CN109310973A - 脱氢反应器以及用于故障诊断和用于优化反应器构造的方法 - Google Patents
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Abstract
提出了一种反应器以及一种对用于使С3至С5链烷烃脱氢的具有细分散催化剂的流化床的反应器进行故障诊断和结构优化的方法,所述反应器包括:立式筒形壳体(1)、具有沿所述反应器的高度增加的自由截面的栅板(3)、以及沿着壳体(1)的高度安装并且与用于测量温度和压力变化的装置连接的连接管(7)、连接管(6),其中所述栅板(3)的自由截面由以下关系确定:其中是第i个栅板的自由截面(以%计);是下栅板的自由截面(以%计);hi是从原料蒸气分配器至第i个栅板的距离(以m计);exp是指数函数;H总是在反应器中在原料蒸气分配器上方的流化催化剂床的总高度(以m计);A是等于(0.5至15)的系数;B是等于(0.5至1.0)的系数;i是栅板位置指数。所要求保护的发明的技术结果是脱氢指数的提高(基于总原料和经反应的原料,烯烃的产率增加)、反应器夹带的催化剂的量的减少、以及用于使链烷烃脱氢和其他流化床过程的反应器变型的开发。
Description
技术领域
本发明涉及石油化学领域,并且具体地涉及流化床反应器,所述流化床反应器包括用于通过使相应的链烷烃脱氢来生产С3至С5烯烃的反应器,所述С3至С5烯烃进一步用于生产合成橡胶的基本单体并且还用于生产聚丙烯、甲基-叔丁基醚等。
背景技术
存在用于在细粒催化剂的流化床中使链烷烃脱氢的已知反应器,所述反应器包括立式筒形容器、所述容器下部的原料蒸气分配器、将流化床区域分成区段的栅板(“Synthetic Rubber Industry”,莫斯科,TsNIITEhNeftekhim,1968,第2期,第8页,R.K.Mikhailov和A.N.Bushin“Butane and isopentane co-dehydrogenation in afluidized bed of fine-grained catalyst”)。
然而,所述反应器包括具有相等的开放空间的分隔栅板。这导致在反应器的高度上温度和催化剂分布的非最佳分布,所述非最佳分布决定了已知反应器中的低链烷烃脱氢,具体地就穿过且分解的原料的量而言的烯烃产率。
在技术本质和所实现的技术结果上与所提出的解决方案最接近的解决方案是用于在细粒催化剂的流化床中使С3至С5链烷烃脱氢的反应器,所述反应器包括:立式筒形容器;在反应器容器的下部中的原料蒸气分配器;具有沿反应器高度增加的开放空间的栅板,其中所述栅板将催化剂的流化床分成区段;以及在所述容器的上部中的用于将接触气体从催化剂粉尘中纯化的旋风分离器,其中所述旋风分离器配备有浸入管,所述浸入管设置有用于使收集的催化剂返回至流化床的阀(于2000年9月20日公布的专利RU 2156161,IPCB01J8/04、С07С5/33)。
然而,所述反应器的特征在于栅板的开放空间在流化床的高度上直接成比例变化。在没有考虑脱氢过程的最重要参数,特别是催化剂量和温度在流化床的区段上的分布的情况下选择栅板的开放空间变化的曲线。所有这些决定了已知反应器中相对低的链烷烃脱氢性能(就穿过且分解的原料的量而言的烯烃的产率)。
在脱氢反应器操作期间通过测量流化床高度上的温差进行的脱氢反应器的故障诊断(于1982年8月23日公布的专利SU 952832,IPCС07С5/32、G05D27/00)不能有效地用于通过重新设计栅板来优化反应器的构造。
所提出的用于通过测量流化床的高度上的压差和相应的催化剂的分布来控制流化床反应器的操作的系统(“Theoretical foundations of chemical technology”,第XVII卷,第6期,1983,第808页,Komarov S.M.,Korobov V.I.,Tsaylingold A.L.“Expansion model of a fluidized bed”)不允许获得包括脱氢反应器的流化床反应器的故障诊断和包括脱氢反应器的流化床反应器的构造的优化所需的数据。
发明内容
本发明的目的是通过用于使С3至С5链烷烃脱氢的反应器的更有效的操作来提高烯烃产率,并且还减少从反应器中带出的催化剂以及开发用于使С3至С5链烷烃脱氢和其他化学过程的反应器。
