CN109310584A - 包含纳米长丝的用于剃刀刀片架的剃刮助剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种用于剃刀刀片架的剃刮助剂,其包含水溶性长丝,所述水溶性长丝具有纳米级直径并且表现出润滑特性,并且具有改善的视觉和触觉美感。

Description

包含纳米长丝的用于剃刀刀片架的剃刮助剂
技术领域
本发明涉及用于剃刀刀片架的剃刮助剂,其包括基于水溶性长丝的剃刮助剂,所述剃刮助剂表现出润滑特性并且具有改善的视觉和触觉美感。
背景技术
在剃刀刀片上使用剃刮助剂以在剃刮期间提供润滑有益效果是已知的;参见例如US7121754、US6298558、US5711076、US6301785、US2009/0223057和US2006/0225285。此类剃刮助剂,通常被称为润滑条,包含提供结构完整性的水不溶性基体材料,和水溶性聚合物诸如聚氧化乙烯,以便一旦水溶性聚合物与剃刮期间存在的水形成溶液,就在剃刮期间提供润滑。自从引入润滑条以来,即使这些形式没有限制,在该领域也很少获得进展。例如,聚氧化乙烯润滑剂可由于其固有的粘性而被消费者负面地感知,形式和制造过程可降低聚氧化乙烯功效,并且限制包含皮肤护理活性物质,并且润滑条是不在皮肤上提供具有吸引力的感觉的硬质不顺从形式。
因此,仍然需要提供用于剃刀刀片架的剃刮助剂,其表现出润滑特性并能够在多次使用事件中以可控方式容纳并递送一系列期望的皮肤活性物质,同时还在使用之前和期间提供差异化且具有吸引力的视觉和触觉美感。
令人惊讶的是,已发现在剃刀刀片架上,例如在剃刮助剂中提供水溶性长丝,可提供这些期望的有益效果。所述长丝优选由用作长丝形成材料和润滑剂两者的水溶性材料构成,同时在使用之前和期间提供期望的美感。任选地,所述剃刮助剂可涂覆或浸渍有皮肤护理活性物质和/或被层压以进一步增加适形能力和柔软性的感知。涂覆或浸渍和层压两者还具有在使用时控制长丝和相关剃刮助剂的溶解速率的附加的期望效果。
已知纤维或长丝形式用于剃刀刀片架,如例如在WO2013/096178中所述的。所述纤维被描述为弹性或非水溶性的并且包含疏水性非织造材料,所述疏水性非织造材料包括聚酰胺或聚酯。纤维的功能仅用作用于将剃刮流体分配到纤维垫中或上的施涂器和贮存器,而不是附加功能性有益效果中的任一种。然而,具有此类弹性纤维或长丝垫的问题在于,由于在间隙中聚集的皮肤和毛发碎屑,所述垫在使用期间趋于形成不可取的外观
以消费者应用诸如纸巾的形式描述了通常被称为非织造材料基底的长丝或纤维基底的用途,并且其特征在于期望的布状感觉和外观。例如,US2013/0209272描述了一种湿擦拭物,其包括包含聚乙烯醇长丝或纤维的非织造基底和亲水性材料的表面处理。也可将此类纤维网堆叠或分层,如WO20090022761中所述,其描述了包含淀粉和PVA的纤维或长丝的可溶性纳米纤维网的堆叠。然而,这些纤维网具有高溶解速率并且不适用于多次使用。在使用时释放活性物质的长丝形成材料的用途也描述于例如US2012/0052036、US2012/0237576和US2013/017142中。
非常细的纤维也已公开于其它出版物中,参见例如,WO 2001026610、WO2001051690和US8367570以及US7390760。尽管这些和其它公开内容,但仍然需要关于剃刮助剂空间的创新,因为常规剃刮助剂可在它们提供的润滑量和类型方面受到限制,并且可需要市场上的其它剃刮助剂尚未提供的有意义的皮肤有益效果。
发明内容
本发明通过提供纳米级直径的长丝(“本文定义为纳米长丝”)来满足上述需要,所述长丝为用于结合到剃刀刀片架上,例如在外壳中或上,或呈用于剃刀刀片架的剃刮助剂形式的水溶性长丝。也在本发明的范围内的是添加更大的长丝(下文称为“长丝”),其也可由水溶性材料制成。剃刮助剂可采用包含纳米长丝和/或长丝的纤维网的一个或多个层,所述纤维网优选提供润滑有益效果,但其它皮肤有益效果也可根据用于形成纳米长丝和/或长丝的组分来递送。还可选择并纹理化纤维网以提供所需的视觉和触觉美感。制备此类纳米长丝的方法也在本发明的范围内。本发明的一个实施方案提供一种制备剃刮助剂的方法,所述方法包括:通过模头挤出剃刮助剂以形成挤出的剃刮助剂,所述剃刮助剂具有皮肤接触表面;以及将纳米长丝静电纺丝到皮肤接触表面的一部分上以形成涂覆的剃刮助剂。
附图说明
图1至4描述了根据本发明的纤维网和层压体实施例L1、L2、L3、6、6A、L6、L4和L5的示意性横截面。图5为根据本发明的至少一个实施方案的纳米长丝的显微镜图像。
具体实施方式
定义
如本文所用,“长丝”是指一种细长颗粒,其具有的长度大大超过其直径,即长度对直径的比率为至少约5。
本发明的长丝可经由合适的纺丝工艺操作,诸如熔喷、纺粘、和/或电纺由长丝形成组合物纺丝得到。
本发明的长丝可为单组分和/或多组分。例如,所述长丝可包括双组分长丝。双组分或多组分长丝可以呈任何形式,例如并列型、核-壳型、海岛型等。
本发明的长丝可表现出的长度大于或等于5.08cm(2英寸)、和/或大于或等于7.62cm(3英寸)、和/或大于或等于10.16cm(4英寸)、和/或大于或等于15.24cm(6英寸)。长丝长度指成形后长丝的长度。然而,为了将长丝用于剃刀刀片架上或由此用于剃刮助剂上,长丝或包含长丝的纤维网可具有小于上述值的长度。
如本文所用,“长丝形成组合物”指适用于诸如通过熔喷、纺粘和/或电纺制备本发明的长丝的组合物。长丝形成组合物包含一种或多种长丝形成材料,优选地润滑性长丝形成材料。所述长丝形成材料表现出使它们适用于纺丝成长丝的特性。除了一种或多种长丝形成材料外,长丝形成组合物还可任选地包含一种或多种添加剂,例如一种或多种皮肤护理活性剂。此外,长丝形成组合物可包含一种或多种极性溶剂例如水,一种或多种(例如所有)长丝形成材料和/或一种或多种(例如所有)活性剂溶解和/或分散在其中。存在于长丝形成组合物中的长丝形成材料的总含量和活性剂的总含量可以为任何合适的量,前提条件是由此产生本发明的长丝。
如本文所用,“纳米长丝”是指直径小于或等于1000nm的长丝。其直径为约10-1000nm。所述纳米长丝包含约10-1000nm,优选地约250-750nm,约300-600nm,或甚至约350-550nm的直径。除非本文另外指明,否则纳米长丝可包括与用于形成长丝相同的组分,并且关于长丝的测量的任何描述也可适用于纳米长丝,除非所述技术或描述对于直径大于1μm的纤维具有特异性。虽然纳米长丝的组成可与长丝相同,但纳米长丝也可由不同的组分组成并且可由更具特异性的加工技术制成。本领域技术人员将意识到“纤维”和“长丝”可互换使用。
如本文所用,“长丝形成材料”意指聚合物或单体,优选地水溶性聚合物或能够制备聚合物的单体,其适用于制备长丝。
如本文所用,“长丝形成润滑性材料”意指聚合物或单体,优选地水溶性聚合物或能够制备聚合物的单体,其表现出润滑特性并且适用于制备长丝。
如本文所用,“添加剂”指存在于本发明长丝中的任何材料,其不是长丝形成材料。添加剂可包括皮肤护理活性剂、加工助剂、填料、增塑剂、交联剂、流变改性剂、着色剂、剥离剂、螯合剂和/或抗粘连剂或防粘剂。添加剂包括存在于长丝中的任何材料,如果其不存在于长丝中将不会导致长丝丧失其长丝结构,换句话讲,其缺失不会导致长丝丧失其固体形式。
如本文所用,“皮肤护理活性剂”是指当施加于皮肤时向皮肤提供有益效果或改善的活性剂。所述有益效果可以是立即的或慢性的。其包括但不限于清洁、皮脂抑制、增加或减少皮肤的油性和/或光泽外观、减少干燥和/或发红、瘙痒和/或片状剥落、减小皮肤毛孔大小、去角质、脱屑、改善皮肤组织外观、调理、保湿、平滑、加香、皮肤除臭、减少炎症、毛发软化、脱毛和/或提供止汗有益效果等。
如本文所用,“预期用途条件”指当本发明的长丝用于其结合到剃刀刀片架上的设计目的时暴露的温度、物理、化学和/或机械条件。
如本文所用,关于处理包括皮肤在内的表面的“处理”意指活性剂向表面或环境提供有益效果。处理包括润滑皮肤、调节和/或立即改善皮肤美容外观、清洁、气味和/或感觉。在一个实施例中,关于处理皮肤组织的处理意指在剃刮过程中沉积吸留性皮肤保湿剂。
如本文所用,“重量比”指长丝中基于干重的长丝形成材料(g或%)重量对长丝中基于干重的添加剂如活性剂(g或%)重量的比率。
如本文所用,“羟基聚合物”包括任何含羟基的聚合物,它们可被混入本发明的长丝,例如作为长丝形成材料被混入。本发明的羟基聚合物包含大于10重量%和/或大于20重量%和/或大于25重量%的羟基部分。
如本文所用,“水溶性材料”是指可混溶在水中的材料。换句话讲,在环境条件下能够与水形成稳定(即,在形成均匀溶液后不分离并持续大于5分钟)均匀溶液或分散体的材料。
如本文所用,“水溶性长丝”是指在长丝形成过程完成后长丝的水溶性,并且除非特别说明,否则不包括具有后续处理诸如随后用添加剂涂覆的长丝。
如本文所用,“环境条件”是指73℉±4℉(约23℃±2.2℃)和50%±10%的相对湿度。
如本文所用,“长度”对于长丝指沿长丝从一端至另一端的长度。如果长丝中有打结、卷曲或弯曲,那么所述长度为沿着长丝完整线路的长度。
如本文所用,关于纳米长丝或长丝的“直径”根据本文所述的直径测试方法进行测量。在一个实施例中,本发明的长丝表现出小于100μm、和/或小于75μm、和/或小于50μm、和/或小于25μm、和/或小于20μm、和/或小于15μm、和/或小于10μm、和/或小于6μm、和/或大于1μm、和/或大于3μm的直径。
“基于干燥长丝按重量计”意指已经在73℉±4℉(约23℃±2.2℃)的温度和50%±10%的相对湿度下的调理室中将长丝调理2小时后立即测量的长丝的重量。在一个实施例中,“基于干燥长丝按重量计”指包含按长丝重量计小于20%和/或小于15%和/或小于10%和/或小于7%和/或小于5%和/或小于3%和/或至0%和/或至大于0%的水分如水(例如游离水)的长丝,这根据本文所述的水含量测试方法(Water Content Test Method)进行测量。
如本文所用,“总含量”对于例如存在于长丝中的一种或多种活性剂的总含量指所有受试材料如活性剂的总重量或总重量%。换句话讲,长丝可包含基于干燥长丝按重量计25%的阴离子表面活性剂,基于干燥长丝按重量计15%的非离子表面活性剂,按重量计10%的螯合剂,以及5%的香料,从而存在于长丝中的活性剂总含量大于50%;即基于干燥长丝按重量计55%。
如本文所用,“纤维网”意指成形长丝的集合,诸如纤维结构,和/或由具有彼此相关联的任何性质或来源的长丝诸如连续长丝形成的片材。在一个实施例中,纤维网是经由纺丝工艺而非浇铸工艺形成的片。
出于本发明的目的,如本文所用并一般由European Disposables and NonwovensAssociation(EDANA)定义的“非织造纤维网”指任何性质或来源的长丝诸如连续长丝的片材,它们已经通过任何方式形成为纤维网,并且可通过除编织或针织外的任何方式结合到一起。通过湿磨法获得的毛毡不是非织造纤维网。
如本文所用,“颗粒”指颗粒状物质和/或粉末。
如本文所用,“涂覆”是指例如将添加剂诸如皮肤护理活性剂添加到长丝和/或纤维网的表面的至少一部分上或纤维网内的空隙中。可将涂层施加到单独的长丝和/或可将涂层施加到纤维网上和其中的空隙中。涂层可以是均匀的或施加到长丝或纤维网的离散区域上或中。涂层可通过本领域已知的任何方式施加,诸如但不限于喷涂,浸涂,槽式涂布,印刷诸如凹版印刷、柔性版印刷、喷墨印刷或它们的组合。涂层可保留在其所施加的纤维网的长丝表面上,或可至少部分地浸渍长丝或纤维网或填充纤维网内的空隙。
