CN109295805A - 一种丁苯乳液及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种丁苯乳液，并且提供了所述丁苯乳液在配制造纸涂料中的应用。其中，丁苯乳液由100质量份的丁苯乳液基料与5～10质量份的高岭土分散液组成；向加压反应釜中加入羧酸单体、(甲基)丙烯酸酯单体、丁二烯、(甲基)苯乙烯单体、钛酸酯、分子量调节剂、乳化剂、引发剂和蒸馏水，搅拌混合，加热共聚，调节pH至6～9，过滤，即得丁苯乳液基料；将聚丙烯酸钠水溶液、高岭土和蒸馏水加入至研磨罐中，并加入研磨介质进行研磨分散，即得高岭土分散液。本发明所提供的丁苯乳液是一种高性能的环保产品，适用于造纸涂料的配制与生产；丁苯乳液本身具有更优异的粘结性，而使用了其作为造纸涂料粘结剂的纸张会表现出更好的耐水性与表面强度。

Description

一种丁苯乳液及其应用
技术领域
本发明属于用于造纸涂料的粘结剂的技术领域，具体涉及一种丁苯乳液及其应用。
背景技术
丁苯胶乳或丁苯乳液是以丁二烯、苯乙烯加少量羧酸及其它助剂，通过乳液聚合生成的共聚物，通常是一种带有蓝紫色光泽的乳白色水分散体，根据苯乙烯含量、乳化剂和聚合温度等的不同，所制得的种类繁多，其性能和用途也各不相同。
丁苯胶乳或丁苯乳液结合的苯乙烯比例较高，因此，其通常具有较高的粘结力和结膜强度，机械及化学稳定性好，流动性、贮存稳定性均佳，填充量大等优点。由于引入了极性基团——羧基，导致制备的丁苯胶乳或丁苯乳液具有较高的的结膜强度和粘结力，抗水可印刷性与耐磨性强，稳定性、流动性俱佳，填充量大，成模性好，机械、化学与冻融稳定性优异，本品与颜料、填料相容性好，贮存稳定性均较好。
丁苯胶乳或丁苯乳液的主要用途之一为造纸涂布，即用作造纸涂料的粘结剂，其被广泛用于装饰原纸、耐磨纸、中高档铜板纸、白板纸、卡纸、箱板纸等；并且，随着造纸产业的发展，对造纸涂料用粘结剂的各项性能的要求也越来越高。
为了提高丁苯胶乳或丁苯乳液的各项性能，现有技术已提出了多种方法，例如CN105294947A公开了一种造纸用高性能丁苯胶乳的制备方法，其所制备得到的乳液成功应用于纸张涂料，使得纸张的平滑度、油墨吸收性有所提高，但涂料层本身的粘结强度与纸张的耐水性不够理想，从而影响了产品质量与推广应用。因此，如何研发出一种新型的丁苯胶乳或丁苯乳液类产品，以提高造纸涂料层的粘结强度与所制得的纸张的耐水性，成为了本领域研发人员的研究重点与难点之一。
发明内容
为了克服现有技术中存在的种种技术缺陷，发明人巧妙添加了少量钛酸酯用于制备丁苯乳液基料，并将所制得的丁苯乳液基料与特定的高岭土分散液混合，所得到的丁苯乳液具有更佳的粘结性，并且使用其作为造纸涂料粘结剂的纸张具有优异的耐水性。
具体地，本发明第一方面提供了一种丁苯乳液，其由100质量份的丁苯乳液基料与5～10质量份的高岭土分散液组成；
其中，丁苯乳液基料的制备步骤为：向加压反应釜中加入羧酸单体、(甲基)丙烯酸酯单体、丁二烯、(甲基)苯乙烯单体、钛酸酯、分子量调节剂、乳化剂、引发剂和蒸馏水，搅拌混合，加热至60～90℃，并保持60～90℃进行自由基乳液共聚反应；反应完成后，冷却；加碱金属的氢氧化物调节pH至6～9，过滤，即得所述丁苯乳液基料；
其中，高岭土分散液的制备步骤为：将聚丙烯酸钠水溶液、高岭土和蒸馏水加入至研磨罐中，并加入研磨介质进行研磨分散，即得所述高岭土分散液。
此外，值得补充说明的是，将所述丁苯乳液基料与所述高岭土分散液混合均匀，即可制得根据本发明第一方面所述的丁苯乳液，其重量固含量为40％～65％。
优选地，在上述丁苯乳液中，在所述丁苯乳液基料的制备步骤中，投加的各物料的质量份配比为：
其中，所述碱金属的氢氧化物例如为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂，优选为氢氧化钠；并且，在实际投加过程中，一般以10wt％～40wt％的氢氧化钠水溶液的形式投加。
进一步优选地，在上述丁苯乳液中，所述羧酸单体选自以下任一种或多种的组合：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸。
进一步优选地，在上述丁苯乳液中，所述(甲基)丙烯酸酯单体选自以下任一种或多种的组合：丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸和甲基丙烯酸C8～C16烷基酯。在此基础上，所述(甲基)丙烯酸酯单体更进一步优选为丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-2-乙基己酯中的至少一种。