为了解决该任务,本发明人提出了用于在细粒催化剂的流化床中使С3至С5链烷烃脱氢的反应器,所述反应器包括:立式筒形容器1;用于循环催化剂的入口管11和出口管10;原料入口管8和接触气体出口管16;在容器1的下部中的原料蒸气分配器2;具有沿所述反应器的高度增加的开放空间的栅板3,其中所述栅板3将流化床区域分成区段4;以及在容器1的上部中的用于将接触气体从催化剂粉尘中纯化的旋风分离器5,其中旋风分离器配备有浸入管13,所述浸入管13设置有用于使收集的催化剂返回至流化床的阀14;并且还包括沿容器1的高度布置的分别与用于测量温度和压差的装置连接的管7和管6,管7和管6成组布置,管7和管6位于水平面上,其中所述组沿容器1的高度布置使得下管7和下管6的组放置在原料蒸气分配器2的水平或更高水平处并且上管7和上管6的组放置在所述旋风分离器5的接触气体入口的水平或更低水平处,同时,在催化剂的流化床中,管7和管6的组布置在上栅板3的上方和下栅板3的下方,并且一组或更多组管7和管6布置在这些栅板之间,其中一个或更多个栅板3布置在管7和管6的这些组之间,其中栅板3的开放空间由以下关系确定:
其中是第i个栅板的开放空间,%;
是下栅板的开放空间,%;
hi是原料蒸气分配器与第i个栅板之间的距离,m;
exp是指数函数;
H总是在反应器中在原料蒸气分配器上方的催化剂的流化床的总高度,m;
A是等于(0.5至15)的系数;
B是等于(0.5至1.0)的系数;
i是栅板位置指数。
还使用了使С3至С5链烷烃脱氢的具有细粒催化剂的流化床的反应器的另一个变型来解决该任务,所述反应器包括:立式筒形容器1;用于循环催化剂的入口管11和出口管10;原料入口管8和接触气体出口管16;在容器1的下部中的原料蒸气分配器2;栅板3,所述栅板3以2至7个栅板的分组布置,所述栅板3具有沿反应器高度增加的开放空间,其中栅板将流化床区域分成区段4;以及在容器1的上部中的用于将接触气体从催化剂粉尘中纯化的旋风分离器5,其中旋风分离器配备有浸入管13,所述浸入管13设置有用于使收集的催化剂返回至流化床的阀14;并且还包括沿容器1的高度布置的分别与用于测量温度和压差的装置连接的管7和管6,管7和管6成组布置,管7和管6位于水平面上,其中所述组沿容器1的高度布置使得下管7和下管6的组放置在原料蒸气分配器2的水平或更高水平处并且上管7和上管6的组放置在旋风分离器5的接触气体入口的水平或更低水平处,同时,在催化剂的流化床中,管7和管6的组布置在栅板的上分组的上方和栅板3的下分组的下方,并且一组或更多组管7和管6布置在栅板的这些分组之间,其中一个或更多个分组的栅板3布置在管7和管6的这些组之间,其中每个分组中的栅板具有相等的开放空间,其中分组中的栅板的开放空间由以下关系确定:
其中是第ξ个分组的栅板的开放空间,%;
是下分组的栅板的开放空间,%;
exp是指数函数;
hξ是原料蒸气分配器与第ξ个分组之间的距离,m;
H总是在反应器中在原料蒸气分配器上方的催化剂的流化床的总高度,m;
A是等于(0.5至15)的系数;
B是等于(0.5至1.0)的系数;
ξ是栅板的分组的位置指数。
上栅板3的开放空间与下栅板3的开放空间的比率可以为1.2至3.0。
区段4中的流化床的高度可以是区段4的高度的20%至80%。
反应器中的流化床的总高度与容器1的直径的比率为1.0至4.0。
反应器的流化床中的栅板3的数目可以为6.0至14.0。
栅板3可以以彼此之间相等的距离布置。
流化床被栅板分隔的区段4可以具有一组或更多组管6和管7。
管7和管6的组可以包括与用于测量温度和压差的装置连接的两个或更多个管7和管6。
与用于测量旋风分离器5的浸入管中的压差的装置连接的管6可以布置在旋风分离器5的浸入管的下部、上部和任选地中部中。
同时,用于测量温度和压差的所述成组的管7和管6可以均匀地布置在反应器的截面上。
原料蒸气分配器2还可以由管制造并且可以包括由歧管28和与其连接的臂29组成的2至6个扇区,所述臂设置有用于向流化床供应原料蒸气的朝上和/或朝下的喷嘴34,其中每个歧管28可以具有供应原料蒸气的管30,所述管30设置有用于测量和控制歧管28中的压力和/或原料蒸气流量的装置31。
所提出的反应器可以用于在流化床中进行各种反应,用于循环系统内的催化剂的再生。
为了解决该任务,本发明人还提出了通过控制反应器中的温度状态对用于使С3至С5链烷烃脱氢的具有细粒催化剂的流化床的反应器进行故障诊断的方法,所述方法包括:测量在流化床的高度上布置的管7和管(6)的组之间的催化剂的流化床的区段4中的温度和/或压差,其中所述区段中的催化剂的量由下式确定:
Qi=ΔPi·Fi,(3)
其中Qi是管的组之间的流化床的区段中的催化剂的量,kg;
ΔPi是所测量的管的组之间的区段中的压差,kg/m2;
Fi是反应器的在管的组之间的区段中的截面积,m2;
i是所述区段的位置;
然后将所获得的温度和催化剂的量在流化床的高度上的变化的实际分布与脱氢过程的温度和催化剂的量的变化的最佳分布进行比较,并诊断反应器故障。
最佳分布是温度和催化剂的量在流化床的高度上均匀分布。
本发明人还提出了一种反应器的故障诊断和故障检修的方法,其中测量并控制原料蒸气分配器2的每个歧管28中的压力和/或原料蒸气流量以实现原料蒸气和温度在反应器的截面上的均匀分布。