如本文所用,“层压体”被定义为包括粘结在一起的至少两层的叠加纤维网。所述层可使用例如温度、压力和/或施用水或热固性材料、或超声或它们的组合来结合在一起。
如本文所用,冠词“一个”和“一种”当用于本文时,例如“一种阴离子表面活性剂”或“一种长丝”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或所述的物质。除非另外指明,否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。除非另有说明,否则所有组分或组合物含量均涉及那个组分或组合物的活性物质含量,并且不包括可能存在于市售来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
长丝
本发明的剃刮助剂或剃刀刀片架外壳包括长丝,其中按总长丝的重量计,至少15%、或至少30%、或至少40%或至少50%或至少60%或至少70%或至少80%或至少90%为水溶性长丝。本发明的水溶性长丝优选包含一种或多种长丝形成材料,所述长丝形成材料可包含一种或多种长丝形成润滑性材料。所述长丝形成材料优选为水溶性的。剃刮助剂或剃刀刀片架外壳还可任选独立地包含按总长丝的重量计,85%或更少、70%或更少、或60%或更少、或50%或更少、或40%或更少、或30%或更少、或20%或更少、或10%或更少、或5%或更少的一种或多种非水溶性长丝和/或非水溶性长丝形成材料和/或水。水溶性长丝还可任选地包含水和/或一种或多种添加剂并且可包括一种或多种皮肤护理活性剂。
本发明的长丝优选包含按重量计,0%至小于20%,甚至更优选地0%至小于15%,甚至更优选地2%至小于10%的水,如根据本文所述的水含量测试方法所测量的。
在一个实施方案中,长丝可包含一种或多种水溶性长丝形成润滑性材料。在另一实施方案中,长丝可包含一种或多种添加剂。在另一实施方案中,长丝可包含选自下列的一种或多种皮肤护理活性剂:表面活性剂、脂肪、油、蜡、季铵聚合物、湿润剂、吸留性试剂、阳离子聚合物、感觉剂、缓效护肤活性物质、香料和止汗剂活性物质。在另一实施方案中,所述水溶性长丝包含总含量为约0-70%的添加剂和总含量为约0-70%的皮肤护理活性剂。在另一实施方案中,所述皮肤护理活性剂的含量可以为按所述从水溶性长丝和/或长丝的重量计约1-15%。
所述长丝可包含两种或更多种不同的皮肤护理活性剂。所述两种或更多种不同的皮肤护理活性剂可彼此相容或不相容。所述长丝可包含长丝内的活性剂和长丝外表面的至少一部分上(诸如长丝上的涂层)的活性剂。在长丝外表面上的活性剂可与长丝中存在的活性剂相同或不同。如果不同,则活性剂可彼此相容或不相容。还设想了包含不同皮肤护理活性剂的长丝。
所述一种或多种皮肤护理活性剂可均匀地分布或基本上均匀地分布在整个长丝中,或可作为长丝内的离散区域分布。下文描述的皮肤护理活性剂还可以用作如下文所述的涂层。
本发明的长丝可以为熔喷长丝、纺粘长丝或电纺长丝。在熔喷或纺粘长丝的情况下,所述长丝优选表现出小于100μm、更优选地小于50μm、甚至更优选地小于25μm、甚至更优选地仍然为和/或小于10μm的直径,如根据本文所述的直径测试方法所测量的。在电纺长丝的情况下,本发明的长丝优选表现出小于1μm的直径,如根据本文所述的直径测试方法所测量。本发明长丝的直径可用于在使用条件下控制长丝的溶解速率和水溶性润滑性材料和/或皮肤护理活性剂的递送。
所述长丝旨在用于毛发移除头部诸如剃刀刀片架上,并且可原样结合、附接到毛发移除头部的另一元件诸如剃刀刀片架的外壳或剃刮助剂上,和/或用于形成离散制品,诸如用于毛发移除头部或刀片架上的剃刮助剂。
长丝形成材料
长丝形成材料是任何合适的材料,例如聚合物或能够制备聚合物的单体,其表现出适用于诸如通过纺丝工艺制备长丝的特性。所述长丝形成材料优选包含至少15重量%,优选地至少30重量%,更优选地至少50重量%的水溶性长丝形成材料。所述长丝形成材料可包含至多约70重量%,优选地小于50重量%,更优选地小于25重量%,甚至更优选小于10重量%的非水溶性长丝形成材料和/或添加剂。
在一个实施方案中,长丝形成材料包含至少一种润滑性长丝形成材料,优选地水溶性润滑性长丝形成材料,其选自:衍生自丙烯酸类单体诸如烯键式不饱和羧酸单体以及烯键式不饱和单体的聚合物、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸和丙烯酸甲酯的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧化乙烯、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、淀粉和淀粉衍生物、天然或合成树胶、支链淀粉、明胶、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、季铵聚合物和羧甲基纤维素。优选地,所述材料可选自非离子聚合物,例如聚乙二醇和/或聚氧化乙烯,羟基聚合物,诸如聚乙烯醇(“PVOH”或“PVA”)和/或季铵聚合物,或它们的组合。
a.水溶性羟基聚合物
根据本发明的水溶性羟基聚合物的非限制性示例包括多元醇,诸如聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、聚乙烯醇共聚物、淀粉、淀粉衍生物、淀粉共聚物、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、脱乙酰壳多糖共聚物、纤维素衍生物诸如纤维素醚和纤维素酯衍生物、纤维素共聚物、半纤维素、半纤维素衍生物、半纤维素共聚物、树胶、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、蛋白质和各种其它多糖、以及它们的混合物。
可用其它单体接枝本文的聚乙烯醇以改变其特性。已经成功地将大量单体接枝到聚乙烯醇。此类单体的非限制性示例包括乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯腈、1,3-丁二烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、乙烯基磺酸钠、烯丙基磺酸钠、甲基烯丙基磺酸钠、苯基烯丙基醚磺酸钠、苯基甲代烯丙基醚磺酸钠、2-丙烯酰胺-甲基丙磺酸(AMP)、偏二氯乙烯、氯乙烯、乙烯胺和多种丙烯酸酯。
在一个实施例中,水溶性羟基聚合物选自:聚乙烯醇、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、以及它们的混合物。适宜的聚乙烯醇的非限制性示例包括可以商品名从Kuraray(Japan)商购获得的那些,优选地KL318和/或420H等级。
b.非离子聚合物
适用于本文的合适的非离子水溶性聚合物的示例包括聚氧化乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚乙烯基咪唑啉、聚乙二醇、以及它们的混合物。在一些实施方案中,所述水溶性聚合物选自聚氧化乙烯和聚乙二醇、以及它们的混合物。
一组优选的水溶性聚合物为一般被称为(购自Dow Chemical)或(购自Meisei Chemical Works(Kyoto,Japan))的聚氧化乙烯。聚氧化乙烯可具有至少约20,000,优选地至少约50,000,优选地至少约100,000,或约100,000至约8百万,更优选地约300,000至约5百万的平均分子量。
另一组优选的水溶性聚合物是一般称为PEG的聚乙二醇,并且可以商品名(得自Dow Chemicals)和(得自BASF)购得。所述聚乙二醇可具有约200至约8,000,优选地约200至约600,甚至更优选地约350至约450的平均分子量。
在一些实施方案中,可能有利的是将聚氧化乙烯与聚乙二醇组合。
c.季铵聚合物
合适的水溶性阳离子聚合物例如为阳离子纤维素衍生物,例如,以商品名Polymer JR 400购自Dow的季铵化羟甲基纤维素,疏水性季胺化羟甲基纤维素,例如购自Dow的Sl-5,阳离子淀粉,二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物,二烯丙基铵盐和丙烯酸的共聚物(得自Lubrizol的Merquat 280),季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物,例如(BASF),聚乙二醇和胺的缩合产物,季铵化胶原多肽,例如月桂基二甲基铵羟丙基水解胶原(L/Grünau),季铵化小麦多肽,聚乙烯亚胺,阳离子有机硅聚合物,例如氨基聚二甲基硅氧烷,己二酸和二甲基-氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(/Clariant),丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(550/Chemviron)、聚氨基聚酰胺,如例如FR-A-2 252840中所述的,及其交联的水溶性聚合物,阳离子甲壳质衍生物,例如季铵化脱乙酰壳多糖,任选地作为微晶分布;二卤代烷基例如二溴丁烷与双烷基胺例如双二甲基氨基-1,3-丙烷的缩合产物,阳离子瓜尔胶,例如得自Celanese的C-17或得自Ashland的N-3196,季铵盐聚合物,例如得自Miranol的A-15,AD-1,AZ-1,由甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、丙烯酰胺和丙烯酸组成的两性三元共聚物,例如Merquat2003PR。
在一个实施方案中,长丝形成材料选自聚乙烯醇、聚氧化乙烯、聚乙二醇以及它们的混合物。在其它实施方案中,长丝形成材料选自聚氧化乙烯。在其它实施例中,长丝形成材料选自季铵聚合物,优选地二烯丙基铵盐和丙烯酸的共聚物。
纳米长丝
如上文所解释的,纳米长丝可由如上文关于长丝所述的相同聚合物、单体或它们的混合物制成。在一个实施方案中,本发明包含剃刮助剂,所述剃刮助剂包含至少一种纳米长丝。在一个实施方案中,本发明包含剃刮助剂,所述剃刮助剂包含第二纳米长丝。在一个实施方案中,本发明包含剃刮助剂,所述剃刮助剂包含两种或更多种不同的纳米长丝的混合物。在一个实施方案中,本发明包含剃刮助剂,所述剃刮助剂包含长丝和纳米长丝。
在一个实施方案中,所述纳米长丝基本上由一种或多种水溶性聚合物组成。适用于形成纳米长丝的聚合物包括聚乙烯醇、季铵聚合物、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、或它们的组合。在一个实施方案中,纳米长丝为聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的共聚物,诸如U.S.5454164、EP2988831A和EP2988832A中公开的那些。
