CN109336872A - 一类具有光稳定性能的聚集诱导发光材料的制备 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一类具有聚集诱导发光(AIE)性能的受阻胺光稳定剂及其合成方法。所述受阻胺光稳定剂是由包括使AIE型吡喃酮衍生物与受阻胺反应的步骤制备；所获得的受阻胺光稳定剂不仅具有良好的光稳定性能，而且具有聚集诱导发光性能以及压致变色等性能。

Description

一类具有光稳定性能的聚集诱导发光材料的制备
技术领域
本发明涉及有机智能材料与受阻胺光稳定剂交叉技术领域，涉及一类具有良好光稳定性能的聚集诱导发光(AIE)材料。
背景技术
聚集诱导发光(AIE)材料是一类在溶液中发出微弱荧光，但在固体或聚集状态下可发出强烈荧光的有机智能材料。AIE有机发光材料具有分子结构多样、发光效率更高、发光范围更宽、容易成膜、功耗小、价格低等特点，并在光电设备、信息存储、压力传感器、生物成像等诸多方面具有极高的应用价值。压致变色材料作为其中一个重要的分支，是指当受到外力刺激，如加热、溶剂熏蒸或研磨时，材料的荧光(如发光强度、发射波长)随之发生改变的性质。压致变色材料是一种新型的智能材料，它在应力传感器、信息存储、荧光开关和发光器件等领域具有非常广泛的应用。
受阻胺类稳定剂(HALS)由于其优异的光稳定性能，是当今光稳定剂研究开发的热点之一。早期的受阻胺类光稳定剂的光稳定性能较好，但普遍存在分子量低，碱性高等缺点。由于受阻胺类光稳定剂常用于高比表面积的高分子材料中，导致低分子量受阻胺类光稳定剂存在的最大弊端是耐抽提性差，易挥发，在使用过程中容易损失；而高碱性使其无法在酸性环境中应用，且难与酸性助剂复配使用。近些年来为了进一步研究高相对分子质量、低碱性以及多功能的受阻胺类光稳定剂、拓宽其应用领域，对新型受阻胺类光稳定剂的研究仍在如火如荼的进行中。
但是，具有AIE效应的受阻胺光稳定剂鲜有报道。
本申请在传统的受阻胺光稳定剂中通过共价键引入聚集诱导发光材料的官能团，赋予其聚集诱导发光性能和压致变色性能，从而使受阻胺光稳定剂的适用范围更广。
发明内容
本发明是为了弥补现有受阻胺光稳定剂的不足，提供的一类AIE型多功能受阻胺光稳定剂。该稳定剂具有分子量大、高稳定性等优点，并伴随良好的耐热性及相容性。此外，由于受阻胺的键入，拓展了AIE材料的种类，并使其具有独特的溶剂变色，压致变色特性，有望在光电材料以及压力传感器方面得以应用。
本发明的技术方案概述如下：
一种具有聚集诱导发光性能的受阻胺光稳定剂，其特征结构式如下：
其中：n为2-12的整数。
一种受阻胺光稳定剂的制备方法，包括如下步骤：
第一步：将下述反映原料a，b，c分别和反应原料C-n中的一种与碳酸钾于丙酮中回流反应一定时间，得到第一步中间产物a-n,b-n,c-n。
第二步：将第一步中间产物分别与2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺与碳酸钾于乙腈中进行回流反应一定时间,得到取代产物ma-n,mb-n,mc-n。
第三步：将第二步中间产物与2,6-二甲基吡喃酮和强碱于反应溶剂中一定温度下反应24h，脱水缩合得到最终目标产物La-n，Lb-n，Lc-n。
其中，反应原料a、b、c如下所示
n为2-12的整数。
优选，前述制备方法中，反应原料C-n选自C-2，C-4，C-6，C-8，C-10，C-12，其结构式如下：
优选，前述制备方法中，第一步所述反应时间为18-24h。
优选，前述制备方法中，第二步所述反应时间为12-18h。
优选，前述制备方法中，第三步所述反应温度为25-40℃。
优选，前述制备方法中，第三步所述反应溶剂为甲醇或乙醇。
优选，前述制备方法中，第三步所述强碱为甲醇钠或乙醇钠。
本发明选用系列吡喃酮类AIE模板分子，并将受阻胺基团修饰于该母体分子上。一方面，通过改变分子结构中的链长以及共轭程度可调节化合物的发光性能，使其表现出溶剂变色以及压制变色等性能，有望开发成为新型光稳性AIE光电材料及压力传感器；另一方面，链长以及共轭程度的增加，增加该光稳定剂的相对分子质量，从而提高了其稳定性。同时，由于该系列吡喃酮模板分子具有非常稳定的化学性质，使得其抗老化性得以提升。
附图说明
图1为La-4、Lb-4和Lc-4AIE受阻胺光稳定剂的紫外可见吸收光谱。
图2(1)为La-4AIE受阻胺光稳定剂的溶剂变色荧光光谱。
图2(2)为Lb-4AIE受阻胺光稳定剂的溶剂变色荧光光谱。
图2(3)为Lc-4AIE受阻胺光稳定剂的溶剂变色荧光光谱。
图3(1)为La-4AIE受阻胺光稳定剂的压致变色荧光光谱。
图3(2)为Lb-4AIE受阻胺光稳定剂的压致变色荧光光谱。
图3(3)为Lc-4AIE受阻胺光稳定剂的压致变色荧光光谱。
图4为La-4、Lb-4及Lc-4在DMF溶液中的光降解图。
具体实施方式
为方便进一步说明起见，下面结合具体实例对本发明作进一步的说明。
实施例1
将3.36g(30mmol)原料分子a和11.27g(60mmol)原料C-2与8.29g(60mmol)碳酸钾于50mL丙酮中回流反应18h，反应过程用TLC薄层色谱监控。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，所得残余物溶于二氯甲烷，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得中间体a-2，收率82.5％。