本发明人还提出了一种旋风分离器5的故障诊断和故障检修的方法,其中测量旋风分离器5的浸入管13中的压差,并且相应地在这些旋风分离器的浸入管13中捕获和收集的催化剂的量由下式确定:
Qleg=ΔPleg·Fleg,(4)
其中Qleg是旋风分离器的浸入管中的催化剂的量,kg;
ΔPleg是所测量的在旋风分离器的浸入管的高度上的压差,kg/m2;
Fleg是旋风分离器的浸入管的截面积,m2;
然后确定旋风分离器(5)的浸入管(13)被催化剂过量填充并用气流吹扫。
所提出的方法可以用于在流化床中进行各种反应,用于循环系统内的催化剂的再生。
为了解决该任务,本发明人还提出了一种用于优化反应器的构造的方法,所述方法包括连续地重新设计栅板3以使其开放空间接近于这样的值,所述值提供温度和催化剂的量在流化床的高度上的均匀分布,其中栅板3的开放空间由以下关系确定:
其中是第i个栅板的开放空间,%;
是下栅板的开放空间,%;
exp是指数函数;
hi是原料蒸气分配器与第i个栅板之间的距离,m;
H总是在反应器中在原料蒸气分配器上方的催化剂的流化床的总高度,m;
A是等于(0.5至15)的系数;
B是等于(0.5至1.0)的系数;
i是栅板位置指数;
或者第ξ个分组的栅板的开放空间由以下关系确定:
其中是第ξ个分组的栅板的开放空间,%;
是下分组的栅板的开放空间,%;
exp是指数函数;
hξ是原料蒸气分配器与第ξ个分组之间的距离,m;
H总是在反应器中在原料蒸气分配器上方的催化剂的流化床的总高度,m;
A是等于(0.5至15)的系数;
B是等于(0.5至1.0)的系数;
ξ是栅板的分组的位置指数。
所提出的方法可以用于在流化床中进行各种反应,用于循环系统内的催化剂的再生。
所提出的具有分隔栅板的流化床反应器或用于诊断反应器故障和故障的校正和/或优化反应器的构造的方法可以用于进行许多其他反应器过程,例如乙烯至二氯乙烷的氧化氯化、丙烯的氧化氨解与丙烯腈的生成、通过乙酸-乙炔相互作用进行的乙酸乙烯酯合成、萘至邻苯二甲酸酐的氧化等,以及还用于这样的过程,例如脱氢反应器-再生器循环系统内的催化剂再生、聚合物的裂解、重整、分散颗粒筛分、加热和冷却、吸附、干燥、水脱气、焦化、由氧化物还原金属等。
在反应器与再生器之间使用催化剂循环的所提出的反应器可以用于已知链烷烃脱氢车间中(专利RU 2129111、专利RU 2224735)。
所要求保护的发明的技术结果在于脱氢性能的改善(就穿过且分解的原料的量而言的烯烃的产率增加)和从反应器中带出的催化剂的减少,已经开发了用于使链烷烃脱氢和用于其他流化床过程的反应器的变型。
附图说明
图1表示所提出的反应器的图。反应器包括容器1、室型原料蒸气分配器2(作为具有孔的板)和催化剂分配器24。反应器中的催化剂的流化床(流化床26的水平)被栅板3或者被栅板的分组分成区段4。反应器包括位于反应器的分离区域25中的旋风分离器5,所述旋风分离器具有在旋风分离器中的接触气体的入口水平27。旋风分离器配备有设置有阀14的浸入管13。反应器容器1配备有用于分别测量压力P或压差ΔP的管6并且还配备有用于测量温度的管7。管6和管7在反应器容器中沿容器高度在若干个水平上成组布置。反应器还具有在原料蒸气分配器2下方的用于向反应器供应原料蒸气的管8以及用于向反应器的汽提区段12供应氮的管9、用于从再生器中输出和输入循环催化剂的管10和管11。旋风分离器5的浸入管13积聚了一层催化剂15。反应器容器设置有用于输出接触气体的管16。
图2表示在上栅板上方的管6和管7的组。图2中表示的温度和压力的测量点以均匀的间隔(用于测量温度)并且在反应器的截面内对称地(用于测量压力)布置在水平面中。浸入管13设置有管6,所述管6用于测量浸入管的上部、下部和中部的压力以及分别地这些浸入管的部分之间的压差。
图3表示在流化床的区段之一的区域中三组管在三个水平上的布置的一个示例性实施方案。
图4表示流化床的区段上的催化剂的分布(曲线1),而温度的分布表示在图5中(曲线1)。
图6表示管状原料蒸气分配器2的构造的一个示例性实施方案的俯视图,所述管状原料蒸气分配器2由4个扇区组成,每个扇区具有歧管28、臂29,所述臂设置有朝上的喷嘴34和用于向歧管28供应原料蒸气2的管30,其中每个管30设置有用于测量压力的装置31、用于测量原料蒸气流量的装置32以及用于控制压力和/或原料蒸气流量的装置33。
反应器以以下方式操作。
将蒸发的链烷烃(原料)经由管(8)并穿过原料蒸气分配器2供给至反应器(图1)。将惰性气体经由管9供应至汽提区段12以从反应器中出来的催化剂中汽提烃。在反应器的下区段(原料蒸气分配器2与下栅板之间)中,原料蒸气与从汽提区段12上升的汽提气体混合,然后穿过催化剂的流化床上升,同时依次流过分隔栅板3或栅板的分组以到达在反应器的分离区域25中的反应器的分离空间。
