CN109310090B - 杀有害生物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及杀有害生物组合物。特别地本发明涉及包含具有式(I)的化合物

Description

杀有害生物组合物
本发明涉及杀有害生物组合物。特别地本发明涉及包含具有式(I)的化合物
Figure BDA0001901595490000011
和另外的活性成分的组合物。此类组合物可用于控制有害生物和/或改善作物植物的产量。
某些经取代的6-苯胺嘌呤衍生物在本领域(例如WO2009/003428)内已知抑制细胞分裂素氧化酶，并且可因此在控制植物中细胞分裂素水平方面有用。
根据本发明，提供了一种组合物，所述组合物包含(A)具有式(I)的化合物.
Figure BDA0001901595490000012
其中R表示一个至五个独立地选自下组的取代基，所述组由以下各项组成：氢、卤素、羟基、氨基、烷氧基和烷基；
并且R2选自下组，所述组由以下各项组成：氨基、卤素、硝基、硫基、烷硫基和烷基；
和(B)至少一种另外的活性成分。
在某些具有式(I)的化合物中，R是甲氧基。在某些具有式(I)的化合物中，R2是卤素。在某些具有式(I)的化合物中，R是甲氧基并且R2是卤素。在某些具有式(I)的化合物中，R2是氟。
在一个实施例中，化合物(A)是具有式(Ia)的化合物：
Figure BDA0001901595490000021
在一个实施例中，组分(B)是苯醚甲环唑。
在本发明的一个方面，提供了一种组合物，所述组合物包含具有式(Ia)的化合物和苯醚甲环唑。
在本发明的另一方面，提供了具有式(Ia)的化合物和苯醚甲环唑(呈协同有效量)的混合物。
在一个实施例中，组分(B)是蛋白质水解物。
在本发明的一个方面，提供了一种组合物，所述组合物包含具有式(Ia)的化合物和蛋白质水解物。
在本发明的一个方面，所述组合物进一步包含一种或多种配制佐剂。
组分(B)可以是任何已知的活性成分，例如如在The PesticideManual[杀有害生物剂手册](The Pesticide Manual-A World Compendium[杀有害生物剂手册-全球概览]；第十七版；编辑：C.D.S.Tomlin；The British Crop Protection Council[英国作物保护委员会]中披露的。特别地，组分(B)可以是杀螨剂、杀细菌剂、杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂、杀螨药、杀软体动物剂、杀线虫剂、植物激活剂、植物生长调节剂、生物刺激素、杀鼠剂、安全剂、增效剂、作物增强剂或改善植物对非生物胁迫条件的耐受性的活性成分。组分(B)可以是化学品或生物杀有害生物剂。
在一个实施例中，组分(B)是杀真菌剂，如阿拉酸式苯-S-甲基、黄曲霉卫兵(aflaguard)、奥涕吗啉(aldimorph)、唑嘧菌胺、吲唑磺菌胺、敌菌灵、阿扎康唑、嘧菌酯、枯草芽孢杆菌菌株QST 713、苯霜灵、苯霜灵-M、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵、苯噻菌胺、苯噻菌酯、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、乐杀螨、联苯、联苯三唑醇、联苯吡菌胺(bixafen)、blad、杀稻瘟菌素、啶酰菌胺、糠菌唑、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、环丙酰菌胺、地茂散、百菌清、乙菌利、不同的铜盐、丁香菌酯、氰霜唑、环氟菌胺、霜脲氰、环唑醇、嘧菌环胺、dichlobentiazox、抑菌灵、双氯氰菌胺、哒菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、二氟林、二甲嘧酚、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺、烯唑醇、敌螨普、dipymetitrone、二噻农、十二环吗啉、多果定、敌瘟磷、烯肟菌酯(enoxastrobin)、氟环唑、植物精油、噻唑菌胺、乙嘧酚、土菌灵、噁唑菌酮、咪唑菌酮、烯肟菌胺、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、环酰菌胺、氰菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉、胺苯吡菌酮、三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟菌螨酯、氟茚唑菌胺(fluindapyr)、氟节胺、氟吗啉、氟吡菌胺(flupicolide)、氟吡菌酰胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟噻唑菌腈(flutanil)、氟酰胺、粉唑醇、氟唑菌酰胺、灭菌丹、三乙膦酸-Al、四氯苯酞、麦穗宁、呋吡菌胺、双胍盐、己唑醇、恶霉灵(hymexazole)、抑霉唑、亚胺唑、双胍辛胺、双胍辛胺三乙酸酯、inatreq、碘杀威(iodocarb)、种菌唑、ipfentrifluconazole、异稻瘟净、异菌脲、丙森锌、噻吩酰菌酮(isofetamid)、稻瘟灵、吡唑萘菌胺、异噻菌胺、jiaxiangjhunzi、春雷霉素、醚菌酯-甲基、昆布多糖、代森锰锌、mandestrobin、双炔酰菌胺、代森锰、mefentrifluconazole、嘧菌胺、灭锈胺、消螨多(meptyldinocap)、甲霜灵、甲霜灵-M、叶菌唑、磺菌威、甲基(methyl)、代森联、苯氧菌胺、苯菌酮、腈菌唑、萘替芬、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、肟醚菌胺(oxathiapiprolin)、噁噻哌菌灵、噁喹酸、噁咪唑(oxpoconazole)、氧化萎锈灵、土霉素、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、戊苯吡菌胺(penflufen)、吡噻菌胺、氰烯菌酯、亚磷酸和盐、picarbutrazox、啶氧菌酯、粉病灵、多氧菌素、噻菌灵、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、丙环唑、丙森锌、丙氧喹啉、硫菌威(prothiocarb)、丙硫菌唑、氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、唑菌胺酯、唑胺菌酯(pyrametrostrobin)、唑菌酯、pyraziflumid、定菌磷、吡菌苯威、稗草畏(pyributicarb)、啶斑肟、嘧霉胺、吡吗啉(pyrimorph)、吡奥芬酮(pyriofenone)、啶菌恶唑(pyrisoxazole)、咯喹酮、quinofumelin、喹氧灵(quinoxyfen)、五氯硝基苯、氟唑环菌胺(sedaxane)、Serenade、硅噻菌胺、硅氟唑、螺环菌胺、链霉素、Taegro、戊唑醇、异丁乙氧喹啉(tebfloquin)、teclofthalam、四氯硝基苯(tecnazene)、特比萘芬、四氟醚唑、噻苯达唑、噻氟菌胺、硫菌灵、硫菌灵-甲基、福美双、噻酰菌胺、立枯磷-甲基、tolprocarb、对甲抑菌灵、三唑酮、三唑醇、咪唑嗪、氯啶菌酯(triclopyricarb)、三环唑、十三吗啉、肟菌酯、氟菌唑、嗪氨灵、抗倒酯-乙基、灭菌唑、有效霉素、霜霉灭(valifenalate)、乙烯菌核利、代森锌、福美锌、苯酰菌胺。
优选地，当组分(B)是杀真菌剂时，它选自以下清单，所述清单由以下各项组成：阿拉酸式苯-S-甲基、嘧菌酯、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、啶酰菌胺、克菌丹、百菌清、环唑醇、嘧菌环胺(cyprodonil)、苯醚甲环唑、苯锈啶、丁苯吗啉、氟啶胺、咯菌腈、氟吡菌酰胺、氟嘧菌酯、氟唑菌酰胺、己唑醇、吡唑萘菌胺、双炔酰菌胺、精甲霜灵、甲霜灵、oxathiapoprolin、戊菌唑、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、丙环唑、丙硫菌唑、氟唑菌酰羟胺、唑菌胺酯、氟唑环菌胺、戊唑醇、噻苯咪唑、福美双以及肟菌酯。
更优选地，当组分(B)是杀真菌剂时，它选自以下清单，所述清单由以下各项组成：阿拉酸式苯-S-甲基、嘧菌酯、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、咯菌腈、己唑醇、甲霜灵-m、甲霜灵、噁噻哌菌灵(oxathiapiprolin)、丙环唑、氟唑菌酰羟胺、氟唑环菌胺以及噻苯咪唑。
在一个实施例中，组分(B)选自以下清单，所述清单由以下各项组成：嘧菌酯、苯醚甲环唑、己唑醇、以及丙环唑。
在一个实施例中，组分(B)是嘧菌酯。
在另一个实施例中，组分(B)是苯醚甲环唑。