在一个实施方案中,纳米长丝是交联的。交联纳米长丝的一种方式是使用改性的水溶性聚合物,诸如改性的PEO。在一个实施方案中,PEO已被改性以防止其在水中溶解。不受理论的束缚,据信当基于水溶性聚合物的纳米纤维被交联时,它们在水溶液中仅溶胀并且形成水凝胶。这已在Zhou等人,UV-initiated crosslinking of electrospun poly(ethylene oxide)nanofibers with pentaerythritol triacrylate:Effect ofirradiation time and incorporated cellulose nanocrystals.CarbohydratePolymers 8(2012)1779-1786中进行解释。具体的交联机制可包括通过UV照射进行处理。在此类情况下,PETA可以形成激发三重态,并且然后从PEO链吸收质子并裂解PETA的C==O键以分别形成PEO基团和PETA基团。产生的PEO基团攻击PETA的C==C键以引发PETA的聚合。这些获得的链通过自由基耦合封端以在PEO和PETA之间形成交联。
在另一实施方案中,纳米长丝还包含非水溶性组分。在一个实施方案中,纳米长丝具有围绕不溶性芯的水溶性皮,本文称为共轴纳米长丝。在一个实施方案中,共轴纳米长丝包含至少两种组分,其中所述两种组分不混溶。所述芯可以呈液体或固体形式。所述芯可包含不溶性材料。所述芯还可包含疏水性材料。优选地,所述芯包含皮肤护理活性物质。与本发明一起使用共轴纳米长丝的一种类型包含围绕液体聚二甲基硅氧烷硅芯(由DowCorning提供的PMX-200,粘度为200cSt)形成的PEO皮。在一个实施方案中,所述芯具有约90-900nm的直径。在一个实施方案中,所述皮具有约100-1000nm的直径。在一个实施方案中,所述共轴纳米长丝具有多于一个围绕芯的皮。本发明的一个实施方案提供了制备包含共轴纳米长丝的剃刮助剂的方法。制备此类长丝的一种方法是使用专用共轴发射器尖端和额外的注射器泵将两种流体在内部彼此同心地驱使到用于电纺纳米长丝的电场中。静电纺丝工艺由这两种起始流体形成纤维,同时保持它们的同心几何形状。
在一个实施方案中,所述纳米长丝具有约10-1000nm,优选地约250-750nm,约300-600nm,或甚至约350-550nm的直径。本领域普通技术人员将理解可使用成像分析技术来计算平均直径。一种合适的成像分析技术是使用场发射扫描电子显微镜(FESEM)。这样做的一种方法是利用导电金属(诸如金、铂、银、铬或铱)溅射涂覆纤维基底或纤维网,然后使用FESEM检查长丝。具体地,在一个实施方案中,在FESEM成像之前将金溅射涂覆到纤维样本上并持续30秒。然后利用Hitachi S-4200FESEM进行成像并且使用ImageJ收集长丝直径测量值以分析SEM图像。在一个实施方案中,剃刮助剂中的至少一种长丝为纳米长丝。在其中存在直径小于1000nm的多根长丝的另一实施方案中,此类纳米长丝的平均直径可以为约300-600nm,优选地约350-550nm。
皮肤护理活性剂
在一个实施方案中,长丝、纤维网或剃刮助剂可包含“皮肤护理活性物质”。适宜的美容剂、皮肤护理剂和皮肤调理剂的非限制性示例描述于CTFA Cosmetic IngredientHandbook,第二版,The Cosmetic,Toiletries,and Fragrance Association,Inc.1988,1992中,并且包括脂肪、油、蜡、表面活性剂、香料、湿润剂、季聚合物、凉爽剂以及它们的混合物。在一个实施方案中,皮肤护理活性剂是疏水性的。所述皮肤护理活性物质可用于提供即时和单次施用有益效果和/或处理需要多次施用的慢性皮肤病症。皮肤护理活性剂可存在于长丝内,在其外表面的一部分上,或可作为成形纤维网上的涂层施用,如下文所述。
i.脂肪、油和蜡
适宜的油可选自天然油、合成油、硅油以及它们的混合物。合适的天然油的非限制性示例包括:乙酰化蓖麻油、乙酰化氢化蓖麻油、中华猕猴桃(猕猴桃(Kiwi))籽油、猴面包树(Adansonia Digitata)油、烛果树(Aleurites Moluccana)籽油、腰果(腰果(Cashew))籽油、落花生(花生(Peanut))油、牛蒡(Arctium Lappa)籽油、刺阿干树(Argania Spinosa)仁油、蓟罂粟(Argemone Mexicana Oil)油、野燕麦(燕麦(Oat))仁油、巴西坚果(Bertholletia Excelsa)籽油、玻璃苣(Borago Officinalis)籽油、野油菜(BrassicaCampestris)(油菜籽(Rapeseed))籽油、洋胡桐(Calophyllum Tacamahaca)籽油、山茶(Camellia Japonica)籽油、落瓣油茶(Camellia Kissi)籽油、油茶(Camellia Oleifera)籽油、卡诺拉油、辛酸/癸酸/月桂酸甘油三酯、辛酸/癸酸/亚油酸甘油三酯、辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂甘油三酯、辛酸/癸酸/硬脂甘油三酯、辛酸/癸酸甘油三酯、红花(混合红花(Hybrid Safflower))籽油、红花(红花(Safflower))籽油、葛缕子(藏茴香(Caraway))籽油、山核桃(美洲山核桃树(Pecan))籽油、蓖麻油苯甲酸酯、昆诺阿藜(ChenopodiumQuinoa)籽油、金毛狗脊(Cibotium Barometz Oil)油、西瓜(西瓜(Watermelon))籽油、椰子(椰子(Coconut))油、阿拉比卡咖啡(咖啡(Coffee))籽油、薏苡(薏苡(Job's Tears))籽油、美洲榛(榛子(Hazel))籽油、榛子(榛子(Hazel))籽油、黄瓜(黄瓜(Cucumber))油、西葫芦(南瓜(Pumpkin))籽油、胡萝卜(胡萝卜(Carrot))籽油、棕榈(棕榈(Palm))仁油、棕榈(棕榈(Palm))油、棉属(棉(Cotton))籽油、葵花(混合向日葵(Hybrid Sunflower))油、葵花(向日葵(Sunflower))籽油、沙棘油、人胎盘脂质、氢化卡诺拉油、氢化蓖麻油、氢化蓖麻油月桂酸酯、氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、氢化椰子油、氢化棉籽油、氢化C12-18甘油三酯、氢化鱼油、氢化猪油、氢化鲱油、氢化橄榄油、氢化罗非鱼油、氢化棕榈仁油、氢化棕榈油、氢化花生油、氢化油菜籽油、氢化鲨鱼肝油、氢化大豆油、氢化向日葵籽油、氢化牛脂、氢化植物油、菘蓝籽油、核桃(胡桃木(Walnut))籽油、月桂酸/棕榈酸/油酸甘油三酯、绣线菊(白芒花(Meadowfoam))籽油、Unum Usitatissimum(亚麻籽(Linseed))籽油、羽扇豆(LupinusAlbus)籽油、全缘叶澳洲坚果(Macadamia Integrifolia)籽油、澳洲坚果(MacadamiaTernifolia)籽油、马来化豆油、四季蜜芒(芒果(Mango))籽油、土拨鼠油、互叶白千层(茶树(Tea Tree))叶油、印度楝(Melia Azadirachta)籽油、Melissa Officina lis(香蜂草(Balm Mint))籽油、鲱油、翼籽辣木籽油、被孢霉属油、牛蹄油、莲花油、黑种草籽油、月见草(月见草(Evening Primrose))油、油橄榄(橄榄(Olive))果油、油橄榄(橄榄(Olive))壳油、罗非鱼油、考胡棕籽油、巴巴苏籽油、水稻(稻(Rice))糠油、水稻(稻(Rice))胚芽油、鸵鸟油、氧化的玉米油、氧化榛籽油、东方罂粟(罂粟(Poppy))籽油、鸡蛋果籽油、牛油果(鳄梨(Avocado))油、阿月浑子(Pistacia Vera)籽油、胎盘脂质、苦扁桃(苦杏仁(BitterAlmond))仁油、甜扁桃(甜杏仁(Sweet Almond))仁油、巴旦杏(杏(Apricot))仁油、欧洲甜樱桃(甜樱桃(Sweet Cherry))籽油、欧洲酸樱桃(苦樱桃(Bitter Cherry))籽油、碧桃(桃(Peach))仁油、梨海棠(苹果(Apple))油、黑醋栗(黑醋栗(Black Currant))籽油、蓖麻(蓖麻(Castor))籽油、玫瑰(Rosa Canina)果油、麝香玫瑰(Rosa Moschata)籽油、芡欧鼠尾草(Salvia Hispanica)籽油、檀香(檀木(Sandalwood))种子油、芝麻(芝麻(Sesame))籽油、番茄(番茄(Tomato))籽油、大豆类脂、鞘脂、缅甸大风子籽油、Telphairia Pedata油、植物油、葡萄(葡萄(Grape))籽油、玉米(玉米(Corn))仁油、玉米(玉米(Corn))油、矿物油以及它们的混合物。
合适的合成油包括烃、酯、烷烃、烯烃以及它们的混合物。非限制性示例包括棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、异十六烷、异十二烷、聚甘油三异硬脂酸酯以及它们的混合物。
合适硅油的非限制性示例包括二甲基有机硅(包括二甲基有机硅与衍生自天然/合成油的脂肪酸的部分酯)、环状甲基有机硅、苯基化有机硅、苯基三甲基有机硅、三甲基五苯基三硅氧烷以及它们的混合物。
可商购获得的硅油的非限制性示例包括Dow Corning 200流体、Dow Corning244、Dow Corning 245、Dow Corning 344、和Dow Corning 345(可从Dow Corning Corp.商购获得);SF-1204和SF-1202有机硅液(可从G.E.Silicones商购获得)、GE 7207和7158(可从General Electric Co.商购获得);和SWS-03314(可从SWS Silicones Corp.商购获得)、Viscasil系列(由General Electric Company出售)、SF 1075甲基-苯基流体(由GeneralElectric Company出售)和556化妆品级流体(由Dow Corning Corp.出售)、Silshine 151(由Momentive出售)、PH1555和PH1560(由Dow Corning出售)以及Silwets诸如Silwets7210、7230和7220(购自Momentive)。
合适的甘油三酯可具有下式:
其中R、R’和R”可与其他各项中的一者或两者相同或不同,其中R、R’和R”中的每一者为脂肪酸并且其中该甘油三酯或每个甘油三酯在25℃下为固体。
可用来形成甘油三酯的合适的油包括但不限于本文所列的油。用于形成甘油三酯的适宜的脂肪酸包括但不限于肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、Sapienic acid、油酸、亚油酸、α-亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸、月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、棕榈酸(C16)、硬脂酸(C18)、花生酸(C20)以及它们的混合物。
适用于包含于本文中的甘油三酯的具体来源包括:牛油树脂、可可(可可(Cocoa))籽油、可可油、芒果(芒果(Mango))籽油、烛果油以及它们的混合物。尤其优选的是牛油树脂、可可油以及它们的混合物。
蜡可包括天然蜡、合成蜡或它们的混合物。天然蜡可以为植物、动物或矿物来源的。合适的天然蜡的非限制性示例包括蜂蜡、巴西棕榈(棕榈蜡)蜡、小烛树(蜡大戟)蜡、霍霍巴蜡、米(大米)糠蜡、柠檬皮蜡、大豆蜡、向日葵蜡以及它们的混合物。
合适的合成蜡的非限制性示例包括:氢化霍霍巴蜡、合成硅基霍霍巴蜡、氢化微晶蜡、微晶蜡、合成硅基氢化米糠蜡、纯地蜡、地蜡、石蜡、苯基蜂蜡、合成硅基氢化蜂蜡、合成氢化硅基小烛树蜡、合成氢化硅基巴西棕榈蜡、合成氢化硅基柠檬皮蜡、合成硅基氢化大豆蜡、合成硅基氢化向日葵蜡以及它们的混合物。优选的天然和合成蜡为蜂蜡、微晶蜡、小烛树蜡、地蜡、以及它们的混合物。