链烷烃脱氢的吸热反应需要供热。热由循环通过再生器的催化剂供应。将在再生器中再生和预热的催化剂从再生器经由管11穿过分配器24供给至反应器的分离空间,然后以与上升的原料蒸气逆流向下穿过流化床反应器的区段,同时在吸热脱氢反应的过程中逐渐冷却,并通过管10经由汽提区段12以被焦化和还原的状态返回至再生器以进行焦炭烧尽、氧化、预热和再生。
将在布置在分离空间中的旋风分离器5中进行除尘之后获得的接触气体经由管16供给以进行冷却和处理,特别是进行所产生的烯烃的回收。使旋风分离器5中收集的催化剂经由浸入管13通过阀14返回至催化剂的流化床。所收集的催化剂15的层积聚在旋风分离器5的阀14上方的浸入管13中,该层的高度由出口阀14的特性决定。
原料蒸气经由各个管30供给至原料蒸气分配器2的每个扇区(图6)。随着该过程的发生,分别用装置31和装置32测量压力和原料蒸气流量,参数值用装置33控制。一旦通过歧管28和臂29,原料蒸气就通过喷嘴34供应至催化剂的流化床。
反应器中的流化床的总高度由下式确定:
H总=Hfb·ΔP总/ΔPfb,(5)
其中H总是反应器中的流化床的总高度,m,其中测量总压差ΔP总,kg/m2;
Hfb是流化床的下部的高度,m,其中测量压差ΔPfb,kg/m2;
式(5)的命名已经在图1中示出。
图3示出了流化床的第i个栅板的片段,所述第i个栅板与布置在上方、并且在栅板下方具有开放空间19(其中存在用于测量压力的点23)、并且编号为(i+1)的栅板3(在该片段中命名为20)一起形成区段j,同时与布置在下方的编号为(i-1)的栅板一起形成区段j-1。在以上命名中,i是栅板位置指数,j是反应器的流化床17的区段4的位置指数。反应器的各区段4(图3示出区段j作为实例)可以设置有用于测量位于栅板i的水平处的点21(或21*)与用于测量位于栅板i+1的水平处的区段(区段j中的催化剂的流化床的水平的上方)的流化床中的压力的点22(或22*)之间的压差ΔP2的装置,并且还设置有用于测量位于栅板i的水平处的点21(或21*)与位于区段j中的催化剂的流化床18的水平下方的点22之间的压差ΔP1的装置。点21和21*尽可能靠近栅板i。
第j个区段4中的流化床的高度由下式确定:
Hfb=H1·ΔP2/ΔP1,或H*fb=H*1·ΔP*2/ΔP*1,(6)
其中Hfb、H*fb是区段中的流化床的高度,m;
H1、H*1是区段的流化床的下部的高度,m,其中测量压差ΔP1和ΔP*1,kg/m2;
ΔP2和ΔP*2是区段的整个高度上的压差,kg/m2。
式(6)的命名已经在图3中示出。
由于栅板的液压阻力不显著,由式(5)确定的区段j中的流化床的高度值基本一致。这允许使用图3中示出的任何一种测量模式来确定区段j中的流化床的高度。
区段j的流化床中的催化剂的浓度可以由下式确定:
ρ=ΔP1/H1,kg/m3,(7)
其中ρ是区段的流化床中的催化剂浓度,kg/m3;
ΔP1是区段的流化床的下部的压差,kg/m2;
H1是区段的流化床的下部的高度,m。
栅板下方具有低催化剂浓度的空间(被称为“气体覆盖层”)的高度可以由下式确定:
Hgb=Hsect–H床,
其中Hsect是流化床的区段的高度。
当三个管可用于测量旋风分离器5的浸入管的高度上的压差时,旋风分离器的浸入管13中的催化剂层的高度和该层中催化剂的浓度还可以由与式(6)和(7)以及图3中所示的这些相似的相关性来确定。
用于使链烷烃脱氢的反应器的特性在于,随着脱氢反应以体积增加来进行时气体流速沿流化床显著变化,在反应器的高度上存在根据区段中的催化剂的量而波动的温度和压力变化,在流化床区域中反应器容器的截面积也可能变化。
ωi+1=ωi·(Pi/Pi+1)·(Ti+1/Ti)·(Mi/Mi+1)·(Fi/Fi+1),
其中ωi是反应器的在第i个栅板的水平处的截面内的气体流速,m/秒;
Pi是第i个栅板的水平处的压力,ata;
Ti是第i个栅板的水平处的温度,度;
Mi是第i个栅板的水平处的接触气体的分子量,g/mol;
Fi是反应器容器在第i个栅板的水平处的截面积,m2。
所提出的反应器的设计与已知解决方案的主要区别在于,根据所提供的数学关系(1)和(2)改变沿反应器的高度串联布置在流化床中的栅板的开放空间,这确保了反应器的每个栅板最大限度地接近温度和催化剂在流化床的高度上均匀分布的最佳操作状态。
在循环催化剂和气体在用于使链烷烃脱氢的反应器的栅板的开口中逆流流动的情况下,每个栅板3或第i个分组中的栅板3(在栅板按分组布置的情况下)的开放空间值与由数学关系(1)或(2)确定的值相比向外偏离导致该栅板上的流化床的水平降低。栅板3的开放空间值太高导致催化剂积聚在下栅板上(反应器中的流化床的水平降低)并且相应地导致上栅板的暴露(为不运行的状态)。此外,在暴露的栅板的表面上,由于它们的高温,发生链烷烃的非选择性转化反应,并且还发生在反应器的下区段中形成的烯烃的分解。栅板3的开放空间与由数学关系(1)或(2)确定的值相比向内偏离导致该栅板上的流化床的水平提高。由于循环催化剂以过低的栅板开放空间供应至上栅板3,催化剂积聚在上栅板3上,并且相应地下栅板3被暴露。这也导致就穿过且分解的原料量而言的烯烃的产率降低。