组分(B)可以是杀昆虫剂，如阿维菌素、灭螨醌(acequinocyl)、啶虫脒、氟丙菊酯(acrinathrin)、双丙环虫酯(afidopyropen)、阿福拉纳(afoxalaner)、棉铃威(alanycarb)、丙烯菊酯(allethrin)、α-氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯(alphamethrin)、磺胺螨酯(amidoflumet)、印楝素、三唑锡、坚硬芽孢杆菌(Bacillus firmus)、苏云金芽孢杆菌、球孢白僵菌、杀虫磺、苯螨特(benzoximate)、β氟氯氰菊酯、联苯肼酯(bifenazate)、乐杀螨、生物丙烯菊酯、生物丙烯菊酯S-环戊基异构体、生物苄呋菊酯、联苯菊酯、broflanilide、溴氟菊酯、溴硫磷-乙基、噻嗪酮(buprofezine)、硫线磷、西维因、丁硫克百威、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氯炔丙菊酯(chloroprallethrin)、环虫酰肼、地虫威、噻虫胺、氰虫酰胺、环溴虫酰胺(cyclaniliprole)、乙氰菊酯、环氧虫啶、苹果蠹蛾颗粒体病毒(Cydiapomonella granulosis virus)、腈吡螨酯(cyenopyrafen)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氟氯氰菊酯、氯氟氰虫酰胺(cyhalodiamide)、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、苯氰菊酯、环丙氨嗪、溴氰菊酯、内吸磷-S-甲基、丁醚脲(diafenthiuron)、氯亚磷、二溴磷、dicloromezotiaz、氟螨嗪(diflovidazine)、除虫脲、二活菌素(dinactin)、敌螨普(dinocap)、呋虫胺、右旋柠檬烯(d-limonene)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、右旋烯炔菊酯、ε-甲氧苄氟菊酯、ε-momfluorothrin、高氰戊菊酯、乙硫磷、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、氨磺磷、喹螨醚、五氟苯菊酯、仲丁威、苯氧威、甲氰菊酯、唑螨酯(fenpyroxymate)、氰戊菊酯、氟虫腈、flometoquin、氟啶虫酰胺、氟吡菌酰胺(floupyram)、嘧螨酯、fluazaindolizine、啶蜱脲(fluazuron)、氟虫双酰胺(flubendiamide)、氟氰戊菊酯、吡啶氟虫胺(flupyradifurone)、氟噻虫砜(fluensulfone)、嘧虫胺、三氟醚菊酯(flufenprox)、丁烯氟虫腈、fluhexafon、氟氯苯菊酯、吡啶氟虫胺(flupyradifuron)、fluralaner、氟胺氰菊酯、fluxametamide、噻唑磷、γ-三氟氯氰菊酯、红铃虫性诱素(gossyplure)、戊吡虫胍(guadipyr)、氯虫酰肼、苄螨醚(halofenprox)、康壮素(harpin)、棉铃虫核型多角体病毒(Helicoverpa armigeranucleopolyhedrovirus)、谷实夜蛾核型多角体病毒(Helicoverpa zeanucleopolyhedrovirus)、烟芽夜蛾核型多角体病毒(Heliothis virescensnucleopolyhedrovirus)、实夜蛾属punctigera核型多角体病毒(Heliothis punctigeranucleopolyhedrovirus)、噻螨酮、氟蚁腙、咪唑环磷(imicyafos)、吡虫啉、炔咪菊酯、茚虫威、碘甲烷、异拌磷、伊维菌素、κ-联苯菊酯、κ-七氟菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、雷皮菌素、氯芬奴隆、氰氟虫腙、四聚乙醛、灭多虫、甲氧虫酰肼、甲氧苄氟菊酯、密灭汀、氯硝柳胺、烯啶虫胺、草氨酰、对硫磷-乙基、Pasteuria nishizawae、对-伞花烃(p-cymene)、苄氯菊酯、苯醚菊酯、磷虫威(phosphocarb)、增效醚(piperonylbutoxide)、抗蚜威、嘧啶磷-乙基、小菜蛾颗粒体病毒(Plutella xylostella granulosis virus)、小菜蛾核型多角体病毒(Plutella xylostella nucleopolyhedrovirus)、多角体病毒、炔丙菊酯、丙溴磷、克螨特、巴胺磷(propetamphos)、protrifenbute、吡氟丁酰胺(pyflubumide)、吡蚜酮、吡唑硫磷(protrifenbute)、啶吡唑虫胺(Pyrafluprole)、除虫菊(pyrethrum)、哒螨灵、啶虫丙醚、吡氟喹虫唑(pyrifluquinazon)、嘧螨醚、吡唑虫啶(pyriprole)、吡丙醚、QRD-420类萜共混物、QR-452类萜共混物、QRD-460类萜共混物、司拉克丁(selamectin)、氟硅菊酯、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、草地贪夜蛾核型多角体病毒(Spodopterafrugiperda nucleopolyhedrovirus)、砜虫啶(sulfoxaflor)、虫酰肼、吡螨胺、七氟菊酯、类萜共混物、类萜、四氯杀螨砜(tetradiphon)、胺菊酯、杀螨素、氟氰虫酰胺(tetraniliprole)、θ-氯氰菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、tioxazafen、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四氟苯菊酯、敌百虫、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)、ζ-氯氰菊酯、α-萜烯、4-[(5S)-5-(3，5-二氯-4-氟-苯基)-5-(三氟甲基)-4H-异嘿唑-3-基]-N-[(4R)-2-乙基-3-氧代-异噁唑烷-4-基]-2-甲基-苯甲酰胺、或[3-(4-氯-2，6-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-1，8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基]乙基碳酸酯。
优选地，当组分(B)是杀昆虫剂时，它选自以下清单，所述清单由以下各项组成：阿维菌素、啶虫脒、印楝素、苏云金芽胞杆菌、噻嗪酮、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、噻虫胺、氰虫酰胺、丁醚脲、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、乙虫腈、氟啶虫酰胺、吡啶氟虫胺、吡虫啉、茚虫威、入三氟氯氰菊酯、氯芬奴隆、甲氧虫酰肼、棉铃虫核型多角体病毒、丙溴磷、吡蚜酮、除虫菊、QRD-460类萜共混物、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、砜虫啶、七氟菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、fluxametamide、4-[(5S)-5-(3，5-二氯-4-氟-苯基)-5-(三氟甲基)-4H-异噁唑-3-基]-N-[(4R)-2-乙基-3-氧代-异噁唑烷-4-基]-2-甲基-苯甲酰胺、或[3-(4-氯-2，6-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-1，8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基]乙基碳酸酯以及球孢白僵菌(Beauveria bassiana)。
更优选地，当组分(B)是杀昆虫剂时，它选自下组，所述组由以下各项组成：阿维菌素、苏云金芽胞杆菌、氯虫苯甲酰胺、氰虫酰胺、氟啶虫酰胺、吡啶氟虫胺、吡蚜酮、除虫菊、QRD-460类萜共混物、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、砜虫啶、4-[(5S)-5-(3，5-二氯-4-氟-苯基)-5-(三氟甲基)-4H-异噁唑-3-基]-N-[(4R)-2-乙基-3-氧代-异噁唑烷-4-基]-2-甲基-苯甲酰胺、或[3-(4-氯-2，6-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-1，8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基]乙基碳酸酯以及噻虫嗪。
在一个实施例中，组分(B)是吡蚜酮。