进一步优选地，在上述丁苯乳液中，所述钛酸酯选自以下任一种或多种的组合：异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯、异丙基三油酸酰氧基钛酸酯、钛酸正丁酯。
进一步优选地，在上述丁苯乳液中，所述乳化剂选自以下任一种或多种的组合：烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵、烯丙基聚氧乙烯醚、乙烯基聚氧乙烯醚。
进一步优选地，在上述丁苯乳液中，所述分子量调节剂选自以下任一种或多种的组合：正十二硫醇、叔十二硫醇、正丁硫醇。
进一步优选地，在上述丁苯乳液中，所述引发剂选自以下任一种或多种的组合：过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵。
优选地，在上述丁苯乳液中，在所述高岭土分散液的制备步骤中：
所述研磨介质为氧化锆珠，其与高岭土的质量比为1:1；
投加的各物料的质量份配比为：
高岭土 100份
聚丙烯酸钠水溶液 0.2～1份
蒸馏水 66～152份
其中，所述聚丙烯酸钠水溶液的固含量为40～60wt％，pH＝7～9，其中的聚丙烯酸钠的分子量为3000～4000g/mol。
并且，在将聚丙烯酸钠水溶液、高岭土、蒸馏水、研磨介质都加入研磨罐后，优选以600～800转/分钟的转速持续研磨分散4～6小时。
本发明第二方面提供了本发明第一方面所述的丁苯乳液在配制造纸涂料中的应用。
众所周知，在丁苯乳液的制备原料中加入高岭土会明显降低丁苯乳液产品的粘结性；然而，在本发明里，发明人意外地发现，加入一定量的特定的高岭土分散液不但没有降低丁苯乳液产品的粘结性，相反地有助于提高其粘结性；这可能是由于高岭土中具有的大量铝离子能够与丁苯乳液基料中的羧基等活性基团发生螯合作用而增强了其粘结性。与此同时，根据本发明的技术方案，接枝特定种类的钛酸酯的丁苯乳液，应用于造纸涂料的配制，并将所获得的造纸涂料施用于纸张后，发明人意外地发现钛酸酯的添加不但能改善纸张的耐水性，而且能大幅度提高纸张的表面强度；这可能是由于丁苯乳液所接枝的钛酸酯中的钛离子具有很大的极性，能与纸纤维表面发生桥键作用，并且，钛酸酯中的活性基团也能够与碳酸钙、高岭土等颜料发生桥键作用，从而在纸张表面形成高强度的网状结构。另外，本发明采用反应性乳化剂代替普通乳化剂，从而能够更好地聚合在丁苯乳液的分子上，应用于造纸涂料后，能够减少向涂料表面迁移。
综上所述，本发明所提供的丁苯乳液是一种高性能的环保产品，适用于造纸涂料的配制与生产；所述丁苯乳液本身具有更优异的粘结性，而使用了其作为造纸涂料粘结剂的纸张会表现出更好的耐水性与表面强度。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施方式。
根据第一方面的一种丁苯乳液，其由100质量份的丁苯乳液基料与5～10质量份的高岭土分散液组成；
其中，丁苯乳液基料的制备步骤为：向加压反应釜中加入羧酸单体、(甲基)丙烯酸酯单体、丁二烯、(甲基)苯乙烯单体、钛酸酯、分子量调节剂、乳化剂、引发剂和蒸馏水，搅拌混合，加热至60～90℃，并保持60～90℃进行自由基乳液共聚反应；反应完成后，冷却；加碱金属的氢氧化物调节pH至6～9，过滤，即得所述丁苯乳液基料；
其中，高岭土分散液的制备步骤为：将聚丙烯酸钠水溶液、高岭土和蒸馏水加入至研磨罐中，并加入研磨介质进行研磨分散，即得所述高岭土分散液。
在一个优选实施例中，在所述丁苯乳液基料的制备步骤中，投加的各物料的质量份配比为：
在一个进一步优选的实施例中，所述羧酸单体选自以下任一种或多种的组合：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸。
在一个进一步优选的实施例中，所述(甲基)丙烯酸酯单体选自以下任一种或多种的组合：丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸和甲基丙烯酸C8～C16烷基酯。
在一个进一步优选的实施例中，所述钛酸酯选自以下任一种或多种的组合：异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯、异丙基三油酸酰氧基钛酸酯、钛酸正丁酯。