类似的情况还发生在当上栅板3与下栅板3的开放空间的比率小于1.2以及相应地大于3.0的情况下。
反应器区段4中的催化剂的流化床高度降低至低于区段高度的20%的水平因栅板3的开放空间减小以及相应地栅板3的开口中的气体流速增加而导致反应器构造的复杂化和金属的特定含量的增加,原因是需要增加栅板的数目和反应器的高度。这导致接近溢流状态的栅板的不稳定操作状态。与流化床的高度增加至超过区段高度的80%相关的情况因栅板的开放空间增加以及相应地栅板开口中的气体流速降低而导致栅板的不充分操作,原因在于催化剂和气体的回混增加以及栅板上的传质减少。
当流化床的高度与反应器容器的直径的比率低于1.0时,反应器中的气体流速显著降低,随后催化剂和气体在反应器的截面上的分布的均匀性降低,并且传质强度降低。当上述比率超过4.0时,反应器性能显著降低。
反应器中数目小于6个的栅板不提供确保反应器整体的最佳操作状态的条件(接近催化剂和气体的移动时的位移状态)。同时,将栅板数目增加至多于14个使反应器的构造复杂化。
将原料蒸气分配器2中的扇区数目增加至多于6个是不利的,原因是分配器的构造过于复杂。分配器的朝上的喷嘴34需要比分配器的朝下的喷嘴更高的压差,在一些情况下在选择压力源时应考虑这一点。布置成朝下的喷嘴34的数目是有限的,因为与颗粒对朝上的喷嘴34的磨损相比,其在气流的喷射暴露时发生的催化剂颗粒的磨损更高。
所提出的与用于测量温度和/或压差的装置连接的管7和管6的布置的布局允许监测温度和催化剂的量在流化床的整个体积上(在反应器的高度和截面二者上)的分布,并且还允许用催化剂填充旋风分离器5的浸入管13,同时诊断操作反应器的故障,随后校正故障。
例如在以下情况下发生故障:在栅板3、原料蒸气分配器2、从再生器和/或旋风分离器系统进入反应器的催化剂的分配器24的工艺或装配缺陷的情况下,以及在它们在操作期间的破裂(包括由于构造元件上的焦炭沉积物引起的破裂)的情况下。使用所提出的用于反应器的故障诊断的系统例如通过以下过程提供了校正这些故障的机会:测量管状分配器的扇区的歧管28中的压力和/或原料蒸气流量并随后控制参数,同时确保原料蒸气在反应器的截面上的均匀分布。或者例如通过以下过程对反应器的缺陷单元进行针对性的修理和恢复操作:用气流吹扫故障旋风分离器5的浸入管13(例如,经由连接浸入管的管与用于测量压差的装置的脉冲管),对反应器进行脱焦(短时间停止脱氢过程并随后用空气吹扫反应器)。
故障还可以包括在流化床的高度上温度和催化剂量的变化的操作曲线与其最佳(均匀)分布的显著偏差。通过使用所提出的用于诊断反应器故障的方法和数学关系(1)或(2)调整(校正)栅板3的开放空间在反应器的高度上变化的曲线来优化反应器的构造,对于分组布置的栅板3,允许实现温度和催化剂在流化床的高度上的均匀分布。
具体实施方式
通过以下进行С3至С5链烷烃的脱氢的实施例来说明本发明。
提出以下提供的实施例以给出包括在本发明的范围内的特定实施方案的更详细描述。提供实施例仅用于说明本发明,并不限制其范围。
实施例1
异丁烷脱氢为异丁烯在氧化铬-氧化铝催化剂AOK-73-24上进行,该催化剂通过浸渍包含量为15重量%的Сr2O3的微球氧化铝而获得。反应器图表示在图1中。催化剂经由管11从再生器(图1中未示出)进料至反应器。原料蒸气分配器的图表示在图6中(没有用于测量和控制分配器的歧管中的压力和/或原料蒸气流量的装置)。栅板的数目为12。栅板具有31%的相等的开放空间(根据现有技术)。该过程在570℃至575℃的反应器的上栅板上的温度下和35kPa的旋风分离器区域(分离区域)中的压力下进行。
催化剂在流化床的区段上的分布表示在图4中(曲线1),温度的分布表示在图5中(曲线1)。由每组测量值中的所述参数的平均值获得分布的数据。所述分布表明分布与它们的最佳值的显著偏差,这证明了栅板的操作不令人满意。
示出了在流化床的上部、在反应器的上栅板上方的水平面上(图2)存在热不规律性,其中温差为5℃,这证明了催化剂分配器24的故障(图2)。
示出了在反应器的水平面中在下栅板3下方存在热不规律性,其中温差高至15℃,这证明了原料蒸气在反应器的截面上的不均匀分布以及在催化剂的流化床的下部存在停滞区域。
还示出了粉尘收集旋风分离器的第二步的旋风分离器的四个浸入管被催化剂过量填充(浸入管中的催化剂层的高度超过浸入管的高度)。在这些旋风分离器中收集的催化剂不返回至流化床,而是进行二次夹带。在这种情况下,反应器下游的管中接触气体中的催化剂粉尘的含量为7.5g/m3。一旦浸入管经由用于测量压差的装置的脉冲管用氮气流进行吹扫,则接触气体中的粉尘含量为3.6g/m3。