组分(B)可以是植物生长调节剂，如1-甲基环丙烯、1-萘酚、2，3，5-三-碘苯甲酸、2，3-二氢-5，6-二苯基-1，4-氧硫杂环己二(II)烯(氧硫杂环己二(II)烯)、2，4，5-T、2，4-D、2，4-DB、2，4-DEP、24-表-油菜素内酯、28-高油菜素内酯、2-氰基-3-(2，4-二氯苯基)丙烯酸、2-肼基乙醇、2iP、4-CPA、4-羟基苯乙醇、脱落酸、AC 94377、ACC、嘧啶醇、植物生长激素、四烯雌酮(aviRlycine)、菊乙胺酯(bachmedesh)、氟草黄(benzofluor)、苄腺嘌呤、24-表-油菜素内酯、28-高油菜素内酯、油菜素内酯、油菜素内酯-乙基、油菜素类固醇、BTS 44584、特克草(buminafos)、地乐胺(butralin)、氰氨化钙、胺甲萘、香芹酮、氯芴素(chlorfluren)、整形醇、矮壮素、三丁氯苄(chlorphonium)、氯苯胺灵、氯化胆碱、苯氰丁酰胺(ciobutide)、苯哒嗪酸(clofencet)、降固醇酸、调果酸(cloprop)、坐果酸(cloxyfonac)、氨腈(cyanamide)、环丙酰草胺(cyclanilide)、环己酰亚胺(cycloheximide)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、细胞分裂素、丁酰肼(daminozide)、DCPTA、脱氧独脚金醇(deoxystrigol)、麦草畏-甲基(dicamba-methyl)、二整形醇(dichlorflurenol)、二整形醇-甲基(dichlorflurenol-methyl)、滴丙酸(dichlorprop)、调呋酸(dikegulac)、敌灭生、菌多酸、丙酰芸苔素内酯、乙烯硅、乙烯利、吲熟酯、乙烯、涕丙酸、哒嗪酮酸、氟节胺、氟磺胺素、芴丁酯、呋嘧醇、调吡脲、调节膦、呋苯硫脲(fuphenthiourea)、多效缩醛(furalane)、赤霉酸、赤霉素、乙二肟、草甘双膦、GR-24、增产肟、六氟丙酮三水合物、氯乙亚磺酸(holosulf)、恶霉灵(hymexazol)、IAA、IBA、抗倒胺、INCYDE、稻瘟灵、异嘧醇(isopyrimol)、茉莉酮酸酯(jasmonate)、茉莉酮酸、卡日塔赞(karetazan)、卡里金(karrikin)、激动素(kinetin)、砷酸铅、马来酰肼、MCPB、氟磺酰草胺、甲哌、脱叶亚磷、磺菌威、甲氧隆、N-(2-乙基-2H-吡唑-3-基)-N’-苯脲、N-间甲苯基邻氨甲酰苯甲酸(N-m-tolylphthalamic acid)、N-吡咯烷琥珀酰胺酸、萘乙酰胺、萘氧乙酸、正癸醇、壬酸、N-苯基邻氨甲酰苯甲酸、列当醇(orobanchol)、多效唑、五氯酚、哌壮素、环烷酸钾、多胺、调环酸-钙、茉莉酮、苯胺灵、丙基3-叔丁基苯氧乙酸酯、补骨内酯(prosuler)、比达农(pydanon)、pyrabactin、吡啶醇(pyripropanol)、喹那菌素、水杨酸、杀雄啉、(Z)-3-氯丙烯酸钠、环烷酸钠、高粱内酯(sorgolactone)、独脚金醇(strigol)、独脚金内酯(strigolactone)、四氯硝基苯、四环唑、噻苯隆、调节胺(tiaojiean)、三十烷醇、抑芽唑、脱叶磷、抗倒酯(trinexapac)、抗倒酯-乙基(trinexapac-ethyl)、烯效唑、玉米素、α-萘乙酸。
优选地，当组分(B)是植物生长调节剂时，它选自以下清单，所述清单由以下各项组成：1-甲基环丙烯、芸苔素内酯、油菜素内酯、矮壮素、乙烯利、呋嘧醇、茉莉酸、助壮素、多效唑、调环酸-钙、独角金内酯以及抗倒酯-乙基。更优选地，当组分(B)是植物生长调节剂时，它选自以下清单，所述清单由以下各项组成：芸苔素内酯、矮壮素、呋嘧醇、助壮素、多效唑、调环酸-钙以及抗倒酯-乙基。
组分(B)可以是提高植物对非生物胁迫的耐受性的产品。特别地，可以提及包含一种或多种微量营养素、常量营养素、植物激素、或氨基酸的生物刺激素产品。生物刺激素产品的实例包括海藻提取物、蛋白质水解物、QuantisTM、IsabionTM、VitazymeTM、MegafolTM、ReleaseedTM、BiozymeTM、TerraSorbTM、AminocoreTM、RadicalTM、ProplexTM、Bio-forgeTM、TerrabiogenTM、FolicistTM、CytozymeTM、CytoplantTM、以及GreenstimTM。
优选地，当组分(B)是提高植物对非生物胁迫的耐受性的产品时，它选自下组，所述组由以下各项组成：QuantisTM和IsabionTM。
在一个实施例中，组分(B)是IsabionTM。IsabionTM(CAS号：9015-54-7)是蛋白质水解物，即肽和氨基酸的混合物。
组分(B)可以是除草剂，如乙草胺、氟锁草醚钠、苯草醚、甲草胺、禾草灭、莠灭净、氨唑草酮、酰嘧磺隆、环丙嘧啶酸、氯氨吡啶酸、杀草强、黄草灵、莠去津、苄嘧磺隆甲酯、灭草松、氟吡草酮、治草醚、双草醚钠、丁溴啶、溴草腈、氟丙嘧草酯、唑草胺、唑酮草酯、氯嘧磺隆乙酯、绿麦隆、醚磺隆、烯草酮、炔草酯、广灭灵、二氯吡啶酸、氰氟草酯、2，4-D(包括胆碱盐及其2-乙基己基酯)、杀草隆、甜菜安、麦草畏(包括其铝、氨基丙基、双氨基丙基甲基、胆碱、二甘醇胺、二甲胺、二甲基铵、钾和钠的盐)、禾草灵甲酯、野燕枯、吡氟酰草胺、氟吡草腙、二甲草胺、二甲吩草胺-P、敌草快二溴化物、敌草隆、禾草畏、乙氧呋草黄、精噁唑禾草灵-乙酯、芬奎崔顿(fenquinotrione)、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵丁酯、氟酮磺隆-钠、氟噻草胺、氟节胺、唑嘧磺草胺、丙炔氟草胺、氟啶嘧磺隆-甲基-钠、氟氯比、氟噻甲草酯、氟磺胺草醚、甲酰胺磺隆、草铵膦(包括其铵盐)、草甘膦(包括其二铵、异丙基铵及钾盐)、氟氯吡啶酯、氯吡嘧磺隆、吡氟氯禾灵、环嗪酮、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、灭草喹、咪草烟、三嗪茚草胺、碘甲磺隆钠、碘磺隆、碘磺隆钠、碘苯腈、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、异噁酰草胺、异噁唑草酮、乳氟禾草灵、利谷隆、高2-甲-4-氯丙酸、苯噻酰草胺、甲基二磺隆、甲基二磺隆甲酯、硝磺草酮、苯嗪草酮、莠谷隆、异丙甲草胺、甲氧隆、赛克嗪、甲磺隆、草达灭、敌草胺、烟嘧磺隆、达草灭、嘧苯胺磺隆、丙炔噁草酮、噁草酮、乙氧氟草醚、百草枯二氯化物、二甲戊乐灵、五氟磺草胺、甜菜宁、毒莠定、氟吡酰草胺、唑啉草酯、丙草胺、氟嘧磺隆甲酯、氨氟乐灵、扑草净、扑草胺、敌稗、喔草酯、苯胺灵、拿草特、苄草丹、氟磺隆、磺酰草吡唑、吡唑特、吡嘧磺隆乙酯、嘧啶肟草醚、哒草特、环酯草醚、嘧硫草醚、罗克杀草砜、甲氧磺草胺、快杀稗、精喹禾灵、砜嘧磺隆、苯嘧磺草胺、稀未定、S-异丙甲草胺、磺草酮、甲磺草胺、丁噻隆、特呋三酮、环磺酮、特丁津、去草净、噻酮磺隆、噻吩磺隆、地芬纳噻(tiafenacil)、托比利特(tolpyralate)、苯吡唑草酮、肟草酮、氟酮磺草胺、醚苯磺隆、苯磺隆甲酯、绿草定、三氟啶磺隆钠、三氟啶磺隆、三氟甲磺隆。
组分(B)可以是安全剂，如解毒喹(cloquintocet-mexyl)、环丙磺酰胺、二氯丙烯胺、解草唑-乙基、解草啶、氟草肟、双苯恶唑酸(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺、解草腈。
组分(B)可以是杀螨剂如双甲脒、灭螨猛、克氯苯、腈吡螨酯、三环锡、三氯杀螨醇、除螨灵、乙螨唑、喹螨醚、苯丁锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨灵和吡螨胺；杀细菌剂如链霉素；杀软体动物剂；杀线虫剂；植物激活剂；增效剂；或杀鼠剂。
所述组合物可以包含多于一种来自组分(B)的化合物，从而形成了包含三种或更多种活性成分的混合物。例如，组分(B)可以是两种杀昆虫剂、一种杀昆虫剂和一种杀真菌剂、一种杀昆虫剂和一种植物生长调节剂、两种杀真菌剂等等。
本发明的组合物或方法中组分(A)和(B)各自的浓度是从0.01mg/L至500g/L。在一个实施例中，组分(A)的浓度是从0.1g/L至100g/L、特别地从1至50g/L、1至20g/L、5至20g/L、5至10g/L。在另一个实施例中，组分(B)的浓度是从0.1至250g/L、特别地从1至250g/L、1至100g/L、50至100g/L、1至50g/L、10至50g/L。
在一个实施例中，组分(A)的浓度是从1至50g/L并且组分(B)的浓度是从1至250g/L。
总体而言，组分(A)与组分(B)的重量比是从1∶1000至2000∶1。在不同实施例中，组分(A)与组分(B)的重量比是从1∶100至100∶1、从1∶50至100∶1、从1∶20至50∶1、从1∶10至50∶1、从1∶1至1∶100、从1∶1至1∶50、从1∶1至40∶1、从1∶1至35∶1、从1∶1至30∶1、从1∶1至25∶1、从1∶1至20∶1、从1∶1至15∶1、从1∶1至10∶1、从1∶1至5∶1、从2.5∶1至50∶1、从2.5∶1至40∶1、从2.5∶1至35∶1、从2.5∶1至30∶1、从2.5∶1至25∶1、从2.5∶1至20∶1、从2.5∶1至15∶1、从2.5∶1至10∶1、从2.5∶1至5∶1。