将1.72g(7.5mmol)中间体a-2和3.11g(45mmol)无水碳酸钾，2.39g 2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺，于25mL乙腈中回流反应12h。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，柱层析分离，得中间体ma-2，收率78.2％。
将3.96g(11mmol)中间体ma-2与2,6-二甲基吡喃酮0.62g(5mmol)和0.42g(11mmol)新制甲醇钠于30ml甲醇中，25℃下反应24h。反应毕，冷却至室温，调酸至中性，二氯甲烷(30ml)萃取3次，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得最终目标产物La-2，收率76.7％。
实施例2
将3.36g(30mmol)原料分子a和12.96g(60mmol)原料C-4与8.29g(60mmol)碳酸钾于50mL丙酮中回流反应18h，反应过程用TLC薄层色谱监控。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，所得残余物溶于二氯甲烷，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得中间体a-4，收率77.6％。
将1.93g(7.5mmol)中间体a-4和3.11g(45mmol)无水碳酸钾，2.39g 2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺，于25mL乙腈中回流反应12h。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，柱层析分离，得中间体ma-4，收率69.7％。
将4.27g(11mmol)中间体ma-4与2,6-二甲基吡喃酮0.62g(5mmol)和0.42g(11mmol)新制甲醇钠于30ml甲醇中，25℃下反应24h。反应毕，冷却至室温，调酸至中性，二氯甲烷(30ml)萃取3次，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得最终目标产物La-4，收率63.4％。
实施例3
将3.36g(30mmol)原料分子a和14.64g(60mmol)原料C-6与8.29g(60mmol)碳酸钾于50mL丙酮中回流反应20h，反应过程用TLC薄层色谱监控。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，所得残余物溶于二氯甲烷，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得中间体a-6，收率70.2％。
将2.14g(7.5mmol)中间体a-6和3.11g(45mmol)无水碳酸钾，2.39g 2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺，于25mL乙腈中回流反应16h。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，柱层析分离，得中间体ma-6，收率58.3％。
将4.58g(11mmol)中间体ma-6与2,6-二甲基吡喃酮0.62g(5mmol)和0.42g(11mmol)新制甲醇钠于30ml甲醇中，35℃下反应24h。反应毕，冷却至室温，调酸至中性，二氯甲烷(30ml)萃取3次，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得最终目标产物La-6，收率57.3％。
实施例4
将3.36g(30mmol)原料分子a和16.32g(60mmol)原料C-8与8.29g(60mmol)碳酸钾于50mL丙酮中回流反应20h，反应过程用TLC薄层色谱监控。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，所得残余物溶于二氯甲烷，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得中间体a-8，收率66.3％。
将2.35g(7.5mmol)中间体a-8和3.11g(45mmol)无水碳酸钾，2.39g 2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺，于25mL乙腈中回流反应16h。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，柱层析分离，得中间体ma-8，收率51.7％。
将4.88g(11mmol)中间体ma-8与2,6-二甲基吡喃酮0.62g(5mmol)和0.76g(11mmol)新制乙醇钠于30ml乙醇中，35℃下反应24h。反应毕，冷却至室温，调酸至中性，二氯甲烷(30ml)萃取3次，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得最终目标产物La-8，收率52.4％。
实施例5
将3.36g(30mmol)原料分子a和18.00g(60mmol)原料C-10与8.29g(60mmol)碳酸钾于50mL丙酮中回流反应24h，反应过程用TLC薄层色谱监控。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，所得残余物溶于二氯甲烷，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得中间体a-10，收率55.7％。