合适的有机硅蜡的非限制性示例包括:硬脂氧基三甲基硅烷如DC580蜡、以商品名DC AMS-C30 Cosmetic Wax购得的C30-45烷基甲基有机硅、以商品名DC Silkywax 10购得的硬脂氧基甲基硅烷、C24-54烷基甲基有机硅诸如DC ST-Wax 30、C30-45烷基二甲基甲硅烷基、以商品名DC SW-8005树脂蜡购得的聚丙基-倍半硅氧烷、以及它们的混合物。
特别优选适合作为皮肤护理活性剂的油、蜡或脂肪选自PDMS有机硅液、矿物油和凡士林、天然来源的油如橄榄油衍生物或它们的混合物。在一个实施例中,脂肪、油和/或蜡的含量为基于水溶性长丝的干重计,在约0.01重量/重量-60重量/重量%的范围内,优选地按所述水溶性长丝的重量计,约1-40%,更优选地约5-30%。
在另一实施例中,脂肪、油和/或蜡的量可按长丝或成形纤维网上的涂层计存在。在此类实施方案中,脂肪、油和/或蜡可以约4:1(纤维网:脂肪、油和/或蜡)至约1:8(纤维网:肪、油和/或蜡)的重量比存在。在此类实施方式中,脂肪、油和/或蜡可存在于单根长丝的表面中或上和或作为涂层施用于成形纤维网,如下文所讨论的。
ii.表面活性剂
合适表面活性剂的非限制性示例包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的混合物。
a.阴离子表面活性剂
合适的阴离子表面活性剂的非限制性示例包括但不限于烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、支化的烷基硫酸盐、支化的烷基烷氧基化物、支化的烷基烷氧基化物硫酸盐、中链支化的烷基芳基磺酸盐、硫酸化单酸甘油酯、磺化烯烃、烷基芳基磺酸盐、伯烷烃或仲烷烃磺酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、磺化甲酯、磺化脂肪酸、烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、磺基乙酸烷基酯、酰化肽、烷基醚羧酸盐、酰基乳酸盐、阴离子含氟表面活性剂、月桂酰谷氨酸钠、以及它们的组合。
适用于本文的烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐包括具有相应的式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M的材料,其中R为具有约8个至约24个碳原子的烷基或烯基,x为1至10,并且M为水溶性阳离子如铵、钠、钾和三乙醇胺。其它合适的阴离子表面活性剂在McCutcheon的“Detergents and Emulsifiers”,北美版(1986),Allured Publishing Corp.和McCutcheon的“Functional Materials”,北美版(1992),Allured Publishing Corp.中有所描述。
b.非离子表面活性剂
非离子表面活性剂的非限制性示例为聚氧化乙烯(PEO)和聚氧化丙烯(PPO)的共聚物以及聚山梨酸酯和脂肪酸的共聚物。这些材料分别以商品名商购获得。
PEO/PPO共聚物可具有任何平均分子量。优选地,PEO/PPO共聚物具有至少5,000,优选地在10,000至20,000,更优选地11,000至15,000,甚至更优选地12,000至13,000,并且甚至还更优选地12,250至12,750范围内的平均分子量。不受理论的束缚,认为包含足够分子量的PEO/PPO共聚物还改善水溶性聚合物在水溶液中的润滑特性,尤其是对于聚氧化乙烯而言,并因此防止使用时的不可取的感觉。
PEO/PPO共聚物可具有任何布置,但有利地是嵌段共聚物,例如二嵌段、三嵌段、多嵌段、辐射状嵌段或无规嵌段共聚物。优选地,PEO/PPO共聚物是三嵌段共聚物,更优选地具有以下顺序的三嵌段共聚物:PEO-PPO-PEO。PEO和PPO的此类三嵌段共聚物可以商品名诸如从BASF商购获得,以及从Sigma-Aldrich商购获得。
TWEEN是由山梨醇与脂肪酸酯化形成的乙氧基化酯。乙氧基化度和酯化度两者均可如脂肪酸烷基链的长度那样被改性。例如,所述脂肪酸链的范围可从月桂酸(C12)到硬脂酸(C18)和油酸(C18:1)。乙氧基化度可在4至20个单元变化。增加乙氧基化度和减小脂肪酸链的分子量两者均增加材料的水溶性,从而增加HLB。优选选择TWEEN,其中亲水性行为占主导地位,这些通常为HLB为11或更高的TWEEN。优选地,HLB为至少11,甚至更优选地其高于13并且最优选HLB高于15。
非离子表面活性剂的浓度通常为基于长丝或纤维网的干重计,在约0.01重量/重量-15重量/重量%的范围内。
c.两性离子表面活性剂
两性离子或两性表面活性剂的非限制性示例包括:仲胺和叔胺的衍生物;杂环仲胺和叔胺的衍生物;或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。参见美国专利3,929,678第19栏第38行至第22栏第48行,例如两性离子表面活性剂;甜菜碱,其包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8至C18(例如C12至C18)氧化胺和磺基和羟基甜菜碱,诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐,其中烷基基团可以为C8至C18并且在某些实施方案中为C10至C14
iii.香料
一种或多种香料和/或香料原材料诸如谐香剂和/或香调或香味成分可掺入一种或多种本发明的长丝或纤维网或剃刮助剂中。所述香料可包含选自下列的香料成分:醛香料成分、酮香料成分、以及它们的混合物。
用作香料和/或香料成分的众多天然和合成化学成分包括但不限于醛、酮、酯、以及它们的混合物。还包括各种天然提取物和精油,其包含各成分的复杂混合物,例如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香植物、绿叶刺蕊草、凤仙花精油、檀木油、松油、雪松等。最终的香料可包含此类成分的极端复杂的混合物。通常,基于干燥长丝或干燥纤维网按重量计或按重量/重量%计,成品香料占剃刮制剂的0.01-2%。
所述香料可作为原料被包含或被包含在香料递送体系(包括但不限于环糊精、易碎微球、无机载体材料或淀粉包封调和物或它们的混合物)中。
iv.季铵聚合物
本发明的长丝、纤维网和剃刮助剂还可另外包含阳离子聚合物作为皮肤调理剂。此类聚合物也可用作长丝形成材料,但还可作为涂层添加到成形长丝或纤维网中以递送其它的皮肤调理有益效果。当作为涂层存在时,长丝中的阳离子聚合物的浓度通常在基于干燥长丝按重量计约0.05-3%和/或约0.075-2.0%和/或约0.1-1.0%的范围内。另选地,涂料组合物可包含季铵聚合物,并且优选地以长丝、纤维网和或剃刮助剂的0-20重量/重量%,更优选地0-10重量/重量%存在。
合适的阳离子聚合物的非限制性示例可具有在约3-9、和/或约4-8的pH下至少0.5meq/gm、和/或至少0.9meq/gm、和/或至少1.2meq/gm、和/或至少1.5meq/gm的阳离子电荷密度。在一个实施例中,适用作调理剂的阳离子聚合物可具有在约3-9、和/或约4-8的pH下小于7meq/gm、和/或小于5meq/gm的阳离子电荷密度。本文中,聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数目与聚合物的分子量的比率。此类合适阳离子聚合物的重均分子量通常介于约10,000和1千万之间,在一个实施方案中,介于50,000和约5百万之间,并且在另一实施方案中,介于100,000和约3百万之间。
适用于本文的阳离子聚合物可包含阳离子含氮部分如季铵和/或阳离子质子化氨基部分。任何阴离子抗衡离子都可以与阳离子聚合物联合使用,只要该阳离子聚合物在水中保持可溶,并且只要该抗衡离子与长丝的其它组分在物理上和化学上是相容的,或换句话讲不会不适当地损害长丝的产品性能、稳定性或美观性。此类抗衡离子的非限制性示例包括卤素离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲酯硫酸根。此类阳离子聚合物的非限制性示例描述于Estrin、Crosley和Haynes编辑的CTFA Cosmetic IngredientDictionary,第3版,(The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.,Washington,D.C.(1982))。
用于本发明长丝、纤维网或剃刮助剂的其它合适阳离子聚合物包括阳离子多糖聚合物、阳离子瓜尔胶衍生物、包含季氮的纤维素醚、阳离子合成聚合物、醚化纤维素的阳离子共聚物、瓜尔胶和淀粉。当使用时,本文的阳离子聚合物可溶解在水中。此外,用于本发明长丝的合适阳离子聚合物在U.S.3,962,418、U.S.3,958,581和U.S.2007/0207109A1中进行了描述,它们均以引用方式并入本文。
调理剂在长丝、纤维网和/或剃刮助剂中的浓度可足以提供所需的调理有益效果。此类浓度可随调理剂、所需的调理性能、调理剂颗粒的平均尺寸、其它组分的类型和浓度以及其它类似因素而变化并且可相应地选择。
v.湿润剂
本发明的长丝、纤维网或剃刮助剂可包含一种或多种湿润剂。本文的湿润剂选自多元醇、水溶性烷氧基化非离子聚合物、以及它们的混合物。
vi.凉爽剂化合物
本发明的长丝、纤维网或剃刮助剂可包含一种或多种凉爽剂化合物。已知大量天然或合成源的凉爽剂化合物。在天然凉爽剂中,薄荷油、樟脑、桉树油、百里酚和薫衣草油是最常见的。在合成的凉爽剂中,许多是薄荷醇的衍生物或者是与薄荷醇结构上相关的,即包含环己烷部分,以及是官能团衍生的,所述官能团包括羧酰胺、缩酮、酯、醚和醇。非限制性示例包括甲酰胺基草酸甲酯(以商品名X-cool购自Symrise)、乳酸薄荷酯(诸如购自Symrise的Frescolate ML Natural)、和还称为Menthyl PCA的薄荷基吡咯烷酮羧酸酯(以商品名购自Givaudan)。
vii.着色剂
本发明的长丝、纤维网或剃刮助剂可包含一种或多种着色剂。可使用有效量的着色剂以产生期望的颜色。本发明使用的着色剂包括颜料如二氧化钛和/或氧化铁、基于云母的颜料、天然食品级颜料和适用于食品、药物和美容用品的染料、以及它们的混合物。
附加添加剂
i.悬浮剂
本发明的长丝还可包括悬浮剂,其浓度足以有效将水不溶性物质以分散形式悬浮于组合物中或调节长丝形成组合物的粘度。悬浮剂的此类浓度介于基于干燥长丝按重量计约0.1-10%和/或约0.3-5.0%的范围内。
合适悬浮剂的非限制性示例包括阴离子聚合物和非离子聚合物(例如乙烯基聚合物、酰基衍生物、长链氧化胺、以及它们的混合物、脂肪酸的链烷醇胺、长链链烷醇胺的长链酯、甘油酯、具有至少约16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺、具有两个至少约12碳原子的脂肪烷基部分仲胺)。悬浮剂的示例描述于US 4741855中。
ii.其它添加剂