例如，组分(A)与组分(B)的重量比可以是100∶1、90∶1、80∶1、75∶1、70∶1、65∶1、60∶1、55∶1、50∶1、49∶1、48∶1、47∶1、46∶1、45∶1、44∶1、43∶1、42∶1、41∶1、40∶1、39∶1、38∶1、37∶1、36∶1、35∶1、34∶1、33∶1、32∶1、31∶1、30∶1、29∶1、28∶1、27∶1、26∶1、25∶1、24∶1、23∶1、22∶1、21∶1、20∶1、19∶1、18∶1、17∶1、16∶1、15∶1、14∶1、13∶1、12∶1、11∶1、10∶1、9∶1、8∶1、7∶1、6∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1。
在一个实施例中，当组分(B)是苯醚甲环唑时，(A)与(B)的重量比是从1∶1至100∶1。
在另一个实施例中，当组分(B)是苯醚甲环唑时，(A)与(B)的重量比是从2.5∶1至40∶1。
当组分(B)是苯醚甲环唑并且所述组合物用于控制立枯丝核菌时，1∶1至20∶1、或2.5∶1至10∶1的重量比是优选的。
当组分(B)是苯醚甲环唑并且所述组合物用于控制稻瘟病菌(Pyriculariaorzya)时，1∶1至50∶1、或2.5∶1至40∶1的重量比是优选的。
当组分(B)是苯醚甲环唑并且所述组合物用于控制瓜小丛壳菌(Glomerellalagenarium)时，1∶1至10∶1、或2.5∶1至40∶1的重量比是优选的。
组分(A)与组分(B)的某些重量比可以产生协同活性。因此，根据本发明的另一方面，提供了一种组合物，其中组分(A)和组分(B)以产生协同效应的量存在于所述组合物中。此协同活性从以下事实是明显的：包含组分(A)和组分(B)的组合物的活性大于单独的组分(A)和组分(B)的相应活性之和。此协同活性以两种方式扩展了组分(A)和组分(B)的作用范围。第一，组分(A)和组分(B)的施用比率降低了，同时作用保持同样地良好，这意味着甚至在这样低施用比率范围中，这两种单独的组分已经变得完全无效的情况下，所述活性成分混合物仍达到高程度的有害生物控制。第二，存在可以被控制的有害生物谱的实质性扩展。
每当活性成分组合的作用大于单独组分的作用之和时，存在协同效应。对于给定的活性成分组合，预期的作用E服从所谓的科尔比(COLBY)公式并且可以按以下进行计算(COLBY，S.R.“Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicidecombination[计算除草剂组合的协同和拮抗响应]”。Weeds(杂草)，第15卷，第20-22页；1967)：
ppm＝每升的活性成分(a.i.)的毫克数
X＝使用p ppm的活性成分按第一活性成分计的％作用
Y＝使用q ppm的活性成分按第二活性成分计的％作用。
根据科尔比(Colby)，使用p+q ppm的活性成分，预期的(加合的)活性成分A+B的作用是
Figure BDA0001901595490000131
如果实际观察到的O作用大于预期的作用E，那么所述组合的作用是超加合的，即存在协同效应。在数学方面，协同作用对应于(O-E)的差的正值。在纯互补加合活性(预期的活性)的情况下，所述差(O-E)为零。所述差(O-E)的负值标志着，与预期的活性相比，活性的损失。
然而，除了任何协同作用外，根据本发明的组合物还可以具有另外的出人意料的有利特性。可以提及的此类有利的特性的实例是：更有利的降解性；改善的毒理学和/或生态毒理学行为；或有用植物的改善的特征，包括：出苗、作物产量、根系统更发达、分蘖增加、株高增加、叶片更大、基部叶片死亡更少、分蘖更强、叶子颜色更绿、所需肥料更少、所需种子更少、分蘖更多产、开花更早、谷粒成熟更早、植物倒伏(伏到(lodging))更少、芽生长增强、改善的植物活力以及发芽早。
本发明的组合物可以同时地(例如，作为预配制混合物或以药桶混剂)或在适合的时间范围内连续地施用到有害生物、植物、植物繁殖材料或植物生长场所上。组分(A)和(B)的共同施用具有使向作物施用产品所费农民的时间最小化的额外益处。所述组合还可包括使用任何手段，例如常规育种或基因修饰结合到植物中的特定植物性状。
在一个实施例中，所述组合物包含农业上可接受的配制佐剂。在另一个实施例中，提供了一种组合物，所述组合物基本上由组分(A)、组分(B)和农业上可接受的佐剂组成。在另一个实施例中，提供了一种组合物，所述组合物由组分(A)、组分(B)和农业上可接受的佐剂组成。本发明的组合物通常使用配制佐剂，比如载体、溶剂、和表面活性剂(SFA)进行配制。
本发明的具有式I的化合物作为植物疾病控制试剂是有用的。因此，本发明还包括一种用于控制由真菌植物病原体引起的植物疾病的方法，所述方法包括向植物或其有待被保护的部分施用或向有待被保护的植物种子施用有效量的本发明的组合物。在本发明的一个方面，所述组合物包含具有式(Ia)的化合物和苯醚甲环唑(呈协同有效量)。
本发明的杀真菌组合物可以用于控制由担子菌纲、子囊菌纲、卵菌纲和/或半知菌纲、芽枝霉纲(Blastocladiomycete)、壶菌纲(Chrytidiomycete)、球囊菌纲(Glomeromycete)和/或粒毛盘菌纲(Mucoromycete)中的广谱的真菌性植物病原体引起的植物疾病。
它们有效地控制广谱的植物疾病，如观赏植物、草皮、蔬菜、田地、谷类、以及水果作物的叶病原体。
这些病原体可以包括：
卵菌纲，包括疫霉病，如由辣椒疫霉菌、致病疫霉菌、大豆疫霉菌、草莓疫莓菌(Phytophthora fragariae)、烟草疫霉菌(Phytophthora nicotianae)、樟疫霉(Phytophthora cinnamomi)、柑橘生疫霉(Phytophthora citricola)、柑橘褐腐疫霉(Phytophthora citrophthora)和马铃薯绯腐病菌(Phytophthora erythroseptica)引起的那些；腐霉病，如由瓜果腐霉菌、强雄腐霉菌(Pythium arrhenomanes)、禾生腐霉菌、畸雌腐霉菌(Pythium irregulare)和终极腐霉菌引起的那些；由霜霉目如大葱霜霉菌(Peronospora destructor)、白菜霜霉菌、葡萄霜霉菌、向日葵霜霉菌、黄瓜霜霉菌、白锈菌(Albugo Candida)、水稻霜霉病和莴苣霜霉菌引起的疾病；以及其他，如螺壳状丝囊霉、Labyrinthula zosterae、高梁霜指霉(Peronosclerospora sorghi)和禾生指梗霉(Sclerospora graminicola)。
子囊菌纲，包括斑纹病、斑点病、瘟病或疫病和/或腐病，例如由如下引起的那些：格孢菌目如大蒜白斑病菌(Stemphylium solani)、台南壳多孢(Stagonosporatainanensis)、油橄榄环梗孢菌、玉米大斑病菌(Setosphaeria turcica)、番茄棘壳孢(Pyrenochaeta lycoperisici)、枯叶格孢腔菌、实腐茎点霉(Phoma destructiva)、Phaeosphaeria herpotrichoides、Phaeocryptocus gaeumannii、Ophiosphaerellagraminicola、小麦全蚀病(Ophiobolus graminis)、十字花科小球腔菌(Leptosphaeriamaculans)、软腐病菌(Hendersonia creberrima)、壳针孢叶枯病菌(Helminthosporiumtriticirepentis)、玉米大斑病菌(Setosphaeria turcica)、大豆内脐蠕孢(Drechsleraglycines)、西瓜蔓枯病菌(Didymella bryoniae)、油橄榄孔雀斑病菌(Cycloconiumoleagineum)、多主棒孢菌、禾旋孢腔菌、火龙果黑斑病菌(Bipolaris cactivora)、苹果黑星病菌、圆核腔菌、燕麦草核腔菌(Pyrenophora tritici-repentis)、互隔链格孢菌、芸苔链格孢菌(Alternaria brassicicola)、茄链格孢菌和西红柿链格孢菌(Alternariatomatophila)；煤炱目(Capnodiales)如小麦壳针孢、颖枯壳针孢、大豆壳针孢(Septoriaglycines)、落花生尾孢菌(Cercospora arachidicola)、大豆灰斑病菌、玉米灰斑病菌、荠白斑病菌(Cercosporella capsellae)以及麦叶白霉(Cercosporella herpotrichoides)、桃疮痂病菌(Cladosporium carpophilum)、散生枝孢(Cladosporium eflusum)、褐孢霉(Passalora fulva)、尖孢枝孢(Cladosporium oxysporum)、Dothistroma septosporum、葡萄褐斑病菌(Isariopsis clavispora)、香蕉黑条叶斑病菌、禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)、散梗菌绒孢菌(Mycovellosiella koepkeii)、Phaeoisariopsisbataticola、葡萄假尾孢菌(Pseudocercospora vitis)、小麦基腐病菌、甜菜叶斑病菌、柱隔孢叶斑病菌(Ramularia collo-cygni)；粪壳菌目如小麦全蚀病菌、稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)、稻梨孢、间座壳目如榛子东部枯萎病菌、Apiognomoniaerrabunda、普拉塔尼壳囊孢(Cytospora platani)、大豆北方茎溃疡病菌、毁灭性座盘孢(Discula destructiva)、草莓日规壳菌(Gnomonia fructicola)、葡萄苦腐病菌、核桃黑盘壳菌(Melanconium juglandinum)、葡萄生拟茎点菌(Phomopsis viticola)、胡桃溃疡病菌(Sirococcus clavigignenri-juglandacearum)、干孢盾壳椿启介菌(Tubakia dryina)、Dicarpella spp.