将2.56g(7.5mmol)中间体a-10和3.11g(45mmol)无水碳酸钾，2.39g 2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺，于25mL乙腈中回流反应18h。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，柱层析分离，得中间体ma-10，收率46.1％。
将5.19g(11mmol)中间体ma-10与2,6-二甲基吡喃酮0.62g(5mmol)和0.76g(11mmol)新制乙醇钠于30ml乙醇中，40℃下反应24h。反应毕，冷却至室温，调酸至中性，二氯甲烷(30ml)萃取3次，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得最终目标产物La-10，收率47.3％。
实施例6
将3.36g(30mmol)原料分子a和19.68g(60mmol)原料C-12与8.29g(60mmol)碳酸钾于50mL丙酮中回流反应24h，反应过程用TLC薄层色谱监控。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，所得残余物溶于二氯甲烷，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得中间体a-12，收率49.4％。
将2.77g(7.5mmol)中间体a-12和3.11g(45mmol)无水碳酸钾，2.39g 2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺，于25mL乙腈中回流反应18h。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，柱层析分离，得中间体ma-12，收率39.6％。
将5.50g(11mmol)中间体ma-12与2,6-二甲基吡喃酮0.62g(5mmol)和0.76g(11mmol)新制乙醇钠于30ml乙醇中，40℃下反应24h。反应毕，冷却至室温，调酸至中性，二氯甲烷(30ml)萃取3次，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得最终目标产物La-12，收率41.5％。
实施例7
将5.94g(30mmol)原料分子b和11.27g(60mmol)原料C-2与8.29g(60mmol)碳酸钾于50mL丙酮中回流反应18h，反应过程用TLC薄层色谱监控。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，所得残余物溶于二氯甲烷，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得中间体b-2，收率80.4％。
将2.29g(7.5mmol)中间体b-2和3.11g(45mmol)无水碳酸钾，2.39g 2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺，于25mL乙腈中回流反应12h。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，柱层析分离，得中间体mb-2，收率75.2％。
将4.81g(11mmol)中间体mb-2与2,6-二甲基吡喃酮0.62g(5mmol)和0.42g(11mmol)新制甲醇钠于30ml甲醇中，25℃下反应24h。反应毕，冷却至室温，调酸至中性，二氯甲烷(30ml)萃取3次，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得最终目标产物Lb-2，收率74.5％。
实施例8
将5.94g(30mmol)原料分子b和12.96g(60mmol)原料C-4与8.29g(60mmol)碳酸钾于50mL丙酮中回流反应18h，反应过程用TLC薄层色谱监控。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，所得残余物溶于二氯甲烷，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得中间体b-4，收率70.1％。
将2.50g(7.5mmol)中间体b-4和3.11g(45mmol)无水碳酸钾，2.39g 2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺，于25mL乙腈中回流反应12h。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，柱层析分离，得中间体mb-4，收率65.8％。
将5.12g(11mmol)中间体mb-4与2,6-二甲基吡喃酮0.62g(5mmol)和0.42g(11mmol)新制甲醇钠于30ml甲醇中，25℃下反应24h。反应毕，冷却至室温，调酸至中性，二氯甲烷(30ml)萃取3次，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得最终目标产物Lb-4，收率60.1％。
实施例9