在一个进一步优选的实施例中，所述乳化剂选自以下任一种或多种的组合：烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵、烯丙基聚氧乙烯醚、乙烯基聚氧乙烯醚。
在一个进一步优选的实施例中，所述分子量调节剂选自以下任一种或多种的组合：正十二硫醇、叔十二硫醇、正丁硫醇。
在一个进一步优选的实施例中，所述引发剂选自以下任一种或多种的组合：过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵。
在一个优选实施例中，在所述高岭土分散液的制备步骤中：
所述研磨介质为氧化锆珠，其与高岭土的质量比为1:1；
投加的各物料的质量份配比为：
高岭土 100份
聚丙烯酸钠水溶液 0.2～1份
蒸馏水 66～152份
其中，所述聚丙烯酸钠水溶液的固含量为40～60wt％，pH＝7～9，其中的聚丙烯酸钠的分子量为3000～4000g/mol。
根据第二方面的所述丁苯乳液在配制造纸涂料中的应用。
实施例1
S1制备丁苯乳液基料：
先将2000ml加压反应釜抽真空，真空度-0.095MPa，加入0.1克烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵，0.1克过硫酸钾，50克蒸馏水，完全溶解成水溶液，开启搅拌，升温至60℃；在60℃下滴加1克丙烯酸、10克丁二烯、100克苯乙烯、0.2克正十二硫醇、0.5克钛酸正丁酯的混合单体；同时滴加0.4克烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵、0.4克过硫酸钾、21.8克蒸馏水的混合水溶液；滴加总时间为6小时。滴加结束后继续在60℃保温搅拌反应4小时；反应完成后，冷却至25℃，用5克20wt％氢氧化钠水溶液中和；经100目筛网过滤，得到丁苯乳液基料，固含量59.7wt％，pH＝6.05(使用PHS-3C精密pH计测得)；
S2制备高岭土分散液：
将200g氧化锆珠(日本TOSOH，上海茂仓贸易有限公司)、0.4g聚丙烯酸钠水溶液(分子量：3000g/mol，pH＝7.0，固含量：40wt％)和133.2g蒸馏水加入1L研磨罐中，将研磨罐装好，开动研磨机，设置转速600转/分钟，再向研磨罐中加入200g高岭土，研磨分散4小时；采用200目不锈钢筛网过滤，得到高岭土分散液，固含量60.1wt％；
S3制备丁苯乳液：
将S1制得的丁苯乳液基料200g和S2制得的高岭土分散液20g加入1000ml四口烧瓶中混合，搅拌10分钟，即制得丁苯乳液产品A，固含量60.15wt％，pH＝6.13(使用PHS-3C精密pH计测得)。
实施例2
S1制备丁苯乳液基料：
先将2000ml加压反应釜抽真空，真空度-0.095MPa，加入2克烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵、1克过硫酸钠、500克蒸馏水、5克苯乙烯，完全溶解成水溶液，开启搅拌，升温至90℃；在90℃下滴加5克甲基丙烯酸、50克丙烯酸正丁酯、50克甲基丙烯酸甲酯、200克丁二烯、95克甲基苯乙烯、2克叔十二硫醇、2克钛酸正丁酯、3克异丙基三油酸酰氧基钛酸酯的混合单体；同时滴加3克烯丙基聚氧乙烯醚、4克过硫酸钠、108克蒸馏水的混合水溶液；滴加总时间为2小时。滴加结束后继续在90℃保温搅拌反应1小时；反应完成后，冷却至25℃，用12.5克40wt％氢氧化钠水溶液中和；经100目筛网过滤，得到丁苯乳液基料，固含量40.05wt％，pH＝9.01(使用PHS-3C精密pH计测得)；
S2制备高岭土分散液：
将200g氧化锆珠(圣戈班集团西普公司)、2g聚丙烯酸钠水溶液(分子量：3000g/mol，pH＝9.0，固含量：60wt％)和301g蒸馏水加入1L研磨罐中，将研磨罐装好，开动研磨机，设置转速800转/分钟，再向研磨罐中加入200g高岭土，研磨分散6小时；采用200目不锈钢筛网过滤，得到高岭土分散液，固含量39.95wt％；
S3制备丁苯乳液：
将S1制得的丁苯乳液基料200g和S2制得的高岭土分散液10g加入1000ml四口烧瓶中混合，搅拌10分钟，即制得丁苯乳液产品B，固含量40.18wt％，pH＝8.92(使用PHS-3C精密pH计测得)。
实施例3
S1制备丁苯乳液基料：