本发明的长丝和/或纤维网可包括一种或多种赋形剂。赋形剂的非限制示例可包括非水溶性长丝形成材料或非水溶性长丝、美化剂、螯合剂、防腐剂、紫外线吸收剂、固体或其它液体填料、胶态二氧化硅、益生菌、沉积助剂、BHT、珠光剂、泡腾剂、变色体系、遮光剂、维生素和氨基酸诸如:水溶性维生素及其衍生物、水溶性氨基酸及其盐和/或衍生物、水不溶性氨基酸、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和不溶性的)、珠光助剂、促泡剂、防腐剂、传热剂、蛋白质、防晒剂、烟酰胺或它们的组合。在一个实施例中,本发明的长丝可包含加工助剂和/或提供信号(视觉、听觉、嗅觉、感觉、味觉)的材料,所述信号鉴定何时长丝、纤维网或剃刮助剂内的一种或多种活性剂已经从长丝中被释放出来。合适的非水溶性长丝形成材料和长丝包括例如聚酰胺和聚酯以及它们的混合物。在一个实施方案中,长丝和/或剃刮助剂基本上不含所述非水溶性聚合物。
长丝形成组合物
本发明的长丝由长丝形成组合物制成。长丝形成组合物是基于极性溶剂的组合物。在一个实施例中,长丝形成组合物是包含一种或多种长丝形成材料和任选地一种或多种添加剂和/或活性剂的含水组合物。长丝形成材料优选为水溶性材料。
如根据本文所述的剪切粘度测试方法所得测量的,本发明的长丝形成组合物可具有的剪切粘度为约1帕斯卡×秒至约25帕斯卡×秒和/或约2帕斯卡×秒至约20帕斯卡×秒和/或约3帕斯卡×秒至约10帕斯卡×秒,如在3,000秒-1的剪切速率和(50℃至100℃)的加工温度下所测量的。
当由长丝形成组合物制备长丝时,可在约50℃至约100℃和/或约65℃至约95℃和/或约70℃至约90℃的温度下加工长丝形成组合物。
在一个实施例中,长丝形成组合物可包含按重量计至少20%、和/或至少30%、和/或至少40%、和/或至少45%、和/或至少50%至约90%、和/或至约85%、和/或至约80%、和/或至约75%的一种或多种长丝形成材料、一种或多种添加剂、以及它们的混合物。长丝形成组合物可包含约10-80重量%的极性溶剂,诸如水。
长丝形成组合物可表现出至少1、和/或至少3、和/或至少5的毛细管数,使得长丝形成组合物可以被有效地聚合物加工成羟基聚合物纤维。
毛细管数是用来表征这种小滴破裂可能性的无量纲数。较大的毛细管数表示流体离开模头时更大的稳定性。毛细管数定义如下:
V是模头出口处的流体速度(单位是长度每时间),
η是在模头条件下的流体粘度(单位是质量每长度*时间),
σ是流体的表面张力(单位是质量每时间2)。当将速度、粘度和表面张力表示成一组一致单位时,所得毛细管数将没有自己的单位;各个单位可抵消。
定义毛细管数用于模头出口处的条件。流体速度是流体流经模头开口的平均速度。平均速度定义如下:
Vol'=体积流速(单位是长度3每时间),
Area=模头出口处的横截面积(单位是长度2)。
当模头开口是圆孔时,则流体速度可定义如下
R是圆孔半径(单位是长度)。
流体粘度将取决于温度并且可取决于剪切速率。剪切致稀流体的定义包括对剪切速率的依赖。表面张力将取决于流体组成和流体温度。
在长丝纺丝工艺中,当长丝离开喷丝板时需要具有初始稳定性。毛细管数用于表征这种初始稳定性标准。在所述模头的条件下,毛细管数应大于1、和/或大于4。
在一个实施例中,长丝形成组合物表现出至少1至约50、和/或至少3至约50、和/或至少5至约30的毛细管数。本发明的长丝形成组合物可具有的剪切粘度为约1帕斯卡×秒至约25帕斯卡×秒和/或约2帕斯卡×秒至约20帕斯卡×秒和/或约3帕斯卡×秒至约10帕斯卡×秒,如在3,000秒-1的剪切速率和(50℃至100℃)的加工温度下测量的。
当由长丝形成组合物制备纤维时,可在约50-100℃和/或约65-95℃和/或约70-90℃的温度下加工长丝形成组合物。
在一个实施例中,纺丝组合物的非挥发性组分可占约20%、和/或30%、和/或40%、和/或45%、和/或50%至约75%、和/或80%、和/或85%、和/或90%。非挥发性组分可由长丝形成材料如主链聚合物、活性物质、以及它们的组合组成。纺丝组合物的挥发性组分将占剩余的百分比,并且在10-80%的范围内。
长丝形成组合物可表现出至少1、和/或至少3、和/或至少5的毛细管数,使得长丝形成组合物可以被有效地聚合物加工成羟基聚合物纤维。
毛细管数是用来表征这种小滴破裂可能性的无量纲数。较大的毛细管数表示流体离开模头时更大的稳定性。毛细管数定义如下:
V是模头出口处的流体速度(单位是长度每时间),
η是在模头条件下的流体粘度(单位是质量每长度*时间),
σ是流体的表面张力(单位是质量每时间2)。当将速度、粘度和表面张力表示成一组一致单位时,所得毛细管数将没有自己的单位;各个单位可抵消。
定义毛细管数用于模头出口处的条件。流体速度是流体流经模头开口的平均速度。平均速度定义如下:
Vol'=体积流速(单位是长度3每时间),
Area=模头出口处的横截面积(单位是长度2)。
当模头开口是圆孔时,则流体速度可定义如下
R是圆孔半径(单位是长度)。
流体粘度将取决于温度并且可取决于剪切速率。剪切致稀流体的定义包括对剪切速率的依赖。表面张力将取决于流体组成和流体温度。
在长丝纺丝工艺中,当长丝离开喷丝板时需要具有初始稳定性。毛细管数用于表征这种初始稳定性标准。在所述模头的条件下,毛细管数应大于1、和/或大于4。
在一个实施例中,长丝形成组合物表现出至少1至约50、和/或至少3至约50、和/或至少5至约30的毛细管数。
在一个实施例中,长丝形成组合物可包含一种或多种抗粘连剂和/或防粘剂。合适的防粘连剂和/或防粘剂的非限制性示例包括淀粉、改性淀粉、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石和云母。
可将本发明的添加剂和/或活性剂在长丝形成之前和/或期间加到长丝形成组合物中和/或可将其在长丝形成之后加到长丝中。例如,在形成根据本发明的长丝和/或纤维网后,可将香料活性剂施用于长丝和/或包含长丝的纤维网。在另一实施例中,可在通过任何合适的方法(包括如本文所讨论的涂覆)形成根据本发明的长丝和/或纤维网之后,将可能不适用于通过用于制备长丝的纺丝工艺的添加剂或活性剂施用于长丝和/或包含长丝的纤维网。
纤维网
本发明的一根或多根、和/或多根水溶性长丝可通过本领域已知的任何合适方法形成纤维网,诸如非织造纤维网。纤维网用作在该纤维网暴露于长丝和/或非织造纤维网的预期用途条件,即剃刮时,从本发明的长丝递送水溶性长丝形成材料,优选地润滑性长丝形成材料,以及任选地皮肤护理活性剂的一种形式。所述纤维网可具有约40gsm至约250gsm的基重。
即使本发明的长丝和/或纤维网呈固体形式,用于制备本发明长丝的长丝形成组合物也可以呈液体形式。
在一个实施例中,从组成的角度来看,纤维网包含多根相同或基本上相同的水溶性长丝。纤维网还可包含两种或更多种根据本发明的不同长丝。长丝差异的非限制性示例可为物理差异如直径、长度、质地、形状、硬度、弹性等的差异;化学差异如交联度、水溶性、熔点、Tg、活性剂、长丝形成材料、颜色、活性剂含量、长丝形成润滑材料含量、长丝上是否存在任何涂层等;当长丝暴露于预期用途条件时是否丧失其物理结构的差异;当长丝暴露于预期用途条件时是否改变形态的差异;以及当长丝暴露于预期用途条件时溶解速率的差异。纤维网内的两种或更多种长丝可包含相同长丝形成材料,但是具有不同活性剂。例如,这可能是不同活性剂可能彼此不相容的情况。纤维网还可任选地包含一种或多种非水溶性长丝。
纤维网可作为单层提供,或可包括至少两个层,优选多个层。纤维网的每个层在物理或化学特性方面可以不同或相同,如上所述。在一个实施方案中,纤维网可包括使用基重为40至190gsm的单个纤维网产生的2至12个层。所述层通常彼此重叠以形成堆叠体。
在一个实施例中,本发明的单层纤维网表现出大于0.01mm、和/或大于0.05mm、和/或大于0.1mm、和/或至约20mm、和/或至约10mm、和/或至约5mm、和/或至约2mm、和/或至约0.5mm、和/或至约0.3mm的厚度,如通过本文所述的厚度测量方法所测量的。层和/或纤维网优选各自具有均匀的厚度。
本发明的长丝和由其形成的纤维网可被选择成在预期用途条件下获得长丝或纤维网的期望溶解速率。具体地,使用多层纤维网使得尤其是在多个剃刮事件期间能够控制溶解速率,从而确保在每个剃刮事件期间递送足够的润滑剂和/或皮肤活性物质,同时确保纤维网的结构完整性并防止纤维网过早耗尽。多层纤维网也可提供递送柔软和可适形的剃刮助剂的消费者期望的属性。
在一个实施例中,本发明纤维网的每个单独的层(在不存在任何涂层的情况下)表现出的每克样本平均溶解时间为小于120秒/克(s/g)、和/或小于100s/g、和/或小于80s/g、和/或小于55s/g、和/或小于50s/g、和/或小于40s/g、和/或小于30s/g、和/或小于20s/g,如根据本文所述的溶解度测量方法所测量的。
在另一实施例中,包括多个层(在不存在任何涂层的情况下)的本发明的纤维网表现出的每克样本平均溶解时间为小于5000秒/克(s/g),和或小于4000s/g和/或小于3500s/g,如根据本文所述的溶解度测试方法所测量的。
所述纤维网可包含按长丝的重量计至少30%的水溶性长丝,或至少40重量%或至少50重量%或至少50重量%或至少60重量%或至少70重量%或至少80重量%或至少90重量%的水溶性长丝。
浸渍/涂覆的纤维网
除了或在不存在单根长丝的任何涂层的情况下,本发明的纤维网还可通过本领域已知的任何方法用一种或多种添加剂诸如皮肤护理活性剂涂覆,所述方法包括但不限于喷涂、浸涂、印刷和/或槽式涂覆。优选地,喷涂用于在纤维网的表面上产生添加剂诸如皮肤护理活性剂的良好控制的分布。优选地,均匀地施加活性物质并且具有所需的特性以使添加剂能够芯吸到纤维网中,从而不仅仅保留在纤维网的表面上。这可以通过添加活性物质以降低表面张力或通过在升高的温度下施用皮肤护理活性剂以便降低其粘度来促进。
涂层可均匀施加到纤维网的基本上整个面向皮肤的上表面和/或下表面上,或可以连续或不连续的图案施用。如果使用多层纤维网,则纤维网层中一个的表面的全部或至少一个可以连续或不连续的图案涂覆有添加剂。这可进一步有利于在多个使用事件过程中提供纤维网的期望的溶解速率。
涂层在环境条件下可以为液体或糊剂,或者其可以为熔点在40-90℃,甚至更优选地介于40-60℃之间的固体。涂层可为均匀的,或其可包含分散的颗粒相。
涂层可包含亲水性或疏水性皮肤护理活性物质。所述涂层优选包含疏水性皮肤护理活性剂。这提供了特别是在多次剃刮事件期间处理皮肤和控制纤维网的溶解速率的有益效果,从而确保在每次剃刮事件期间递送足够的润滑剂和/或皮肤活性物质,同时确保纤维网的结构完整性并防止纤维网和皮肤活性剂的过早耗尽。优选地,涂层可包含选自凡士林、PDMS、聚氧化乙烯、蜡或它们的混合物的材料。在一个实施例中,涂层由至少90%,优选地100%的凡士林构成。所施用的涂层量与纤维网的重量比为4:1至1:8(纤维网:涂层)。
在一个实施例中,本发明的经涂覆的单层纤维网表现出的每克样本平均溶解时间为小于120秒/克(s/g)、和/或小于100s/g、和/或小于80s/g、和/或小于55s/g、和/或小于50s/g、和/或小于40s/g、和/或小于30s/g、和/或小于20s/g,如根据本文所述的溶解度测量方法所测量的。
在另一实施例中,本发明的经涂覆的多层纤维网表现出的每克样本平均溶解时间为小于1500秒/克(s/g)、和/或小于1400s/g、和/或小于1300s/g、和/或小于1200s/g,如根据本文所述的溶解度测量方法所测量的。
粘结/层压的纤维网
在一个实施方案中,纤维网可包括至少2至约20层,优选2-15层,甚至更优选地5-12层。所需的层数可取决于每个单独纤维网的基重。为了确保多层纤维网的完整性,可使用例如堆叠和压缩和/或粘结技术将此类多层纤维网粘结以形成层压体,由此纤维网的层叠加并粘结在一起以形成层压体。压缩或粘结技术包括但不限于施加热、压力、超声和/或水或它们的组合。