将5.94g(30mmol)原料分子b和14.64g(60mmol)原料C-6与8.29g(60mmol)碳酸钾于50mL丙酮中回流反应20h，反应过程用TLC薄层色谱监控。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，所得残余物溶于二氯甲烷，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得中间体b-6，收率68.4％。
将2.71g(7.5mmol)中间体b-6和3.11g(45mmol)无水碳酸钾，2.39g 2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺，于25mL乙腈中回流反应16h。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，柱层析分离，得中间体mb-6，收率54.3％。
将5.42g(11mmol)中间体mb-6与2,6-二甲基吡喃酮0.62g(5mmol)和0.42g(11mmol)新制甲醇钠于30ml甲醇中，35℃下反应24h。反应毕，冷却至室温，调酸至中性，二氯甲烷(30ml)萃取3次，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得最终目标产物Lb-6，收率55.9％。
实施例10
将5.94g(30mmol)原料分子b和16.32g(60mmol)原料C-8与8.29g(60mmol)碳酸钾于50mL丙酮中回流反应20h，反应过程用TLC薄层色谱监控。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，所得残余物溶于二氯甲烷，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得中间体b-8，收率59.5％。
将2.92g(7.5mmol)中间体b-8和3.11g(45mmol)无水碳酸钾，2.39g 2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺，于25mL乙腈中回流反应16h。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，柱层析分离，得中间体mb-8，收率49.2％。
将5.73g(11mmol)中间体mb-8与2,6-二甲基吡喃酮0.62g(5mmol)和0.76g(11mmol)新制乙醇钠于30ml乙醇中，35℃下反应24h。反应毕，冷却至室温，调酸至中性，二氯甲烷(30ml)萃取3次，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得最终目标产物Lb-8，收率49.6％。
实施例11
将5.94g(30mmol)原料分子b和18.00g(60mmol)原料C-10与8.29g(60mmol)碳酸钾于50mL丙酮中回流反应24h，反应过程用TLC薄层色谱监控。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，所得残余物溶于二氯甲烷，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得中间体b-10，收率47.8％。
将3.13g(7.5mmol)中间体b-10和3.11g(45mmol)无水碳酸钾，2.39g 2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺，于25mL乙腈中回流反应18h。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，柱层析分离，得中间体mb-10，收率42.1％。
将6.04g(11mmol)中间体mb-10与2,6-二甲基吡喃酮0.62g(5mmol)和0.76g(11mmol)新制乙醇钠于30ml乙醇中，40℃下反应24h。反应毕，冷却至室温，调酸至中性，二氯甲烷(30ml)萃取3次，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得最终目标产物Lb-10，收率42.4％。
实施例12
将5.94g(30mmol)原料分子b和19.68g(60mmol)原料C-12与8.29g(60mmol)碳酸钾于50mL丙酮中回流反应24h，反应过程用TLC薄层色谱监控。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，所得残余物溶于二氯甲烷，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得中间体b-12，收率40.2％。
将3.34g(7.5mmol)中间体b-12和3.11g(45mmol)无水碳酸钾，2.39g 2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺，于25mL乙腈中回流反应18h。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，柱层析分离，得中间体mb-12，收率36.4％。
将6.35g(11mmol)中间体mb-12与2,6-二甲基吡喃酮0.62g(5mmol)和0.76g(11mmol)新制乙醇钠于30ml乙醇中，40℃下反应24h。反应毕，冷却至室温，调酸至中性，二氯甲烷(30ml)萃取3次，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得最终目标产物Lb-12，收率38.7％。