就穿过的异丁烷而言的异丁烯的产率为36.0重量%。
就分解的异丁烷而言的异丁烯的产率为79.0重量%。
实施例2
在实施例1的条件下进行异丁烷的脱氢,但是根据最接近的现有技术使用在流化床的高度上具有均匀分布的开放空间的栅板(开放空间在23%至42%变化)。
催化剂在流化床的区段上的分布表示在图4中(曲线2),温度的分布表示在图5中(曲线2)。所述分布表明分布与其最佳值的显著偏差,这证明了栅板的操作不令人满意。
示出了在反应器水平面中在下栅板下方存在热不规律性,其中温差高至10℃,这证明了原料蒸气在反应器的截面上的不均匀分布以及在催化剂的流化床下部中存在停滞区域。
示出了粉尘收集的第一步的旋风分离器的三个浸入管不含催化剂(在浸入管中没有测量到压差)。因此,所述旋风分离器不参与操作(含尘的接触气体经由浸入管穿过旋风分离器而不被纯化)。由于旋风分离器的浸入管上的出口阀的故障,发生了所述情况。在这种情况下,反应器下游的管中接触气体中的催化剂粉尘含量为6.2g/m3。
就穿过的异丁烷而言的异丁烯的产率为39.0重量%。
就分解的异丁烷而言的异丁烯的产率为83.0重量%。
实施例3
在基于前一次运行中反应器的故障诊断结果进行重建维护之后,在实施例2的条件下在所提出的反应器中进行异丁烷的脱氢。修理包括催化剂分配器24和旋风分离器浸入管上的故障阀。重建栅板以使其开放空间接近用于进行异丁烷脱氢的最佳值。所安装的栅板3的开放空间对应于由关系(1)计算并根据反应器的前一次运行中的温度和压差分布的测量结果校正的开放空间(栅板的开放空间在反应器的高度上在23%至42%之间变化)。
反应器中的原料蒸气分配器2根据图6中表示的所提出的构造来制造。
催化剂在流化床的区段上的分布表示在图4中(曲线3),温度的分布表示在图5中(曲线3)。所述分布表明在该实施例中实现的最佳分布(催化剂和温度在流化床的高度上均匀分布)。
分配器的歧管28中的压力和原料蒸气流量的测量以及值的控制允许在歧管中实现相等的压力和原料蒸气流量,这导致反应器的截面内的原料蒸气的均匀分布。流化床下部的截面上的温差不超过4℃。
在歧管28中实现的压力和原料蒸气流量的同时相等已经显示出使用压力和/或原料蒸气流量的测量值通过控制所述参数实现反应器中的原料蒸气分布的均匀性的实用性。
测量值确定集尘旋风分离器5的所有浸入管13都包含催化剂层。这证明了旋风分离器集尘器系统的正确操作。同时,每个旋风分离器浸入管的出口阀14提供了必要的压头,在该压头下,供应至浸入管的经捕获的催化剂的量等于经由阀释放的催化剂的量。在浸入管中可获得充当锁定元件的催化剂层防止了含尘的接触气体通过旋风分离器的浸入管的分流穿透。
在这种情况下,反应器下游的管中的接触气体中的催化剂粉尘含量为2.3g/m3。
就穿过的异丁烷而言的异丁烯的产率为46.3重量%。
就分解的异丁烷而言的异丁烯的产率为88.0重量%。
所提出的栅板3的测量、计算、故障诊断和优化的方法可以用于使链烷烃脱氢、汽提和再生区域的系统和催化剂循环系统的再生器,并且还可以用于具有分隔栅板的流化床反应器。
因此,所提出的用于使С3至С5链烷烃脱氢的反应器、用于反应器故障诊断和校正的方法、以及优化反应器的构造的方法允许提高脱氢工艺的性能(就穿过且分解的原料的量而言的烯烃产率)。同时,所提出的测量旋风分离器的浸入管中的催化剂的量的系统允许诊断旋风分离器的操作中的故障并校正故障,这使得从脱氢系统中带出的催化剂减少。
工业应用性
所提出的反应器以及对用于使С3至С5链烷烃脱氢的反应器进行故障诊断和构造优化的方法可以用于在流化床中进行各种反应,用于循环系统内的催化剂的再生。
Claims (31)
1.一种用于在细粒催化剂的流化床中使С3至С5链烷烃脱氢的反应器,所述反应器包括:立式筒形容器(1);用于循环催化剂的入口管(11)和出口管(10);原料入口管(8)和接触气体出口管(16);在所述容器(1)的下部的原料蒸气分配器(2);具有沿所述反应器高度增加的开放空间的栅板(3),其中所述栅板将所述流化床区域分成区段(4);以及在所述容器(1)的上部中的用于将接触气体从催化剂粉尘中纯化的旋风分离器(5),其中所述旋风分离器配备有浸入管(13),所述浸入管(13)设置有用于使收集的催化剂返回至所述流化床的阀(14),所述反应器的特征在于,沿所述容器(1)的高度布置有分别与用于测量温度和压差的装置连接的管(7)和管(6),所述管(7)和所述管(6)成组布置,所述管(7)和所述管(6)位于水平面上,其中所述组沿所述容器(1)的高度布置使得下管(7)和下管(6)的组放置在所述原料蒸气分配器(2)的水平或更高水平处并且上管(7)和上管(6)的组放置在所述旋风分离器(5)的接触气体入口的水平或更低水平处,同时,在所述催化剂的流化床中,管(7)和管(6)的组布置在上栅板(3)的上方和下栅板(3)的下方,并且一组或更多组管(7)和管(6)布置在这些栅板之间,其中一个或更多个栅板(3)布置在管(7)和管(6)的这些组之间,其中所述栅板(3)的开放空间由以下关系确定:
其中是第i个栅板的开放空间,%;
是下栅板的开放空间,%;
hi是所述原料蒸气分配器与所述第i个栅板之间的距离,m;
exp是指数函数;
H总是在所述反应器中在所述原料蒸气分配器上方的所述催化剂的流化床的总高度,m;
A是等于(0.5至15)的系数;
B是等于(0.5至1.0)的系数;
i是栅板位置指数。
2.根据权利要求1所述的反应器,其特征在于所述上栅板(3)的开放空间与所述下栅板(3)的开放空间的比率为1.2至3.0。
3.根据权利要求1所述的反应器,其特征在于所述区段(4)中的所述流化床的高度是所述区段(4)的高度的20%至80%。
4.根据权利要求1所述的反应器,其特征在于所述反应器中的所述流化床的总高度与所述容器(1)的直径的比率为1.0至4.0。
5.根据权利要求1所述的反应器,其特征在于所述栅板(3)的数目为6.0至14.0。
6.根据权利要求1所述的反应器,其特征在于所述栅板(3)以彼此之间相等的距离布置。
7.根据权利要求1所述的反应器,其特征在于所述区段(4)具有一组或更多组管(7)和管(6)。
8.根据权利要求1所述的反应器,其特征在于所述管(7)和管(6)的组包括与用于测量温度和压差的装置连接的两个或更多个管(7)和管(6)。
9.根据权利要求1所述的反应器,其特征在于与用于测量所述旋风分离器(5)的所述浸入管中的压差的装置连接的所述管(6)布置在所述旋风分离器(5)的所述浸入管的下部、上部和任选地中部中。
10.根据权利要求1所述的反应器,其特征在于用于测量温度和压差的所述成组的管(7)和管(6)均匀地布置在所述反应器的截面上。
11.根据权利要求1所述的反应器,其特征在于所述原料蒸气分配器(2)由管制造并且包括由歧管(28)和与所述歧管(28)连接的臂(29)组成的2至6个扇区,所述臂设置有用于向所述流化床供应原料蒸气的朝上和/或朝下的喷嘴(34),其中每个歧管(28)具有供应所述原料蒸气的管(30),所述管(30)设置有用于测量和控制所述歧管(28)中的压力和/或原料蒸气流量的装置(31)。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的反应器,其特征在于所述反应器用于在流化床中进行反应,用于循环系统内的催化剂的再生。
13.一种用于在细粒催化剂的流化床中使С3至С5链烷烃脱氢的反应器,所述反应器包括:立式筒形容器(1);用于循环催化剂的入口管(11)和出口管(10);原料入口管(8)和接触气体出口管(16);在所述容器(1)的下部的原料蒸气分配器(2);栅板(3),所述栅板(3)按照2至7个栅板的分组布置,并且具有沿所述反应器的高度增加的开放空间,其中所述栅板将所述流化床区域分成区段(4);以及在所述容器(1)的上部中的用于将接触气体从催化剂粉尘中纯化的旋风分离器(5),其中所述旋风分离器配备有浸入管(13),所述浸入管(13)设置有用于使收集的催化剂返回至所述流化床的阀(14),所述反应器的特征在于,沿所述容器(1)的高度布置有分别与用于测量温度和压差的装置连接的管(7)和管(6),所述管(7)和所述管(6)成组布置,所述管(7)和所述管(6)位于水平面上,其中所述组沿所述容器(1)的高度布置使得下管(7)和下管(6)的组放置在所述原料蒸气分配器(2)的水平或更高水平处并且上管(7)和上管(6)的组放置在所述旋风分离器(5)的接触气体入口的水平或更低水平处,同时,在所述催化剂的流化床中,管(7)和管(6)的组布置在栅板的上分组的上方和栅板(3)的下分组的下方,并且一组或更多组管(7)和管(6)布置在栅板的这些分组之间,其中一个或更多个分组的栅板(3)布置在管(7)和管(6)的这些组之间,其中每个分组中的所述栅板具有相等的开放空间,其中所述分组中的栅板(3)的开放空间由以下关系确定:
其中是第ξ个分组的栅板的开放空间,%;
是下分组的栅板的开放空间,%;
exp是指数函数;
hξ是所述原料蒸气分配器与所述第ξ个分组之间的距离,m;
H总是在所述反应器中在所述原料蒸气分配器上方的所述催化剂的流化床的总高度,m;
A是等于(0.5至15)的系数;
B是等于(0.5至1.0)的系数;
ξ是所述栅板的分组的位置指数。
14.根据权利要求13所述的反应器,其特征在于所述上栅板(3)的开放空间与所述下栅板(3)的开放空间的比率为1.2至3.0。
15.根据权利要求13所述的反应器,其特征在于所述区段(4)中的所述流化床的高度是所述区段(4)的高度的20%至80%。