在一个实施方案中,多层纤维网可成形为母卷,其可随后展开并模塑成如下所述的期望的形状或使用类似的模塑操作。
多层层压纤维网可通过将纤维网的层(优选地经涂覆的层)叠加在模具或形式内形成,所述模具或形式优选地具有其待用于其中的剃刀制品所需的形状和尺寸。纤维网的层可在插入模具内之前被切割成一定尺寸,或者这可在层压步骤本身期间实现。在优选的实施方案中,所得的层压纤维网至少在纤维网的外周边边缘处粘结或以使用时所需的形状和尺寸粘结。以这种方式,当在平面视图中时,纤维网保留结构完整性和顺应性两者。因此,所得的层压体在层压体中心中比在“密封”或粘结的周边边缘处具有更低的密度。根据长丝形成材料、纤维网形成和所用的涂层性质,选择用于形成这种层压体的条件。在另选的实施方案中,纤维网的层在纤维网表面的至少一部分上,优选地在纤维网的基本上整个表面上粘结在一起。粘结可以呈连续的或不连续的图案。纤维网的层压对其提供结构完整性并且可用于控制其在使用时的溶解速率。
在一个实施方案中,剃刮助剂还可包含由纳米长丝形成的纤维网。纤维网可以为单层,或可以为多层。在一个实施方案中,剃刮助剂包含常规挤塑或模塑的水溶性剃刮助剂和/或包含长丝的纤维基底伴随有纳米长丝纤维网,其涂覆在正常剃刮行程期间接触皮肤的剃刮制剂的至少一部分。在另一实施方案中,将多于一个纳米长丝纤维网施用于剃刮助剂上。不受理论的束缚,据信加入一个或多个纳米长丝纤维网可在剃刮助剂的初始用途期间提供增加的润滑,因为纳米长丝可被选择成在第一次剃刮中溶解,从而释放初始聚集的润滑剂。在使用共轴纳米长丝的情况下,诸如在芯中包含有机硅或其它皮肤护理活性物质的那些,剃刮助剂还可在初始剃刮期间提供皮肤护理有益效果,这是由于共轴纳米长丝的快速溶解和分解。还可使用纳米纤维和共轴纳米长丝的混合物,例如在一个实施方案中,剃刮助剂包含纳米长丝纤维网和由共轴纳米长丝构成的第二纤维网。
虽然可形成包含长丝的纤维网的剃刮助剂,但纳米长丝可容易地用作涂覆剃刮助剂的至少一部分的纤维网或多个层压的纤维网。在一个实施方案中,剃刮助剂包含按所述纳米长丝的重量计,约0.01%至30%、或约0.1-5%,或约1-3%的共轴纳米长丝、或它们的组合。
在一个实施方案中,形成纤维网的纳米长丝中的至少一个具有在与剃刮助剂中的其它纳米长丝的交叉点之间的至少30μm的跨度。跨度可以为10-100μm。在一个实施方案中,纳米长丝纤维网具有约0.01-5mm的厚度。在一个实施方案中,剃刮助剂包含多个此类纤维网。在一个实施方案中,所述皮肤接触部分的至少一部分具有表面涂层,所述表面涂层包含所述纳米长丝,优选地其中,按表面积计,至少20%、或至少50%、最多至80%或最多至100%的皮肤接触部分被所述表面涂层覆盖。在一个实施方案中,表面涂层具有约0.01-20mm的厚度。
毛发移除头部
根据实施方案,发现长丝尤其适用于毛发移除装置。在一个实施例中,所述长丝位于毛发移除装置诸如剃刀刀片架的外壳上或因此位于剃刮助剂上。
毛发移除装置一般包括毛发移除头以及在其上安装毛发移除头的柄部或抓持部分。毛发移除装置可以为手动的或电动的,并且可被用于湿式和/或干式应用。毛发移除头部可包括宽的刮擦表面,诸如在该毛发移除装置与脱毛剂一起使用的情形中,或者在该装置为剃刀的情形中可为剃刀刀片架或箔。毛发移除头可被可替换地和/或枢转地连接到刀片架连接结构,并且继而或独立地(例如永久性地固定)连接到柄部。在一些实施方案中,刀片架连接结构包括至少一个臂以可释放地接合毛发移除头部。
毛发移除头通常包括一般定位在第一端部与第二端部之间的一个或多个细长边缘,所述一个或多个细长边缘包括向所述第一端部延伸的末端。在毛发移除头部是剃刀刀片架的情形中,所述一个或多个细长边缘可包括刀片。此类实施方案通常包括外壳和容纳于其中的刀片。
其长丝或纤维网可位于外壳的至少一部分上,例如位于其皮肤接触表面上,和/或可在具有常规或长丝形成性质的剃刮助剂的表面上提供,或与其成为一体。例如,美国专利7,168,173一般描述了剃刀,其可从Gillette Company商购获得,并且包括具有多个刀片的剃刀刀片架。另外,剃刀刀片架可包括防护件以及皮肤接合构件。根据本发明,可使用多种剃刀刀片架。合适的剃刀刀片架的非限制性示例(具有和不具有翅片、防护件和/或剃刮助剂)包括由The Gillette Company以产品系列出售的那些以及以下专利所公开的那些:U.S.7,197,825、6,449,849、6,442,839、6,301,785、6,298,558;6,161,288和U.S.2008/060201。本领域的技术人员应当理解,本文限定的剃刮助剂可与任何当前市售的系统或一次性剃刀一起使用,包括具有2个、3个、4个或5个刀片的那些。在这种情况下,毛发移除装置是剃刀,毛发移除头部是剃刀刀片架,并且一个或多个细长边缘是刀片。毛发移除装置的另一个示例是与毛发移除组合物即脱毛剂一起使用的刮擦工具。
在一些实施方案中,剃刮助剂位于在毛发移除过程期间接触皮肤的刀片架的部分上,在刀片之前和/或之后。例如一个或多个细长边缘的特征“前部”被定位,使得将用毛发移除装置处理的表面在它遇到细长边缘之前遇到所述特征。细长边缘的特征“后部”被定位,使得将用毛发移除装置处理的表面在它遇到细长边缘之后遇到所述特征。在毛发移除装置上设置多于一个剃刮助剂的情况下,根据物理形状/结构和/或化学组成,它们可以为相同的(同样的)或不同的。
在一些具体实施方案中,可在毛发移除头部上设置多个(例如2个,第一和第二)剃刮助剂,其中第一剃刮助剂包含相同或不同的组成。这些剃刮助剂可在细长边缘(例如剃刀刀片架上的刀片)之前或之后共同(例如彼此相邻)放置,包括并排,或者单独,其中一个在细长边缘前部,而另一个在后部。
在另一实施方案中,所述剃刮助剂的至少一部分不是线性的,例如是成角度的或曲线的。如本文定义,曲线是指至少一部分是弯曲的,使得其不形成直线。在设置至少两种剃刮助剂的情况下,它们也可相对于彼此定位,使得它们不形成直线。
在一些实施方案中,剃刮助剂的弯曲的或成角度的性质使其形成至少部分环。如本文所定义的部分环是指具有至少两个弯曲或成角度部分的结构,这两个部分为凹形以形成内部区域。部分环也可包括弯曲或成角度的部分,其对于所述内部区域定位成凸状。所述剃刮制剂中的一种或多种也可相对于彼此定位以形成全环。环可由单个剃刮助剂形成,但是两个或更多个剃刮助剂可在它们的终端处或围绕它们的终端接触、或者甚至重叠以形成此类环。
剃刮助剂可利用适宜的附接装置诸如粘合剂,使用机械保持特征结构而自立,或者可至少部分地容纳在容器内。对于包括多于一种剃刮助剂的实施方案,本发明的长丝可存在于存在的剃刮助剂中的一种或多种上,或所有剃刮助剂上,或不存在于剃刮助剂上。
毛发移除头部可包括常规剃刮助剂,所述常规剃刮助剂包含润滑剂诸如水溶性聚合物,其通常旨在以非长丝形式提供使用中的润滑。水溶性聚合物的示例包括聚氧化乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚羟基甲基丙烯酸酯、聚乙烯基咪唑啉、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸羟乙酯、有机硅聚合物以及它们的混合物。在一些实施方案中,所述水溶性聚合物选自聚乙烯醇、聚氧化乙烯、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的共聚物、聚乙二醇、以及它们的混合物。
按所述剃刮助剂的重量计,水溶性聚合物将优选地占润滑性材料的至少约50%,更优选地至少约60%,最多约99%(或最多约90%)。例如,水溶性聚合物可以按润滑性材料的重量计至少约50%,优选地约50-99.9%,更优选地约60-95%(例如约90-95%),并且甚至更优选地约70-90%的量存在。更优选的水溶性聚合物是一般称为POLYOX(购自UnionCarbide Corporation)或(购自Meisei Chemical Works,Kyoto,Japan)的聚氧化乙烯。水溶性聚合物(尤其是这些聚氧化乙烯)将优选具有至少约20,000,至少约50,000,至少约100,000或约100,000至6百万,优选地约300,000至5百万的平均分子量。尤其优选的聚氧化乙烯包括如下成分的共混物:约40-80%的具有约5百万平均分子量的聚氧化乙烯(例如,POLYOX COAGULANT)和约60%至20%的具有约300,000平均分子量的聚氧化乙烯(例如,POLYOX WSR-N-750)。聚氧化乙烯共混物也可有利地包含按重量计最多约10%(例如约5%)的低分子量(即,MW<10,000)的聚乙二醇诸如PEG-100。
常规的剃刮助剂还可包含水不溶性聚合物(例如,水溶性聚合物分散于其中),其可被称为水不溶性基体。优选地,水不溶性聚合物以按所述剃刮助剂构件的重量计,约0-50%,更优选地约5-40%,并且甚至更优选地约15-35%的含量存在。可使用的适宜的水不溶性聚合物包括聚乙烯(PE)、聚丙烯、聚苯乙烯(PS)、丁二烯-苯乙烯共聚物(例如中等抗冲和高抗冲聚苯乙烯)、聚缩醛、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚氨酯以及它们的共混物诸如聚丙烯/聚苯乙烯共混物或聚苯乙烯/抗冲聚苯乙烯共混物。一种优选的水不溶性聚合物为聚苯乙烯,优选通用聚苯乙烯诸如NOVA C2345A、或高抗冲聚苯乙烯(HIPS)(即聚苯乙烯-丁二烯)诸如BASF 495F KG21。所述条或任何部分应包含足量的水不溶性聚合物,以在生产和使用期间均可提供足够的机械强度。在一些实施方案中,剃刮助剂包含常见于可商购获得的剃刮助剂构件(诸如被用在剃刀刀片架上的那些)中的任何其它成分。此类剃刮助剂构件的非限制性示例包括U.S.6301785、6442839、6298558、6302785、以及美国专利公布2008/060201和2009/0223057中所公开的那些。
常规的剃刮助剂可通过任何合适的方法来加工,包括注塑、压制、浸渍、喷涂、压延和挤出,后者是优选的。助剂的所有组分可在模塑或挤出之前共混。就最佳结果而言,优选组分是干燥的。概括地说,所述方法包括以下步骤:提供一种进料,其包含水溶性聚合物;水不溶性聚合物;优选将所述进料加热至120℃至200℃的温度,并且模塑、压制、浸渍、喷涂、压延和/或挤出所述进料以形成剃刮助剂构件。本发明的长丝或纤维网可位于此类常规剃刮助剂的皮肤接触表面上并使用本领域已知的任何方式附接于其上。
用于制备长丝、纤维网和/或剃刮助剂的方法
可以使用任何合适的方法来制造本发明的长丝。用于制备长丝的合适方法的非限制性示例在下文中进行了描述。
在一个实施例中,如本发明所述用于制备长丝的方法包括以下步骤:
a.提供长丝形成组合物,所述长丝形成组合物优选包含一种或多种水溶性长丝形成材料和任选地一种或多种添加剂和/或皮肤护理活性剂;以及
b.将所述长丝形成组合物纺丝成一根或多根长丝。
在纺丝步骤期间,在长丝形成时,诸如通过干燥除去存在于长丝形成组合物中的任何挥发性溶剂,优选地水。在一个实施例中,大于50重量%、和/或大于70重量%、和/或大于重量90%的长丝形成组合物的挥发性溶剂如水在纺丝步骤期间被除去,诸如通过干燥产生的长丝被除去。
