良好的辅助配体。过渡金属Cu、吡唑-4-甲酸与2, 2-联吡啶形成的配合物存在丰富多样的结构，对于设计合成目标结构的配合物很有研究意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种吡唑-4-甲酸铜配合物及制备方法。
本发明的思路：利用吡唑-4-甲酸、2, 2-联吡啶为配体与五水合硫酸铜通过水热法获得铜配合物。
本发明涉及的吡唑-4-甲酸铜配合物的分子结构见附图1。该配合物属于正交晶系，空间群为P21212，中心金属离子为Cu(II)离子。在该配合物中，其最小结构单元由一个Cu(II)离子，一个吡唑-4-甲酸根阴离子，一个2, 2-联吡啶中性分子和一个游离水分子组成。中心Cu1离子分别与来自三个吡唑-4-甲酸根阴离子的一个羧基和两个氮原子（O2B、N2、N1A）以单齿的形式配位，与2, 2-联吡啶的两个氮原子（N3、N4）以双齿螯合的形式配位，形成了五配位的四方锥构型。吡唑-4-甲酸根阴离子通过三齿桥联与2, 2-联吡啶的双齿螯合共同构成了该配合物的三维网状空间结构。Cu—O键长为2.023 Å，Cu—N平均键长为2.065Å。
所述吡唑-4-甲酸铜配合物的制备方法为：
(1) 称量0.2 ~ 0.5毫摩尔五水合硫酸铜溶解于3 ~ 5毫升蒸馏水中，制得硫酸铜溶液。
(2) 称量0.2 ~ 0.5毫摩尔吡唑-4-甲酸溶解于3 ~ 5毫升蒸馏水中，制得吡唑-4-甲酸溶液。
(3) 称量0.2 ~ 0.5毫摩尔2, 2-联吡啶溶解于3 ~ 5毫升蒸馏水中，制得2, 2-联吡啶溶液。
(4) 称量0.2 ~ 0.5毫摩尔氢氧化钾溶解于1 ~ 2毫升蒸馏水中，制得氢氧化钾溶液。
(5) 将步骤（1）、（2）、（3）和（4）制得的溶液加入到聚四氟乙烯反应釜内胆中，套上不锈钢反应釜外套放入100摄氏度反应48 ~ 72小时，反应完成后以每小时10摄氏度梯度降至室温，静置12 ~ 24小时后开釜，过滤得绿色块状晶体，即为吡唑-4-甲酸铜配合物。
本发明具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点，成功的合成了吡唑-4-甲酸铜配合物，为合成过渡金属的配合物提供了一定的依据。
附图说明
图1是本发明的吡唑-4-甲酸铜配合物分子结构图。
具体实施方式
实施例：
(1) 称量0.3毫摩尔（0.0749克）五水合硫酸铜溶解于4毫升蒸馏水中，制得硫酸铜溶液。
(2) 称量0.3毫摩尔（0.0342克）吡唑-4-甲酸溶解于5毫升蒸馏水中，制得吡唑-4-甲酸溶液。
(3) 称量0.3毫摩尔（0.0469克）2, 2-联吡啶溶解于5毫升蒸馏水中，制得2, 2-联吡啶溶液。
(4) 称量0.3毫摩尔（0.0168克）氢氧化钾溶解于1毫升蒸馏水中，制得氢氧化钾溶液。
(5) 将步骤（1）、（2）、（3）和（4）制得的溶液加入到聚四氟乙烯反应釜内胆中，套上不锈钢反应釜外套放入100摄氏度反应72小时，反应完成后以每小时10摄氏度梯度降至室温，静置24小时后开釜，过滤得绿色块状晶体，即为吡唑-4-甲酸铜配合物。
该配合物属于正交晶系，空间群为P21212，中心金属离子为Cu(II)离子。在该配合物中，其最小结构单元由一个Cu(II)离子，一个吡唑-4-甲酸根阴离子，一个2, 2-联吡啶中性分子和一个游离水分子组成。中心Cu1离子分别与来自三个吡唑-4-甲酸根阴离子的一个羧基和两个氮原子（O2B、N2、N1A）以单齿的形式配位，与2, 2-联吡啶的两个氮原子（N3、N4）以双齿螯合的形式配位，形成了五配位的四方锥构型。吡唑-4-甲酸根阴离子通过三齿桥联与2, 2-联吡啶的双齿螯合共同构成了该配合物的三维网状空间结构。Cu—O键长为2.023Å，Cu—N平均键长为2.065 Å。
Claims (2)
1.一种吡唑-4-甲酸铜配合物，其特征在于吡唑-4-甲酸铜配合物属于正交晶系，空间群为P21212，中心金属离子为Cu(II)离子;在该配合物中，其最小结构单元由一个Cu(II)离子，一个吡唑-4-甲酸根阴离子，一个2, 2-联吡啶中性分子和一个游离水分子组成;中心Cu1离子分别与来自三个吡唑-4-甲酸根阴离子的一个羧基和两个氮原子即O2B、N2、N1A以单齿的形式配位，与2, 2-联吡啶的两个氮原子即N3、N4以双齿螯合的形式配位，形成了五配位的四方锥构型;吡唑-4-甲酸根阴离子通过三齿桥联与2, 2-联吡啶的双齿螯合共同构成了该配合物的三维网状空间结构;Cu—O键长为2.023 Å，Cu—N平均键长为2.065 Å。
2.根据权利要求1所述的吡唑-4-甲酸铜配合物的制备方法，其特征在于具体步骤为：