16.根据权利要求13所述的反应器,其特征在于所述反应器中的所述流化床的总高度与所述容器(1)的直径的比率为1.0至4.0。
17.根据权利要求13所述的反应器,其特征在于所述栅板(3)的数目为6.0至14.0。
18.根据权利要求13所述的反应器,其特征在于所述栅板(3)以彼此之间相等的距离布置。
19.根据权利要求13所述的反应器,其特征在于所述区段(4)具有一组或更多组管(6)和管(7)。
20.根据权利要求13所述的反应器,其特征在于所述管(7)和管(6)的组包括与用于测量温度和压差的装置连接的两个或更多个管(7)和管(6)。
21.根据权利要求13所述的反应器,其特征在于与用于测量所述旋风分离器(5)的所述浸入管中的压差的装置连接的所述管(6)布置在所述旋风分离器(5)的所述浸入管的下部、上部和任选地中部中。
22.根据权利要求13所述的反应器,其特征在于用于测量温度和压差的所述成组的管(7)和管(6)均匀地布置在所述反应器的截面上。
23.根据权利要求13所述的反应器,其特征在于所述原料蒸气分配器(2)由管制造并且包括由歧管(28)和与其连接的臂(29)组成的2至6个扇区,所述臂设置有用于向所述流化床供应原料蒸气的朝上和/或朝下的喷嘴(34),其中每个歧管(28)具有供应所述原料蒸气的管(30),所述管(30)设置有用于测量和控制所述歧管(28)中的压力和/或原料蒸气流量的装置(31)。
24.根据权利要求13至23中任一项所述的反应器,其特征在于所述反应器用于在流化床中进行反应,用于循环系统内的催化剂的再生。
25.一种通过控制反应器中的温度状态对用于使С3至С5链烷烃脱氢的具有细粒催化剂的流化床的反应器进行故障诊断的方法,其特征在于分别测量在所述流化床的高度上布置的所述管(7)和管(6)的组之间的所述催化剂的流化床的区段(4)中的温度和/或压差,其中所述区段中的所述催化剂的量由下式确定:
Qi=ΔPi·Fi
其中Qi是所述管的组之间的所述流化床的区段中的催化剂的量,kg;
ΔPi是所测量的所述管的组之间的区段中的压差,kg/m2;
Fi是反应器的在所述管的组之间的区段中的截面积,m2;
i是区段的位置;
然后将所获得的温度和所述催化剂的量在所述流化床的高度上的变化的实际分布与脱氢过程的温度和所述催化剂的量的变化的最佳分布进行比较,并诊断反应器故障。
26.根据权利要求25所述的方法,其特征在于用于进行所述脱氢过程的所述最佳分布为温度和所述催化剂的量在所述流化床的高度上均匀分布。
27.根据权利要求25所述的方法,其特征在于测量并控制原料蒸气分配器(2)的每个歧管(28)中的压力和/或原料蒸气流量以实现原料蒸气和温度在所述反应器的截面上的均匀分布。
28.根据权利要求25所述的方法,其特征在于测量旋风分离器(5)的浸入管(13)中的压差,并且相应地,这些旋风分离器的所述浸入管(13)中捕获和收集的所述催化剂的量由下式确定:
Qleg=ΔPleg·Fleg,
其中Qleg是所述旋风分离器的所述浸入管中的所述催化剂的量,kg;
ΔPleg是所测量的所述旋风分离器的所述浸入管的高度上的压差,kg/m2;
Fleg是所述旋风分离器的所述浸入管的截面积,m2;
然后确定所述旋风分离器(5)的所述浸入管(13)被所述催化剂过量填充并用气流吹扫。
29.根据权利要求25至28中任一项所述的方法,其特征在于所述方法用于在流化床中进行反应,用于循环系统内的催化剂的再生。
30.一种用于优化用于使С3至С5链烷烃脱氢的反应器的构造的方法,所述方法包括连续地重新设计栅板(3)以使所述栅板(3)的开放空间接近于这样的值,所述值提供温度和所述催化剂的量在所述流化床的高度上的均匀分布,其中所述栅板(3)的开放空间由以下关系确定:
其中是第i个栅板的开放空间,%;
是下栅板的开放空间,%;
exp是指数函数;
hi是所述原料蒸气分配器与所述第i个栅板之间的距离,m;
H总是在所述反应器中在所述原料蒸气分配器上方的所述催化剂的流化床的总高度,m;
A是等于(0.5至15)的系数;
B是等于(0.5至1.0)的系数;
i是栅板位置指数;
或者第ξ个分组的栅板的开放空间由以下关系确定:
其中是第ξ个分组的栅板的开放空间,%;
是所述下分组的栅板的开放空间,%;
exp是指数函数;
hξ是所述原料蒸气分配器与所述第ξ个分组之间的距离,m;
H总是在所述反应器中在所述原料蒸气分配器上方的所述催化剂的流化床的总高度,m;
A是等于(0.5至15)的系数;
B是等于(0.5至1.0)的系数;
ξ是栅板的分组的位置指数。
31.根据权利要求30所述的方法,其特征在于所述方法用于在流化床中进行反应,用于循环系统内的催化剂的再生。
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