通过任何合适的纺丝工艺诸如电纺、熔喷和/或纺粘法将长丝形成组合物纺制成一根或多根长丝。在一个实施例中,通过熔喷法将长丝形成组合物纺制成多根长丝。例如,可将长丝形成组合物从挤出机中泵入熔喷喷丝头。在排出喷丝头的一个或多个长丝形成空穴时,用空气使长丝形成组合物变细,从而产生一个或多个长丝。然后可干燥长丝以除去用于纺丝的任何残余溶剂,例如水。在另一实施例中,利用本领域已知的静电纺丝技术将长丝形成组合物纺成多根长丝。将长丝形成组合物从制造容器泵送至其中施加电荷的静电纺丝头。长丝在朝向接收辊或带的吸引期间在空气中衰减。可通过本领域已知的任何方式将长丝从带上移除并施施用于毛发移除头部。另选地,可将基础基底或一个或多个剃刮助剂组件附接到接收转筒并且长丝在剃刮助剂的上表面上形成涂层。
制备纳米长丝纤维网的方法
在一个实施方案中,在剃刮助剂包含纳米长丝纤维网的情况下,纳米长丝可通过静电纺丝技术形成,诸如在US2014/0277572、U.S.7390760和WO2001051690中公开的那些。
如本文所用,术语“静电纺丝”是指可用于使用流体动力学与带电表面之间的相互作用由溶液制备被称为电纺纤维的纳米级纤维的技术。另外,本领域的技术人员将理解,静电纺丝也可用于产生较大直径的纤维,诸如直径大于1nm的那些(其可用于产生长丝)。一般来讲,电纺长丝的形成涉及向与电压源电连通的主体中的孔提供溶液,其中电力有助于形成沉积在可接地或以其它方式处于比主体更低电压的表面上的细旦纤维。在静电纺丝中,将由一个或多个针、狭缝或其它孔提供的聚合物溶液或熔体充电至相对于收集栅格的高压。电力克服表面张力并导致聚合物溶液或熔体的精细喷射以朝向接地或带相反电荷的收集栅格移动。在达到目标之前,射流可分成甚至更细的纤维流,并且作为小纤维的互连纤维网收集。具体地,在溶剂蒸发时(在使用溶剂的过程中),将该液体射流拉伸至其初始长度的许多倍以产生聚合物的连续的超薄纤维。经干燥或固化的纤维可具有约40nm,或约10nm到约100nm的直径,但通常观察到100mm至500nm纤维。各种形式的电纺纳米纤维包括支化纳米纤维、管、带和分流纳米纤维、纳米纤维纱线、经表面涂覆的纳米纤维(例如,利用碳、金属等)、在真空中生产的纳米纤维等。电纺纤维的制备示于许多出版物和专利中,包括例如P.W.Gibson等人,“Electrospun Fiber Mats:Transport Properties,”AIChE Journal,45(1):190-195(1999年1月),其由此以引用方式并入本文。
本发明的一个实施方案中,制备剃刮助剂的方法包括:通过模头挤出剃刮助剂以形成挤出的剃刮助剂,所述剃刮助剂具有皮肤接触表面;以及将纳米长丝静电纺丝到皮肤接触表面的一部分上以形成涂覆的剃刮助剂。在一个实施方案中,在静电纺丝步骤之前,使所述挤出的剃刮助剂冷却(诸如至25℃)和/或硬化。在另一实施方案中,所述方法还包括切割所述涂覆的剃刮助剂的一部分以形成制备的剃刮助剂的步骤。在一个实施方案中,使用多层纤维网,可形成纤维网,然后在施用于剃刮助剂的一部分上之前折叠。
用添加剂涂覆长丝
可通过本领域已知的任何方式,但不限于喷涂、印刷、浸涂或它们的组合,用添加剂或活性剂涂覆本发明的长丝。
纤维网的形成
可在带,诸如图案化带上收集本发明的长丝以形成包含长丝的非织造纤维网。还可将非水溶性长丝给料于带上以形成包含水溶性和非水溶性长丝两者的纤维网。
在一个实施方案中,可通过本领域已知的任何方法用添加剂和/或皮肤护理活性物质涂覆纤维网,所述方法包括但不限于喷涂、浸涂、印刷和/或槽式涂布。优选采用喷涂。在一个非限制性实施例中,涂层使用X-Y工作台施用以在纤维网的表面上产生添加剂诸如皮肤护理活性剂的良好控制的分布。
在另一实施方案中,通过本领域已知的任何方式将纤维网的至少两个层(涂覆的或未涂覆的)粘结以层压体。通常,这可通过利用模具以形成期望的形状和尺寸诸如剃刮助剂,和加热、加压和加水或它们的组合来实现。在一个实施例中,使用施加到纤维网的热、压力和水的组合将经涂覆的纤维网层粘结。所用的水可作为蒸汽存在,或更优选地可作为细喷雾施加到纤维网。在另一实施例中,所用的涂层是热固化的,并且仅使用热和压力。
使用方法
根据本发明的任选包含一种或多种皮肤护理活性剂的长丝和纤维网可用于在剃刮过程期间处理皮肤的方法中。处理皮肤的方法可包括一个或多个步骤,所述步骤包括:(a)将长丝或纤维网或其剃刮助剂附接到剃刀或外壳或剃刮助剂;(b)使所述剃刀与水接触;(c)使所述剃刀与所述皮肤接触,并且以与移除毛发一致的方式在皮肤上移动;(d)冲洗并干燥皮肤;以及(e)它们的组合。
非限制性实施例
实施例1-10:水溶性长丝
实施例1-10通过使用小型设备制备,所述设备包括适于间歇操作的加压罐,其填充有长丝形成组合物,例如适合于制备可用作剃刀制品的长丝的长丝形成组合物。用于制备长丝形成组合物的步骤包括;
i)将润滑性材料分散在水(室温)中并在机械搅拌(速度)下混合。材料可混合在一起或可制成单独的预混物并且然后混合。
ii)添加任何附加成分诸如添加剂或皮肤护理活性剂。
iii)如果需要,则加热至90℃并继续混合以形成润滑材料和任何附加物质的均匀分散体。
iv)使用上述长丝形成组合物以纺丝成长丝。
使用泵(例如Zenith,PEP II型泵,其具有5.0立方厘米每转(cc/rev)的容量,由Parker Hannifin Corporation,Zenith Pumps division,of Sanford,N.C.,USA制造)将长丝形成组合物泵送到模头。长丝形成组合物流向模头的材料物流通过调节泵的每分钟转数(rpm)进行控制。管与槽、泵和模头连接以便将来自槽的长丝形成组合物传送到泵并送入模头。模头具有两行或更多行彼此间隔的圆形挤出喷嘴,间距为约1.524毫米(约0.060英寸)。喷嘴具有约0.305毫米(约0.012英寸)的单一内径和约0.813毫米(约0.032英寸)的单一外径。每个单独喷嘴被环形并且发散向外展开的孔口包围,以将衰减的空气提供至每个单独喷嘴。通过喷嘴挤出的长丝形成组合物被大致圆柱形的、湿润的空气流环绕并变细以产生长丝,所述空气流通过环绕所述喷嘴的孔口提供。通过用电阻加热器(例如,由EmersonElectric分部Chromalox(Pittsburgh,Pa.,USA)制造的加热器)加热来自源的压缩空气,提供衰减的空气。将适量气流加到衰减空气中以在电加热的恒温控制的传送管条件下使热空气饱和或接近饱和。在电加热的恒温控制的分离器中移除冷凝物。长丝通过干燥空气流进行干燥,所述空气流具有约149℃(约300℉.)至约315℃(约600℉.)的温度,其由电阻加热器(未示出)通过干燥喷嘴(未示出)提供,并且相对于正被纺出长丝的大致取向成90°的角度排出。可在收集装置如带或织物上收集长丝,在一个实施例中带或织物能够赋予图案,例如通过在带或织物上收集长丝赋予形成的非织造纤维网非随机重复图案。纤维网的基重为40至250gsm。
实施例11-14:静电纺丝水溶性长丝
实施例11-14使用由Spraybase(Dublin,Ireland)提供的小型静电纺丝设备来制备。如实施例12-14中所述制备聚合物水溶液。然后将这些溶液吸入注射器中,所述注射器通过卢尔锁连接到柔性PTFE管。将注射器置于由Spraybase提供的注射器泵中,并且管的发射端通过卢尔锁连接到20号金属发射器。然后,将金属发射器直接置于穿过旋转金属转筒收集器的平移台上。金属转筒收集器用铝箔覆盖以便于样本回收和储存。整个系统由通过USB连接的PC控制。当转筒接地时,金属销轴向发射器提供电荷。在发射器与转筒之间的电压差形成电场,通过所述电场以0.4mL/hr–0.8mL/hr的流速泵送聚合物溶液。外加电压在5kV至15kV的范围内。发射器尖端和收集转筒之间的距离在15cm到30cm的范围内。如本领域任何技术人员所熟知的,对于每种制剂调整这些工艺设置直至在发射器尖端处观察到稳定的泰勒锥。
具体地,对于实施例11中概述的同轴纤维,将附加的注射器泵用于总共2个注射器泵。使用专用同轴发射器尖端,其由26号针组成,所述针同心地安装在由Spraybase供应的20号针内部。将外部(皮)流体泵送到20号针空间中,同时将内部(芯)疏水性液体泵送到26号针空间中。流体的同心度在其进入上述电场并且被电流体动力吸引到小直径的纤维中时被保持。以这种方式,干PEO皮包封疏水性液体芯。内部液体的流速理想地为0.04mL/hr,并且外部液体的流速可以为0.4mL/hr。
实施例1-5长丝
制备以下长丝形成组合物:
*PVOH KL 318和PVA420H由Kuraray供应。**Polyox N750、N60K和Coag由DowChemical供应,^PEG400和300由BASF供应。
由此形成以下长丝组合物
实施例长丝6-10
制备以下长丝形成组合物:-
由此形成以下长丝:-
实施例11-14
由上文长丝形成组合物制备下文例示的长丝;
涂层
如上文所述,可涂覆纤维网的各个层。这可使用喷涂装置进行。这在受控流量但不受控递送条件下可以是手动的。优选使用诸如X-Y台的装置,其控制液滴递送的流量和位置。另选地,可使用喷枪,其可使用在100-200ml/min范围内的流速。可将涂层加热以改善通过喷雾装置的可流动性。
可涂覆实施例1-10和11-14中所述的长丝或非织造纤维网。下文示出了包含皮肤护理活性剂的适宜涂层的示例。
供应商:*-Dow Chemicals,^-Lonza,$-Dow Corning,#-Sonnenborn,+-Momentive
在消毒设备中制造涂层B和C。通过水浴或加热夹套将制备容器加热至85℃,并且加入亲脂结构剂(鲸蜡醇,Multiwax)。然后加入油相成分并混合直至完全为液体。然后将热降低至55℃,添加粉末成分(SoftCat)并混合直至均匀分散。然后可将混合物冷却至室温并储存用于涂覆,或可在熔融时直接涂覆。如果需要厚涂层,则也可将涂层倒入合适的模具中并冷却以形成单独的固体部分。
可将单层的经涂覆纤维网或长丝用于剃刀刀片架上。这种情况的一个示例是利用92gsm的涂层A涂覆上文实施例6中制备的单层纤维网。该组合已在下文溶解度测试中进行测试并如实施例6A所述(并描述于图4中)。
层压体
多个层的纤维网可堆叠在一起并压缩以形成层压体。所需的条件取决于纤维网的层是否被涂覆或未涂覆。通常,所述过程需要将堆叠的纤维网定位在适用于形成剃刮制剂的模具内并施用热、压力和任选的水或热塑性材料。根据纤维网和涂层,采用在50-120℃和1000-2500kgf的条件下,在2-7分钟范围内的制剂压缩时间。优选压缩后的冷却时间。
如下所示制备以下经层压的纤维网并描述于图1至4中(L1、L2、L3、6、6A、L6、L4和L5)。
1.根据所需纤维网的gsm和待使用的涂层类型选择用于层压构造的长丝。用所选的涂层涂覆纤维网或长丝。
2.限定待使用的纤维网层数并切割成适当的尺寸并记录质量。应当记录总纤维网堆叠体的质量。
3.如果正使用多个涂层,则在组装纤维网堆叠体时施用第二涂层。其可作为固体预成型片或通过任何已知的方式如槽式涂布施加于所需的纤维网上。
4.对于在涂层中不存在热固性材料的涂层类型A,可需要轻微施加水以形成层压体。在堆叠之前,将细喷雾用于均匀地和轻轻地涂覆每个纤维网层。
5.提供合适的模具,其具有形成适用于稍后附接到剃刀的部件的腔体。该模具可在层压体的整个表面上均匀地施加压力,或更典型地将压力定位在部件的边缘周围以确保密封。
6.然后将组装的纤维网堆叠体置于模具中,并将其置于具有加热压板的适宜液压机中以达到所需的温度和压力。通常,模具尺寸为12×12cm2以能够安装到压机。
7.对于涂层类型B和C,这些将热固化并在加热和压缩时形成层压体。在2000-2500kgf的负载下,利用50℃的温度并持续2分钟。