、苹果树腐烂病菌(Valsa ceratosperma)；以及其他，如Actinothyriumgraminis、豌豆壳二孢、黄曲霉、烟曲霉菌、构巢曲霉、番木瓜座糙孢菌、叶斑病菌(Blumeriella jaapii)、假丝酵母属、煤炱病菌(Capnodium ramosum)、Cephaloascusspp.、麦类条斑病菌(Cephalosporium gramineum)、奇异长喙壳(Ceratocystisparadoxa)、毛壳菌属、拟白膜盘菌(Hymenoscyphus pseudoalbidus)、球孢子菌属、李属柱孢霉(Cylindrosporium padi)、双壳菌(Diplocarpon malae)、野生偏盘菌(Drepanopezizacampestris)、痂囊腔菌(Elsinoe ampelina)、黑附球菌、表皮癣菌属、葡萄顶枯病、白地霉、禾谷绒座壳(Gibellina cerealis)、高粱胶尾孢(Gloeocercospora sorghi)、煤烟病菌(Gloeodes pomigena)、Gloeosporium perennans；毒麦内生真菌(Gloeotiniatemulenta)、Griphospaeria corticola、利尼球梗孢(Kabatiella lini)、小孢粘束孢(Leptographium microsporum)、Leptosphaerulinia crassiasca、扰乱散斑壳(Lophodermium seditiosum)、禾谷盘二孢菌(Marssonina graminicola)、雪霉叶枯菌、美澳型核果褐腐病菌、稻云形病(Monographella albescens)、甜瓜黑点根腐病菌、丝环盘菌属(Naemacyclus spp.)、新榆枯萎病菌、巴西副球孢子菌、扩展青霉、杜鹃盘多毛孢霉(Pestalotia rhododendri)、霉样真霉属(Petriellidium)、无柄盘菌属、大豆茎褐腐病菌、Phyllachora pomigena、杂食动物瘤梗孢(Phymatotrichum omnivora)、隐秘囊孢菌(Physalospora abdita)、烟草囊孢壳(Plectosporium tabacin um)、马铃薯皮斑病菌、苜蓿假盘菌(Pseudopeziza medicaginis)、芸薹埋核盘菌(Pyrenopeziza brassicae)、高粱座枝孢(Ramulispora sorghi)、Rhabdocline pseudotsugae、大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis)、稻帚枝杆孢(Sacrocladium oryzae)、足放线病菌属(Scedosporium)、仁果裂盾菌、核盘菌、小核盘菌；小核菌属、雪腐病核瑚菌(Typhulaishikariensis)、玛丽盘双端毛孢(Seimatosporium mariae)、Lepteutypa cupressi、Septocyta ruborum、鳄梨痂圆孢(Sphaceloma perseae)、Sporonema phacidioides、千年枣眼点病菌(Stigmina palmivora)、Tapesia yallundae、梨外囊菌(Taphrina bullata)、棉花黑根腐病菌(Thielviopsis basicola)、Trichoseptoria fructigena、蝇粪病菌(Zygophiala jamaicensis)；白粉病，例如由白粉菌目如小麦白粉病菌、蓼白粉病菌、葡萄钩丝壳、黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuligena)、白叉丝单囊壳、Podospaera macularis、二孢白粉菌(Golovinomyces cichoracearum)、鞑靼内丝白粉菌(Leveillula taurica)、扩散叉丝壳、棉拟粉孢霉(Oidiopsis gossypii)、榛球针壳(Phyllactinia guttata)以及花生粉孢菌(Oidium arachidis)引起的那些；霉菌，例如由葡萄座腔菌例如小穴壳菌(Dothiorella aromatica)、连续色二孢(Diplodia seriata)、比德瓦里球座菌(Guignardia bidwellii)、灰葡萄孢菌、大葱孢盘菌(Botryotinia allii)、蚕豆孢盘菌(Botryotinia fabae)、扁桃壳梭菌(Fusicoccum amygdali)、龙眼焦腐病菌(Lasiodiplodia theobromae)、茶生大茎点霉(Macrophoma theicola)、菜豆壳球孢菌、葫芦科叶点霉(Phyllosticta cucurbitacearum)引起的那些；炭疽病，例如由小丛壳(Glommerelales)如盘长孢状刺盘孢、瓜类炭疽菌、棉花炭疽病菌、围小丛壳、以及禾生炭疽菌引起的那些；以及枯萎病或疫病，例如由肉座菌目如笔直顶孢霉、紫麦角菌、黄色镰刀菌、禾谷镰刀菌、大豆猝死综合症病菌(Fusarium virguliforme)、尖孢镰刀菌、胶孢镰刀菌、古巴尖孢镰孢(Fusarium oxysporum f.sp.cubense)、雪腐格氏霉菌(Gerlachia nivale)、藤仓赤霉、玉米赤霉、胶枝霉属、疣孢漆斑菌、Nectria ramulariae、绿色木霉、粉红聚端孢菌、以及鳄梨根腐病原菌(Verticillium theobromae)引起的那些。
担子菌纲，包括黑穗病，例如由黑粉菌目如稻曲病菌、小麦散黑穗病菌、小麦散黑粉菌、玉米黑粉病菌引起的那些；锈病，例如由柄锈菌如Cerotelium fici、云杉帚锈病菌(Chrysomyxa arctostaphyli)、番薯鞘锈菌(Coleosporium ipomoeae)、咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)、落花生柄锈菌、Puccinia cacabata、禾柄锈菌、隐匿柄锈菌、高粱柄锈菌、大麦柄锈菌、大麦条形柄锈菌(Puccinia striiformis f.sp.Hordei)、小麦条形柄锈菌(Puccinia striiformis f.sp.Secalis)、榛膨痂锈菌(Pucciniastrum coryli)；或锈菌目如松疱锈病菌、美洲苹果锈病菌(Gymnosporangium juaiperi-virginianae)、杨树叶锈病菌(Melampsora medusae)、豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)、短尖多胞锈菌(Phragmidium mucronatum)、Physopella ampelosidis、变色疣双胞锈菌(Tranzscheliadiscolor)以及蚕豆单孢锈菌(Uromyces viciae-fabae)引起的那些；以及其他腐病和疾病，例如由隐球菌属、茶饼病菌、Marasmiellus inoderma、小菇属、丝黑穗病菌(Sphacelotheca reiliana)、雪腐病核瑚菌(Typhula ishikariensis)、冰草条黑粉菌(Urocystis agropyri)、Itersonilia perplexans、伏革菌(Corticium invisum)、地衣状伏革菌(Laetisaria fuciformis)、Waitea circinata、立枯丝核菌、Thanetephoruscucurmeris、大丽花叶黑粉菌(Entyloma dahliae)、Entylomella microspora、沼湿草尾孢黑粉菌(Neovossia moliniae)和小麦网腥黑穗病菌(Tilletia caries)引起的那些。