(1) 称量0.2 ~ 0.5毫摩尔五水合硫酸铜溶解于3 ~ 5毫升蒸馏水中，制得硫酸铜溶液；
(2) 称量0.2 ~ 0.5毫摩尔吡唑-4-甲酸溶解于3 ~ 5毫升蒸馏水中，制得吡唑-4-甲酸溶液；
(3) 称量0.2 ~ 0.5毫摩尔2, 2-联吡啶溶解于3 ~ 5毫升蒸馏水中，制得2, 2-联吡啶溶液；
(4) 称量0.2 ~ 0.5毫摩尔氢氧化钾溶解于1 ~ 2毫升蒸馏水中，制得氢氧化钾溶液；
(5) 将步骤（1）、（2）、（3）和（4）制得的溶液加入到聚四氟乙烯反应釜内胆中，套上不锈钢反应釜外套放入100摄氏度反应48 ~ 72小时，反应完成后以每小时10摄氏度梯度降至室温，静置12 ~ 24小时后开釜，过滤得绿色块状晶体，即为吡唑-4-甲酸铜配合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811303807.7A CN109336910A (zh) | 2018-11-03 | 2018-11-03 | 吡唑-4-甲酸铜配合物及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811303807.7A CN109336910A (zh) | 2018-11-03 | 2018-11-03 | 吡唑-4-甲酸铜配合物及制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109336910A true CN109336910A (zh) | 2019-02-15 |
Family
ID=65313520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811303807.7A Withdrawn CN109336910A (zh) | 2018-11-03 | 2018-11-03 | 吡唑-4-甲酸铜配合物及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109336910A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110127763A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-08-16 | 南京科技职业学院 | 一种三维无机高分子聚合物及其制备方法 |
| CN114096591A (zh) * | 2019-07-09 | 2022-02-25 | 埃克森美孚研究工程公司 | 包含吡唑基羧酸根配体的金属有机骨架材料及其生产方法 |
| CN114106019A (zh) * | 2021-12-06 | 2022-03-01 | 桂林理工大学 | 吡唑-3-甲酸铜配合物的晶体结构及其磁性质 |
-
2018
- 2018-11-03 CN CN201811303807.7A patent/CN109336910A/zh not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110127763A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-08-16 | 南京科技职业学院 | 一种三维无机高分子聚合物及其制备方法 |
| CN110127763B (zh) * | 2019-05-14 | 2021-06-01 | 南京科技职业学院 | 一种三维无机高分子聚合物及其制备方法 |
| CN114096591A (zh) * | 2019-07-09 | 2022-02-25 | 埃克森美孚研究工程公司 | 包含吡唑基羧酸根配体的金属有机骨架材料及其生产方法 |
| CN114096591B (zh) * | 2019-07-09 | 2023-09-12 | 埃克森美孚技术与工程公司 | 包含吡唑基羧酸根配体的金属有机骨架材料及其生产方法 |
| CN114106019A (zh) * | 2021-12-06 | 2022-03-01 | 桂林理工大学 | 吡唑-3-甲酸铜配合物的晶体结构及其磁性质 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109336910A (zh) | 吡唑-4-甲酸铜配合物及制备方法 | |