实施例13
将11.28g(30mmol)原料分子c和11.27g(60mmol)原料C-2与8.29g(60mmol)碳酸钾于50mL丙酮中回流反应18h，反应过程用TLC薄层色谱监控。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，所得残余物溶于二氯甲烷，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得中间体c-2，收率78.2％。
将3.62g(7.5mmol)中间体c-2和3.11g(45mmol)无水碳酸钾，2.39g 2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺，于25mL乙腈中回流反应12h。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，柱层析分离，得中间体mc-2，收率66.5％。
将6.77g(11mmol)中间体mc-2与2,6-二甲基吡喃酮0.62g(5mmol)和0.42g(11mmol)新制甲醇钠于30ml甲醇中，25℃下反应24h。反应毕，冷却至室温，调酸至中性，二氯甲烷(30ml)萃取3次，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得最终目标产物Lc-2，收率66.9％。
实施例14
将11.28g(30mmol)原料分子c和12.96g(60mmol)原料C-4与8.29g(60mmol)碳酸钾于50mL丙酮中回流反应18h，反应过程用TLC薄层色谱监控。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，所得残余物溶于二氯甲烷，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得中间体c-4，收率65.1％。
将3.83g(7.5mmol)中间体c-4和3.11g(45mmol)无水碳酸钾，2.39g 2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺，于25mL乙腈中回流反应12h。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，柱层析分离，得中间体mc-4，收率62.1％。
将7.07g(11mmol)中间体mc-4与2,6-二甲基吡喃酮0.62g(5mmol)和0.42g(11mmol)新制甲醇钠于30ml甲醇中，25℃下反应24h。反应毕，冷却至室温，调酸至中性，二氯甲烷(30ml)萃取3次，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得最终目标产物Lc-4，收率56.9％。
实施例15
将11.28g(30mmol)原料分子c和14.64g(60mmol)原料C-6与8.29g(60mmol)碳酸钾于50mL丙酮中回流反应20h，反应过程用TLC薄层色谱监控。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，所得残余物溶于二氯甲烷，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得中间体c-6，收率60.9％。
将4.04g(7.5mmol)中间体c-6和3.11g(45mmol)无水碳酸钾，2.39g 2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺，于25mL乙腈中回流反应16h。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，柱层析分离，得中间体mc-6，收率50.3％。
将7.38g(11mmol)中间体mc-6与2,6-二甲基吡喃酮0.62g(5mmol)和0.42g(11mmol)新制甲醇钠于30ml甲醇中，35℃下反应24h。反应毕，冷却至室温，调酸至中性，二氯甲烷(30ml)萃取3次，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得最终目标产物Lc-6，收率52.7％。
实施例16
将11.28g(30mmol)原料分子c和16.32g(60mmol)原料C-8与8.29g(60mmol)碳酸钾于50mL丙酮中回流反应20h，反应过程用TLC薄层色谱监控。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，所得残余物溶于二氯甲烷，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得中间体c-8，收率56.7％。
将4.25g(7.5mmol)中间体c-8和3.11g(45mmol)无水碳酸钾，2.39g 2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺，于25mL乙腈中回流反应16h。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，柱层析分离，得中间体mc-8，收率44.2％。