芽枝霉纲，如玉蜀黍节壶菌(Physoderma maydis)。
粒毛盘菌纲(Mucoromycete)，如笋瓜花腐病菌(Choanephora cucurbitarum.)；毛霉属；少根根霉，
连同由与以上列出的那些紧密相关的其他物种和属引起的疾病。
除了它们的杀真菌活性之外，这些化合物和包含它们的组合物还可以具有针对细菌如梨火疫病菌、软腐欧文氏菌(Erwinia caratovora)、野油菜黄单胞菌、丁香假单胞菌、马铃薯疮痂病菌(Strptomyces scabies)和其他相关物种连同某些原生动物的活性。
植物疾病控制通常通过以下方式来完成：将有效量的本发明化合物在感染前或感染后施用于待保护的植物部分，例如根、茎、叶、果实、种子、块茎或鳞茎，或施用于待保护的植物生长的介质(土壤或沙子)。这些化合物也可以施用于种子以保护这些种子以及从所述种子发育的幼苗。这些化合物也可以通过灌溉水施用以处理植物。
这些化合物的施用比率可能受到许多环境因素的影响，并应在实际使用条件下确定。当以从小于约1g/ha至约5,000g/ha的活性成分的比率处理时，通常可以保护叶子。当种子以从约0.1g至约10g/千克种子的比率处理时，通常可以保护种子和幼苗。
本发明提供了一种用于控制作物植物内或作物植物上的有害生物、改善作物植物对非生物胁迫条件的耐受性、和/或提高作物植物产量的方法，所述方法包括用如本文所描述的组合物处理有害生物、植物、植物部分、植物繁殖材料、或植物生长场所。
本发明提供了一种用于控制作物植物内或作物植物上的有害生物、改善作物植物对非生物胁迫条件的耐受性、和/或提高作物植物产量的方法，所述方法包括用如本文所描述的组合物处理有害生物、植物、植物部分、植物繁殖材料、或植物生长场所。
本发明提供了一种用于控制有害生物的方法，所述方法包括向有害生物、或有害生物存在的场所施用如本文所描述的组合物。
在一个实施例中，所述有害生物是真菌。
在一个实施例中，所述真菌有害生物选自下组，所述组由以下各项组成：立枯丝核菌、稻瘟病菌和瓜小丛壳菌。
本发明提供了一种改善植物对非生物胁迫的耐受性的方法，其中所述方法包括向所述植物、植物部分、植物繁殖材料、或植物生长场所施用如本文所描述的组合物。
本发明提供了一种用于调节或改善植物的生长的方法，其中所述方法包括向所述植物、植物繁殖材料、或植物生长场所施用如本文所描述的组合物。在一个实施例中，当植物经受非生物胁迫条件时，植物生长被调节或改善。
术语“调节或改善植物的生长”是指植物活力的改善、植物品质的改善、对胁迫因素的改善的耐受性、和/或改善的投入利用效率。
术语“植物”是指植物的所有有形部分，包括种子、幼苗、幼树、根、块茎、茎、秆、叶和果实。
如本文使用的术语“场所”意指植物在其中或其上生长的地方，或栽培植物的种子被播种的地方，或种子将要被置于土壤中的地方。它包括土壤、种子以及幼苗，连同建立的植被。
术语“植物繁殖材料”表示植物的所有生殖部分，例如植物的种子或营养性部分例如插条以及块茎。它包括严格意义上的种子、以及根、果实、块茎、鳞茎、根茎和植物部分。
本文披露数值范围(例如，1至10)时，这旨在包括该范围内所有数值和中间值(例如，1、1.1、2、3、3.9、4、5、6、6.5、7、8、9和10)以及还有该范围内数值和中间值的任何子范围(例如，2至8、1.5至5.5和3.1至4.7)。可替代地，旨在所指定的上限和下限均包括在所述范围内。
在本文所使用的范围或值前面有术语“约”时，所述术语旨在为其之后的确切数值提供支持，并且还为接近或近似于其之后的数值的数值提供支持。在确定数值是否接近或近似于确切列举的数值时，所述接近或近似的数值可以是将四舍五入到或基本上等于确切列举的数值的数值。例如，术语“约5”包括5.0、4.5、5.4、4.92、5.01等等。
所述组合物可以处于浓缩物的形式，在使用前稀释这些浓缩物，尽管也可以制成即用型组合物。通常用水进行最终稀释，但是可以替代水或除了水之外使用例如液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂进行。
根据本发明的组合物通常使用配制佐剂(如载体、溶剂和表面活性物质)以多种方式配制。这些配制品可以处于不同的实体形式，例如，处于以下形式：撒粉剂、凝胶、可湿性粉剂、水可分散性颗粒剂、水可分散性片剂、泡腾压缩片剂、可乳化浓缩物、微可乳化浓缩物、水包油乳剂、可流动油、水性分散体、油性分散体、悬乳剂、胶囊悬浮液、可乳化的颗粒剂、可溶性液体、水可溶性浓缩物(以水或水混溶性有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜或处于已知的其他形式，例如从Manual on Development and Use of FAO and WHOSpecifications for Pesticides[关于杀有害生物剂的FAO和WHO标准的发展和使用的手册]，联合国，第一版，二次修订(2010)中已知的。此类配制品可以直接使用或者可以在使用前稀释。可以例如用水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂来进行稀释。
可以通过例如将活性成分与配制佐剂混合来制备这些配制品以便获得处于精细分散固体、颗粒、溶液、分散体或乳液形式的组合物。所述活性成分还可以与其他佐剂(如精细分散固体、矿物油、植物或动物来源的油、改性的植物或动物来源的油、有机溶剂、水、表面活性物质或其组合)来一起配制。
这些活性成分还可以被包含于非常精细的微胶囊中。微胶囊在多孔载体中含有所述活性成分。这使所述活性成分能以受控的量(例如，缓慢释放)释放到环境中。微胶囊通常具有从0.1至500微米的直径。它们含有的活性成分的量按重量计是胶囊重量的约从25％至95％。所述活性成分可以处于整体性的固体的形式、处于固体或液体分散体中的精细颗粒的形式或处于合适溶液的形式。包囊的膜可以包括例如天然的或合成的橡胶、纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化学改性的聚合物以及淀粉黄原酸盐、或本领域技术人员已知的其他聚合物。可替代地，可以形成非常精细的微胶囊，其中活性成分在基础物质的固体基质中是以精细分散颗粒的形式被包含的，但这些微胶囊本身未经包裹。
适合于制备根据本发明的组合物的配制佐剂本身是已知的。作为液体载体可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1，2-二氯丙烷、二乙醇胺、对-二乙基苯、二乙二醇、松香酸二乙二醇酯、二乙二醇丁基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇甲醚、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1，4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、二丙二醇二苯甲酸酯、diproxitol、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1，1，1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁内酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊基酯、乙酸异冰片基酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、邻二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、对-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇以及更高分子量的醇，例如戊醇、四氢呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
适合的固体载体是例如滑石、二氧化钛、叶蜡石粘土、硅石、凹凸棒石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃壳粉、木素和类似的物质。
许多表面活性物质可以有利地用于固体和液体配制品两者中，尤其是在使用前可以被载体稀释的那些配制品中。表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或聚合的并且它们可以用作乳化剂、湿润剂或助悬剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括例如烷基硫酸酯的盐，如十二烷基硫酸二乙醇铵；烷基芳基磺酸酯的盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚/氧化烯加成产物，如乙氧基化壬基苯酚；醇/氧化烯加成产物，如乙氧基化十三烷醇；皂，如硬脂酸钠；烷基萘磺酸酯的盐，如二丁基萘磺酸钠；磺基丁二酸盐的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺基丁二酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如氯化十二烷基三甲基铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸单和二-烷酯的盐；以及还有另外的物质，例如描述于McCutcheon’sDetergents and Emulsifiers Annual[麦卡琴清洁剂和乳化剂年鉴]，MC出版公司(MCPublishing Corp.)，里奇伍德新泽西州(1981)。