| Schoedel et al. | Network Diversity through Decoration of Trigonal‐Prismatic Nodes: Two‐Step Crystal Engineering of Cationic Metal–Organic Materials | |
| Cooper et al. | Structure and biological activity of nitrogen and oxygen coordinated nicotinic acid complexes of chromium | |
| CN109180953B (zh) | 金属有机骨架材料、其合成方法及应用 | |
| CN101704738B (zh) | 柠檬酸铁铵的生产方法 | |
| Tang et al. | A novel three dimensional 3d–4f heterometallic coordination framework with 2, 2′-bipyridine-3-carboxylate and oxalate ligands | |
| CN105367589A (zh) | 间苯二甲酸-5-磺酸银配位聚合物及制备方法 | |
| Yuan et al. | Preparation, characterization, and X-ray crystal structure of a one-dimensional calcium-based coordination polymer with strong blue fluorescent emission | |
| CN109503632A (zh) | 吡唑-3-甲酸铜配合物及制备方法 | |
| CN105348304A (zh) | 单核吡唑-3-甲酸铜配合物及其制备方法 | |
| CN106977533A (zh) | 邻苯二甲酸铜配合物的结构及其制备方法 | |
| CN103265078B (zh) | 一种常压还原法制备彩色水合氧化铬的方法 | |
| CN109336914A (zh) | 偏苯三甲酸镉配合物及制备方法 | |
| CN110372752B (zh) | 一种具有抗铁磁性锰配合物及其制备方法和应用 | |
| CN102584837A (zh) | 天然叶绿素铁铬盐及制备方法 | |
| CN106957268A (zh) | 一种能接力荧光‑比色识别铁离子和氟离子的传感器分子及有机凝胶的合成和应用 | |
| Rekik et al. | New transition metal sulfates templated by 1, 4-butanediamine,(C4H14N2)[MII (H2O) 6](SO4) 2· 4H2O (MII: Co, Ni): Structure, reactivity and thermal decomposition | |
| CN109336933A (zh) | 5-氨基间苯二甲酸镍配合物及制备方法 | |
| Kulesza et al. | Efficient and environmentally friendly electrochemical synthesis of the metallacalixarene [Cu (1, 3-bdc)· DMF]· 2H 2 O | |
| CN110615803A (zh) | 3,4-乙撑二氧基噻吩-2,5-二羧酸铜配合物及其制备方法 | |
| CN109293687A (zh) | 5-氨基间苯二甲酸银配合物及制备方法 | |
| Ouyang et al. | Construction of metal-organic frameworks through coordination and hydrogen bonding interactions: Syntheses, structures and photoluminescent properties of metal complexes with macrocyclic ligand | |
| Ellsworth et al. | Metal and mixed-metal coordination polymers synthesized with Pyrazine-2-carboxylate | |
| CN109336911A (zh) | 偏苯三甲酸铜配合物及制备方法 | |
| CN106496125A (zh) | 吡唑‑3‑甲酸双核镍配合物及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20190215 |