将7.69g(11mmol)中间体mc-8与2,6-二甲基吡喃酮0.62g(5mmol)和0.76g(11mmol)新制乙醇钠于30ml乙醇中，35℃下反应24h。反应毕，冷却至室温，调酸至中性，二氯甲烷(30ml)萃取3次，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得最终目标产物Lc-8，收率48.6％。
实施例17
将11.28g(30mmol)原料分子c和18.00g(60mmol)原料C-10与8.29g(60mmol)碳酸钾于50mL丙酮中回流反应24h，反应过程用TLC薄层色谱监控。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，所得残余物溶于二氯甲烷，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得中间体c-10，收率42.2％。
将4.46g(7.5mmol)中间体c-10和3.11g(45mmol)无水碳酸钾，2.39g 2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺，于25mL乙腈中回流反应18h。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，柱层析分离，得中间体mc-10，收率39.3％。
将8.00g(11mmol)中间体mc-10与2,6-二甲基吡喃酮0.62g(5mmol)和0.76g(11mmol)新制乙醇钠于30ml乙醇中，40℃下反应24h。反应毕，冷却至室温，调酸至中性，二氯甲烷(30ml)萃取3次，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得最终目标产物Lc-10，收率38.2％。
实施例18
将11.28g(30mmol)原料分子c和19.68g(60mmol)原料C-12与8.29g(60mmol)碳酸钾于50mL丙酮中回流反应24h，反应过程用TLC薄层色谱监控。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，所得残余物溶于二氯甲烷，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得中间体c-12，收率38.9％。
将4.67g(7.5mmol)中间体c-12和3.11g(45mmol)无水碳酸钾，2.39g 2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺，于25mL乙腈中回流反应18h。反应毕，冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，柱层析分离，得中间体mc-12，收率33.8％。
将8.31g(11mmol)中间体mc-12与2,6-二甲基吡喃酮0.62g(5mmol)和0.76g(11mmol)新制乙醇钠于30ml乙醇中，40℃下反应24h。反应毕，冷却至室温，调酸至中性，二氯甲烷(30ml)萃取3次，水洗，有机相用无水MgSO4干燥，旋蒸除溶剂。柱层析分离，得最终目标产物Lc-12，收率32.6％。
综合上述实验结果，就产率这一效果而言，c-n的影响是随着n的增大，产率变小，原料a、b、c的影响不确定，在n比较小的情况下a＞b＞c，但这种影响随着n的增大发生反转。

Claims (10)

1.一种具有聚集诱导发光性能的受阻胺光稳定剂，其含有两个基团和一个基团，并且两个基团位于基团为两边，其中：n为2‐12的整数。
2.权利要求1所述的受阻胺光稳定剂，选自下述La‐n、Lb‐n、Lc‐n，
其中：n为2‐12的整数。
3.权利要求2所述受阻胺光稳定剂的制备方法，包括使AIE型吡喃酮衍生物与受阻胺反应的步骤，所述受阻胺光稳定剂含有两个基团和一个基团，并且两个基团位于基团为两边，其中：n为2‐12的整数。
4.权利要求3所述的制备方法，包括如下步骤：
第一步：将下述反映原料a，b，c分别和反应原料C‐n中的一种与碳酸钾于丙酮中回流反应一定时间，得到第一步中间产物a‐n、b‐n或c‐n。
第二步：将第一步中间产物分别与2,2,6,6‐四甲基‐N‐丁基‐4‐哌啶胺与碳酸钾于乙腈中进行回流反应一定时间，得到取代产物ma‐n、mb‐n或mc‐n。
第三步：将第二步中间产物与2,6‐二甲基吡喃酮和强碱于反应溶剂中一定温度下反应24h，脱水缩合得到最终目标产物La‐n、Lb‐n或Lc‐n，
其中，制备目标产物La‐n、Lb‐n或Lc‐n的反应式分别如下：
反应原料a、b、c如下所示
n为2‐12的整数。
5.权利要求4所述的制备方法，其中反应原料C‐n选自C‐2，C‐4，C‐6，C‐8，C‐10，C‐12，其结构式如下：
6.根据权利要求3‐5任一项所述的制备方法，其特征在于第一步所述反应时间为18‐24h。
7.根据权利要求3‐5任一项所述的制备方法，其特征在于第二步所述反应时间为12‐18h。
8.根据权利要求3‐5任一项所述的制备方法，其特征在于第三步所述反应温度为25‐40℃，优选第三步所述反应溶剂为甲醇或乙醇。
9.根据权利要求3‐5任一项所述的制备方法，其特征在于第三步所述强碱为甲醇钠或乙醇钠。
10.权利要求1或2所述的受阻胺光稳定剂或权利要求3‐9任一项所述制备方法得到的受阻胺光稳定剂在光稳性AIE光电材料及压力传感器中的应用。
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