可以用于杀有害生物配制品的其他佐剂包括结晶作用抑制剂、粘度改性剂、助悬剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或改变pH的物质与缓冲液、腐蚀抑制剂、香料、湿润剂、吸收增强剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂、以及液体与固体肥料。
根据本发明的组合物可以包括添加剂，所述添加剂包括植物或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油与油衍生物的混合物。在根据本发明的组合物中的油添加剂的量通常是基于待施用的混合物从0.01％至10％。例如，可以在喷雾混合物已经制备以后将所述油添加剂以所希望的浓度加入喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油，例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油；乳化的植物油；植物来源的油的烷基酯，例如甲基衍生物；或动物来源的油，如鱼油或牛脂。优选的油添加剂包括C8-C22脂肪酸的烷基酯，尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯(分别为月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯和油酸甲酯)。许多油衍生物从Compendium of Herbicide Adjuvants[除草剂佐剂概览]，第10版，南伊利诺伊大学，2010已知。
本发明组合物总体上包含按重量计从0.1％至99％，尤其是按重量计从0.1％至95％的本发明的化合物以及按重量计从1％至99.9％的配制佐剂，所述配制佐剂优选地包括按重量计从0％至25％的表面活性物质。尽管商业产品可以优选地被配制为浓缩物，但是最终使用者将通常使用稀释配制品。
施用比率在宽范围之内变化并且取决于土壤的性质、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要气候条件、以及受施用方法支配的其他因素、施用时间以及目标作物。一般来讲，化合物可以以从1l/ha至2000l/ha、尤其是从1l/ha至1000l/ha、或1至500l/ha的比率施用。
在一个实施例中，组分(A)和(B)各自以从1至250gAI/ha的比率施用。在另外的实施例中，组分(A)以从1至50gAI/ha、从1至20gAI/ha、从5至20gAI/ha、从5至10gAI/ha的比率，或以约10gAI/ha的比率施用。在另外的实施例中，组分(B)以从1至100gAI/ha、从1至50gAI/ha的比率施用。
优选的配制品可以具有以下组成(重量％)：
可乳化浓缩物：
活性成分：1％至95％，优选60％至90％
表面活性剂：1％至30％，优选5％至20％
液体载体：1％至80％，优选1％至35％
尘剂：
活性成分：0.1％至10％，优选0.1％至5％
固体载体：99.9％至90％，优选99.9％至99％
悬浮液浓缩物：
活性成分：5％至75％，优选10％至50％
水：94％至24％，优选88％至30％
表面活性剂：1％至40％，优选2％至30％
可湿性粉剂：
活性成分：0.5％至90％，优选1％至80％
表面活性剂：0.5％至20％，优选1％至15％
固体载体：5％至95％，优选15％至90％
颗粒剂：
活性成分：0.1％至30％，优选0.1％至15％
固体载体：99.5％至70％，优选97％至85％
以下实例进一步阐明了(但不限制)本发明。
Figure BDA0001901595490000241
Figure BDA0001901595490000251
将所述组合与这些佐剂充分混合并且将混合物在合适的研磨机中充分研磨，提供可以用水稀释而给出所希望的浓度的悬浮液的可湿性粉剂。
<u>干种子处理用的粉剂</u> a) b) c)
活性成分 25％ 50％ 75％
轻质矿物油 5％ 5％ 5％
高度分散的硅酸 5％ 5％ -
高岭土 65％ 40％ -
滑石 - - 20
将所述组合与这些佐剂充分混合并且将混合物在合适的研磨机中充分研磨，提供可以直接用于种子处理的粉剂。
<u>可乳化浓缩物</u>
活性成分 10％
辛基酚聚乙二醇醚 3％
(4-5mol的环氧乙烷)
十二烷基苯磺酸钙 3％
蓖麻油聚乙二醇醚(35mol的环氧乙烷) 4％
环己酮 30％
二甲苯混合物 50％
在植物保护中可以使用的具有任何所要求的稀释的乳液可以通过用水稀释从这种浓缩物中获得。
<u>尘剂</u> a) b) c)
活性成分 5％ 6％ 4％
滑石 95％ - -
高岭土 - 94％ -
矿物填料 - - 96％
通过将所述组合与载体混合并且将混合物在合适的研磨机中研磨获得立即可用的尘剂。这样的粉剂还可以用于种子的干拌种。
<u>挤出机颗粒</u>
活性成分 15％
木质素磺酸钠 2％
羧甲基纤维素 1％
高岭土 82％
将所述组合与这些佐剂混合并且研磨，并且将混合物用水湿润。将混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
<u>包衣颗粒剂</u>
活性成分 8％
聚乙二醇(分子量200) 3％
高岭土 89％
将精细研磨的组合在混合器中均匀地施用于用聚乙二醇湿润的高岭土中。以此方式获得无尘粉的包衣的颗粒剂。
悬浮液浓缩物
活性成分 40％
丙二醇 10％
壬基酚聚乙二醇醚(15mol的环氧乙烷) 6％
木质素磺酸钠 10％
羧甲基纤维素 1％
硅酮油(处于在水中75％的乳液的形式) 1％
水 32％
将精细研磨的组合与这些佐剂密切混合，从而给出悬浮液浓缩物，可以通过用水稀释从所述浓缩物获得具有任何所希望的稀释度的悬浮液。使用这样的稀释物，可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷洒、浇注或浸渍进行保护。
种子处理用的可流动性浓缩物
Figure BDA0001901595490000271
将精细研磨的组合与这些佐剂密切混合，从而给出悬浮液浓缩物，可以通过用水稀释从所述浓缩物获得具有任何所希望的稀释度的悬浮液。使用这样的稀释物，可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷洒、浇注或浸渍进行保护。
缓释的胶囊悬浮液
将28份的组合与2份的芳香族溶剂以及7份的甲苯二异氰酸酯/多亚甲基-聚苯基异氰酸酯-混合物(8∶1)进行混合。将此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡剂以及51.6份的水的混合物中进行乳化直至达到所希望的粒度。向此乳液中添加在5.3份的水中的2.8份的1，6-己二胺混合物。将混合物搅拌直至聚合反应完成。将获得的胶囊悬浮液通过加入0.25份的增稠剂以及3份的分散剂进行稳定。该胶囊悬浮液配制品包含28％的活性成分。介质胶囊的直径是8-15微米。将所得配制品作为适用于此目的装置中的水性悬浮液施用到种子上。
本发明的组合物可以施用到植物、植物的部分、植物器官、植物繁殖材料或植物生长场所。
通常通过喷洒所述组合物进行施用，典型地是通过用于大面积的装在拖拉机上的喷洒机，但是还可以使用其他方法如撒粉(针对粉剂)、滴加或浸湿。可替代地，所述组合物可以在犁沟中施用或者在种植之前或种植时直接施用到种子。
本发明的组合物可以在出苗前或出苗后施用。当所述组合物被用于调节作物植物的生长或增强对非生物胁迫的耐受性时，其可以在作物出苗后施用。当所述组合物被用于抑制或延迟种子的萌发时，其可以在出苗前施用。当所述组合物被用于控制有害生物时，其可以作为预防处理(有害生物定居之前)或治疗处理(有害生物定居之后)施用。
本发明设想在种植之前、期间、或之后、或这些的任何组合将本发明的组合物施用于植物繁殖材料。虽然可以将活性成分施用于处于任何生理状态下的植物繁殖材料，但通常的方法是在足够耐用的状态下使用种子，以在处理过程中不产生损伤。典型地，种子已从田间收获；从植物取下；并且与任何玉米穗轴、茎、外壳以及周围果肉或其他非种子植物材料分离。种子还优选地是生物稳定的，其程度为处理不会引起对所述种子的生物损伤。据信在种子收获与种子播种之间的任何时间(包括在播种过程期间)可以将处理施用于种子。