8.对于涂层类型A,典型的条件为120℃,在800-1000kgf下施用并持续7分钟。用于接合层的水量将影响这些条件。
9.从压机中取出模具,并且允许冷却并持续至少5分钟,在模具上具有砝码以维持低压(通常5kg)。
10.一旦冷却,就将形成的层压体从模具中移除并根据需要切割成形。然后可通过粘合剂或任何其它适宜的方式将层压体附接到剃刀刀片架外壳。
使用本文所述的溶解测试方法,下文清楚地示出了实施例6、6A、L6、L4和L5的溶解速率:-
如由上述数据可见,层压结构的形成显著增加了溶解时间。这具有增加溶解速率的优点,从而控制剃刮过程期间润滑材料和/或皮肤活性物质被递送到皮肤的速率。
图5示出了根据本发明的至少一个实施方案的纳米长丝纤维网的FESEM图像。该样本包含5重量%的MW=900kDa的PEO。纳米纤维的平均直径被测量为约337nm。
·图像分析使用Fiji(ImageJ)进行。
·由SEM比例尺设定像素比。
·n=每个图像进行25次测量、标记并记录
测试方法
除非另外指明,本文所述的所有测试(包括定义部分描述的那些和以下测试方法)都是在测试之前(除非另外指明)已经在73℉±4℉(约23℃±2.2℃)的温度和50%±10%的相对湿度下的调理室中调理了2小时的样本上进行的。出于本发明的目的,按本文所述进行调理的样本被认为是干燥样本(诸如“干燥长丝”)。此外,所有测试都是在这种调理室中进行的。
水含量测试方法
使用以下水含量测试方法测试长丝和/或纤维网中存在的水(水分)含量。
在测试之前将长丝和/或纤维网或它们的部分(“样本”)置于73℉±4℉(约23℃±2.2℃)的温度和50%±10%的相对湿度下的调理室中至少24小时。当在至少5分钟的时间段内未检测到重量进一步变化时,记录样本重量。将这种重量记录为样本的“平衡重量”。接下来,将样本置于干燥烘箱中24小时以干燥样本,烘箱温度为70℃,相对湿度为约4%。在干燥24小时后,立即对样本称重。将这种重量记录为样本的“干燥重量”。样本的水(水分)含量如下计算:
将3个等分试样样本中的水(水分)%取平均值以提供报告的样本中的水(水分)%。
溶解测试方法
设备和材料
600mL烧杯
磁力搅拌器(Labline No.1250型或等同物)
磁力搅拌棒(5cm)
温度计(1至100℃+/-1℃)
模板,不锈钢(3.8cm×3.2cm)
定时器(0-300秒,精确至秒)
35mm幻灯片框,其具有3.8cm×3.2cm的开口面积(从Polaroid Corporation商购获得)
35mm幻灯片框架
具有以下特性的自来水或等同物:按CaCO3计,总硬度=155mg/L;钙含量=33.2mg/L;镁含量=17.5mg/L;磷酸盐含量=0.0462
样本制备
1.使用模板从待测试的纤维网(“样本”)切割3个测试样本,以确保样本安装在35mm幻灯片框内,其具有24×36mm的开口面积尺寸(即3.8cm×3.2cm样本)。从纤维网的区域沿所述纤维网的横向等距切割样本。
2.将3个样本中的每个锁定在独立的35mm幻灯片框中。
3.将磁力搅拌棒置于600mL烧杯中。
4.获取500mL或更多的辛辛那提市的水并用温度计测量水温,并且如果需要,调节水温以保持它处于测试温度;即,5℃。一旦水温达到5℃,用500mL水充满600mL烧杯。
5.接下来,将烧杯置于磁力搅拌器上。开启搅拌器,并且调节搅拌速度直至在水中产生涡旋并且涡旋底部位于600mL烧杯的400mL刻度处。
6.将样本锁定于其中的35mm幻灯片框固定到支架中,所述支架被设计用于使35mm幻灯片框落入烧杯内的水中,例如被设计用于将35mm幻灯片框定位于600mL烧杯中存在的水中的35mm幻灯片框架的鳄鱼夹。用鳄鱼夹将35mm幻灯片框固定在35mm幻灯片框一个长端的中间,使得35mm幻灯片框的长端与存在于600mL烧杯中的水表面平行。这种构造将定位膜或非织造纤维网表面垂直于水流方向。35mm幻灯片框和幻灯片框架的布置的略经修改的示例示于美国专利6,787,512的图1-3中。
7.在一次运动中,将35mm幻灯片框定位在烧杯内的水中央上方的35mm幻灯片框架落下,导致35mm幻灯片框浸入水中,浸入程度足以使得水接触固定在35mm幻灯片框中的膜或非织造纤维网完全暴露的表面区域。一旦水接触膜或非织造纤维网完全暴露的表面区域就开启定时器。当膜或非织造纤维网分裂时发生崩解。当所有可见的纤维网从幻灯片框中释放时,将35mm幻灯片框提出水面,同时继续监控水中的不溶解纤维网片段。当所有纤维网片段在水中不再可见时,溶解发生。
8.每个样本运行三次平行测定。
9.通过样本重量归一化每个崩解和溶解时间以获取每克测试样本的崩解和溶解时间值,其以单位秒/克样本(s/g)表示。记录每克测试样本的三次平行测定的平均崩解和溶解时间。
直径测试方法
纤维网内的不连续长丝或长丝的直径通过使用扫描电镜(SEM)或光学显微镜以及图像分析软件进行测定。选择200至10,000倍的放大倍数使得长丝被适宜地放大用于测量。当使用SEM时,将这些样本溅射上金或钯化合物以避免长丝在电子束中带电和振动。使用来自图像(在监视屏上)的用于测定长丝直径的手动规程,该图像用SEM或光学显微镜拍摄。使用鼠标和光标工具,搜寻随机选择的长丝的边缘,然后横跨其宽度(即,垂直于该点的长丝方向)测量至长丝的另一个边缘。缩放和校准图像分析工具提供缩放以获得以μm计的实际读数。对于纤维网内的长丝,使用SEM或光学显微镜随机选择横跨纤维网样本的多个长丝。从纤维网(或产品内的纤维网)切出至少两个部分并以这种方式进行测试。总共进行至少100次此类测量并且然后将所有的数据记录下来以进行统计分析。记录的数据用于计算长丝直径的平均(平均值)、长丝直径的标准偏差和长丝直径的中值。
另一个可用的统计量为计算低于某个上限的长丝的群体数量。为了测定该统计量,对软件进行编程以计数结果有多少长丝直径低于上限,并且将该数(除以总数据数量并乘以100%)按百分数报告为低于所述上限的百分数,例如低于1微米直径的百分数或%-亚微米。我们将单个圆形长丝的所测量的直径(以μm计)表示为di。
如果长丝具有非圆形横截面,则对长丝直径的测量值被测定为且设定成等于液压直径,液压直径为长丝的横截面积的四倍除以长丝的横截面的周长(在中空长丝情形中为外周长)。数均直径,另选地平均直径计算为:
厚度方法
纤维网(单层或多层)的厚度通过切割纤维网样本的5个样本,使得每个切割样本的尺寸大于购自Thwing-Albert Instrument Company,Philadelphia,PA的VIRElectronic Thickness Tester Model II的加载底脚装载面进行测量。加载底脚装载表面通常具有约3.14英寸2的圆形表面积。将样本限定在一个水平平面和加载底脚装载表面之间。加载底脚装载表面对样本施加的围压为15.5g/cm2。平面和加载底脚装载表面之间的所得间隙即为每个样本的厚度。计算五个样本的平均厚度作为厚度。结果报告为毫米(mm)。
剪切粘度测试方法
本发明的长丝形成组合物的剪切粘度使用毛细管流变仪(Goettfert Rheograph6000,由Goettfert USA of Rock Hill SC,USA制造)测量。使用直径D为1.0mm且长度L为30mm(即L/D=30)的毛细管模来进行测量。将模具附接到保持在75℃的模具测试温度下的流变仪的20mm圆筒的下端。将已预热至模具测试温度的60g长丝形成组合物的样本加载到流变仪的圆筒部分中。去除样本中任何夹带的空气。以一组选定的速率1,000-10,000秒-1将样本从圆筒推过毛细管模。可利用流变仪的软件由样本从圆筒到毛细管模时经历的压降和样本经过毛细管模的流速来计算表观剪切粘度。对数(表观剪切粘度)可对对数(剪切速率)作出曲线图并且所述曲线图可通过幂律,根据式η=Kγn-1进行拟合,其中K是材料的粘度常数,n是材料的致稀指数,并且γ是剪切速率。本文的长丝形成组合物的记录的表观剪切粘度是使用幂律关系内推至剪切速率为3,000秒-1时计算所得的。
基重测试方法
单层纤维网的基重通过选择十二(12)个单个纤维结构样本并制备各自具有六个单个样本的两个叠堆体来进行测量。如果单个样本通过穿孔线彼此相连,则当堆叠单个样本时穿孔线必须同侧对准。使用精密切割器将每叠堆体精确切成3.5英寸×3.5英寸的正方形。合并两个叠堆的切好的正方形以制备十二个正方形厚的基重垫。然后基重垫在顶部加载天平上称重,其中最小精度为0.01g。顶部加载天平必须使用气流罩保护以免受空气流和其它干扰的影响。当顶部加载天平上的读数恒定时记录重量。基重计算如下:
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值的功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或换句话讲有所限制,否则将本文引用的每篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或申请,全文均以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
尽管已用具体实施例和/或实施方案来说明和描述了本发明,但是对那些本领域的技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下能够做出许多其它的变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (12)

1.一种剃刀刀片架,其包括:
a.外壳,剃刮表面;
b.至少一个刀片,其具有定位在所述剃刮表面处的刀片末端;和
c.剃刮助剂,其定位在所述外壳上以使所述剃刮助剂的皮肤接触部分暴露在所述剃刮表面上,所述剃刮助剂包含具有10-1000nm,优选地300-600nm直径的纳米长丝。
2.根据权利要求1所述的剃刀刀片架,其中所述剃刮助剂包含至少0.01重量%的所述纳米长丝。
3.根据权利要求1或2所述的剃刀刀片架,其中所述纳米长丝形成非织造纤维网。
4.根据前述权利要求任一项所述的剃刀刀片架,其中所述纳米长丝具有在与所述剃刮助剂中的其它纳米长丝的交点之间的至少30μm的跨度。
5.根据前述权利要求任一项所述的剃刀刀片架,其中所述非织造纤维网具有约0.01-5mm的厚度,在一个实施方案中,所述剃刮助剂包含多个非织造纤维网。
6.根据前述权利要求任一项所述的剃刀刀片架,其中所述皮肤接触部分的至少一部分具有表面涂层,所述表面涂层包含所述纳米长丝,优选地至少50%。
7.根据权利要求6或者其从属权利要求任一项所述的剃刀刀片架,其中所述表面涂层包括多于一个层。
8.根据权利要求6或者其从属权利要求任一项所述的剃刀刀片架,其中所述表面涂层具有约0.01-20mm的厚度。
9.根据前述权利要求任一项所述的剃刀刀片架,还包括第二纳米长丝。
10.根据权利要求9或者其从属权利要求任一项所述的剃刀刀片架,其中所述第二纳米长丝不是水溶性的。
11.根据前述权利要求任一项所述的剃刀刀片架,其中所述纳米长丝包含选自下列的长丝形成材料:聚乙烯醇、季铵聚合物、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、或它们的组合。
12.根据前述权利要求任一项所述的剃刀刀片架,其中所述皮肤接合构件包含多根所述纳米长丝,并且其中所述纳米长丝是交联的。
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