将活性成分施用或处理于植物繁殖材料上或种植场所中的方法是本领域已知的，并且包括敷裹、包衣、造粒、和浸渍、以及苗圃托盘施用、犁沟施用、土壤浸湿、土壤注入、滴灌、通过喷洒器或中枢(central pivot)施用、或结合到土壤中(撒施或带施用(band))。可替代地或另外地，活性成分可以被施用到与植物繁殖材料一起播种的合适的基质上。
本发明的组合物的施用比率可以在广泛范围内变化并取决于土壤的性质、施用方法(出苗前或出苗后；拌种；施用至种子犁沟；免耕施用等)、作物植物、主要气候条件、以及由施用方法支配的其他因素、施用时间以及目标作物。用于叶或浸湿施用时，本发明的组合物通常以从1至2000g/ha，尤其是从5至1000g/ha的比率施用。用于种子处理时，施用比率通常是每100kg种子在0.0005g与150g之间。
本发明的组合物可以施用到双子叶和单子叶作物上。根据本发明的组合物可以用于其中的有用植物作物包括多年生和一年生作物，例如浆果植物，例如黑莓、蓝莓、蔓越莓、树莓以及草莓；谷类，例如大麦、玉米(maize，corn)、小米、燕麦、水稻、黑麦、高粱、黑小麦以及小麦；纤维植物，例如棉花、亚麻、大麻、黄麻以及剑麻；大田作物，例如糖甜菜和饲料甜菜、咖啡豆、啤酒花、芥菜、油菜(卡诺拉)、罂粟、甘蔗、向日葵、茶以及烟草；果树，例如苹果、杏、鳄梨、香蕉、樱桃、柑橘、油桃、桃、梨以及李子；草，例如百慕大草、蓝草、本特草、蜈蚣草、牛毛草、黑麦草、圣奥古斯丁草以及结缕草；药草，如罗勒、琉璃苣、细香葱、胡荽、薰衣草、独活草、薄荷、牛至、荷兰芹、迷迭香、鼠尾草以及百里香；豆类，例如菜豆、小扁豆、豌豆以及大豆；坚果，例如杏仁、腰果、落花生、榛子、花生、山核桃、开心果以及核桃；棕榈植物，例如油棕榈；观赏植物，例如花卉、灌木和树；其他树木，例如可可、椰子、橄榄以及橡胶；蔬菜，例如芦笋、茄子、西兰花、卷心菜、胡萝卜、黄瓜、大蒜、莴苣、西葫芦、甜瓜、秋葵、洋葱、胡椒、马铃薯、南瓜、大黄、菠菜以及番茄；以及葡萄藤，例如葡萄。
作物应当被理解为是天然存在的、通过常规的育种方法获得或通过基因工程获得的那些作物。它们包括含有所谓的输出型(output)性状(例如改善的储存稳定性、更高的营养价值以及改善的风味)的作物。
作物应被理解为还包括已经被赋予对除草剂(像溴草腈)或多种类别的除草剂(例如ALS-、EPSPS-、GS-、HPPD-和PPO-抑制剂)的耐受性的那些作物。通过常规的育种方法已经赋予其对咪唑啉酮类(例如，甲氧咪草烟)的耐受性的作物的实例是
Figure BDA0001901595490000291
夏季卡诺拉。通过遗传工程方法而被赋予了对除草剂的耐受性的作物的实例包括例如草甘膦和草丁膦抗性玉米品种，这些玉米品种在
Figure BDA0001901595490000292
Herculex
Figure BDA0001901595490000293
和
Figure BDA0001901595490000294
商标名下是可商购的。
作物还应被理解为天然地是或已经赋予对有害昆虫的抗性的那些作物。这包括通过使用重组DNA技术转化从而例如能够合成一种或多种选择性作用毒素的植物，这些毒素诸如是从如产毒素的细菌已知的。可以被表达的毒素的实例包括d-内毒素，营养期杀昆虫蛋白(Vip)，细菌定殖线虫的杀昆虫蛋白，以及由蝎子、蛛形纲动物、黄蜂和真菌产生的毒素。
已经被修饰为表达苏云金芽孢杆菌毒素的作物的实例是Bt maize KnockOut(先正达种子公司(Syngenta Seeds))。包括编码杀昆虫抗性并且由此表达多于一种毒素的多于一种基因的作物的实例是
Figure BDA0001901595490000301
(先正达种子公司)。作物或其种子材料还可以是对多种类型的有害生物具有抗性(当通过遗传修饰产生时的所谓的叠加转基因事件)。例如，植物可以具有表达杀昆虫蛋白同时耐受除草剂的能力，例如Herculex
Figure BDA0001901595490000302
(陶氏益农公司(Dow AgroSciences)，先锋良种国际公司(Pioneer Hi-Bred International))。
通常，在作物管理中，除了本发明的组合物之外，种植者将使用一种或多种其他的农用化学品或生物产品。
本发明还提供了如以上所定义的组合物用于控制真菌有害生物的用途。
实例
实例1
进行了测试以确定本发明的组合物的杀真菌效果。
测试溶液
通过将工业级活性成分溶解于DMSO中来分别制备组分(A)和(B)。通过将适当的储备溶液一起混合至希望的浓度来制备水性测试溶液。
针对立枯丝核菌(根腐病，猝倒病)的测试
将来自低温储存器的真菌的菌丝体片段以每50ml PDB 2.5ml菌丝体的浓度直接混入营养肉汤(PDB马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加包含真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在72小时之后光度测定地确定生长的抑制。结果示于下表1中。注意1ppm等于1mg/L或1μg/ml。
表1：立枯丝核菌的控制
Figure BDA0001901595490000311
针对稻瘟病菌(稻瘟病)的测试
将来自低温储存器的真菌分生孢子以每ml PDB 20，000个孢子的浓度直接混入营养肉汤(PDB马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加包含真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在72小时之后光度测定地确定生长的抑制。结果示于下表2中。
表2：稻瘟病菌的控制
Figure BDA0001901595490000312
Figure BDA0001901595490000321
针对瓜小丛壳菌(又瓜类炭疽菌(Colletotrichum lagenarium))(葫芦炭疽病)的测试
将来自低温储存器的真菌分生孢子以每ml PDB 80,000个孢子的浓度直接混入营养肉汤(PDB马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加包含真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且72小时之后在620nm下光度测定地确定生长的抑制。结果示于下表3中。
表3：瓜小丛壳菌的控制
Figure BDA0001901595490000322
结果表明，式(Ia)和苯醚甲环唑的组合具有协同杀真菌效应。
实例2
进行了测试以确定本发明的组合物的热胁迫缓解效果。
在2016年的炎热季节期间，在Tamil Nadu水稻生产区域(印度)进行了试验。
将当地品种ADT45的水稻(亚洲栽培稻(Oryza sativa L.))以每穴四株植物进行机械移植，其中植物间距为16cm并且行距为30cm。所有的试验在良好的水管理水平下进行。根据整个试验区的最佳当地实践施用肥料。
使用商业处理过的种子(种子处理时没有新烟碱)。杂草控制是根据当地最佳实践，以便提供优异的杂草控制。按照惯例施用叶杀真菌剂和杀昆虫剂(没有含有新烟碱或嗜球果伞素的产品)。
试验设计是随机化区组设计。地块大小是40m2(4m宽[12行]乘以10m行长)。每个试验有四个重复。总计进行了十一个试验。
在以下不同的处理时间设置下，用小地块手持式喷杆式喷雾器在非常接近于叶/冠层表面(距离作物25-40cm)处以撒播叶喷施用处理：穗起始期(BBCH 30)，穗形成期(BBCH32)，小穗分化期(BBCH 35)和减数分裂期(BBCH 39)。在14％含水量(MC)下测量粮食产量；结果示于表4中。
表4：处理对产量的影响。在穗形成期(BBCH生长阶段32)时施用所有处理。施用后的14天期间，平均日最低气温是25.13℃(22.90℃至27.8℃)并且平均日最高气温是34.13℃(31.40℃至37.30℃)。
Figure BDA0001901595490000331
＊产品名称：IsabionTM
结果表明：与单独用任一种组分进行处理相比，用式Ia和Isabion二者进行处理后，水稻产量显著更高。

Claims (6)

1.一种组合物，包含(A)具有式(Ia)的化合物，
Figure FDA0003375890680000011
和(B)苯醚甲环唑；
其中(A)与(B)的重量比是从2.5:1至40:1。
2.根据权利要求1所述的组合物，进一步包含一种或多种配制佐剂。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中(A)的浓度是从1至50g/L。
4.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中(B)的浓度是从1至250g/L。
5.根据权利要求3所述的组合物，其中(B)的浓度是从1至250g/L。
6.一种控制立枯丝核菌、稻瘟病菌或瓜小丛壳菌的方法，所述方法包括使有害生物与如权利要求1至5中任一项所述的组合物接触。
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