先将2000ml加压反应釜抽真空，真空度-0.095MPa，加入0.5克乙烯基聚氧乙烯醚，0.5克过硫酸铵，150克蒸馏水，2克苯乙烯，完全溶解成水溶液，开启搅拌，升温至80℃；在80℃下滴加3克甲基丙烯酸、100克丁二烯、98克苯乙烯、1克正十二硫醇、0.5克异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、2克双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯的混合单体；同时滴加2克烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵、2克过硫酸铵、57.5克蒸馏水的混合水溶液；滴加总时间为4小时。滴加结束后继续在80℃保温搅拌反应2小时；反应完成后，冷却至25℃，用10克30wt％氢氧化钠水溶液中和；经100目筛网过滤，得到丁苯乳液基料，固含量50.15wt％，pH＝7.55(使用PHS-3C精密pH计测得)；
S2制备高岭土分散液：
将200g氧化锆珠(圣戈班集团西普公司)，1g聚丙烯酸钠水溶液(分子量：3500g/mol，pH＝8.1，固含量：50wt％)和200.05g蒸馏水加入1L研磨罐中，将研磨罐装好，开动研磨机，设置转速800转/分钟，再向研磨罐中加入200g高岭土，研磨分散6小时；采用200目不锈钢筛网过滤，得到高岭土分散液，固含量50.18wt％；
S3制备丁苯乳液：
将S1制得的丁苯乳液基料200g和S2制得的高岭土分散液15g加入1000ml四口烧瓶中混合，搅拌10分钟，即制得丁苯乳液产品C，固含量49.82wt％，pH＝8.01(使用PHS-3C精密pH计测得)。
实施例4
S1制备丁苯乳液基料：
先将2000ml加压反应釜抽真空，真空度-0.095MPa，加入0.2克烯丙基聚氧乙烯醚，0.3克过硫酸铵，2克马来酸，2克富马酸，100克蒸馏水，完全溶解成水溶液，开启搅拌，升温至75℃；在75℃下滴加50克丙烯酸-2-乙基己酯、60克丁二烯、100克甲基苯乙烯、1.5克正丁硫醇、1克异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、1克异丙基三油酸酰氧基钛酸酯的混合单体；同时滴加1.8克烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵、1.5克过硫酸钠、139.37克蒸馏水的混合水溶液；滴加总时间为3小时。滴加结束后继续在75℃保温搅拌反应3小时；反应完成后，冷却至25℃，用40克10wt％氢氧化钠水溶液中和；经100目筛网过滤，得到丁苯乳液基料，固含量44.98wt％，pH＝8.34(使用PHS-3C精密pH计测得)；
S2制备高岭土分散液：
将200g氧化锆珠(日本TOSOH，上海茂仓贸易有限公司)，1g聚丙烯酸钠水溶液(分子量：3800g/mol，pH＝8.51，固含量：50wt％)和200.05g蒸馏水加入1L研磨罐中，将研磨罐装好，开动研磨机，设置转速800转/分钟，再向研磨罐中加入200g高岭土，研磨分散6小时；采用200目不锈钢筛网过滤，得到高岭土分散液，固含量49.76wt％；
S3制备丁苯乳液：
将S1制得的丁苯乳液基料200g和S2制得的高岭土分散液12g加入1000ml四口烧瓶中混合，搅拌10分钟，即制得丁苯乳液产品D，固含量44.88wt％，pH＝7.08(使用PHS-3C精密pH计测得)。
实施例5
S1制备丁苯乳液基料：
先将2000ml加压反应釜抽真空，真空度-0.095MPa，加入1克烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵，0.2克过硫酸钾，1克富马酸，10克苯乙烯，100克蒸馏水，完全溶解成水溶液，开启搅拌，升温至85℃；在85℃下滴加1克丙烯酸、75克丙烯酸乙酯、40克丁二烯、90克苯乙烯、0.2克正十二硫醇、0.4克叔十二硫醇、3克钛酸正丁酯、1克异丙基三油酸酰氧基钛酸酯的混合单体；同时滴加3克烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵、0.8克过硫酸钾、79.04克蒸馏水的混合水溶液；滴加总时间为5小时。滴加结束后继续在85℃保温搅拌反应2小时；反应完成后，冷却至25℃，用10克20％氢氧化钾水溶液中和；经100目筛网过滤，得到丁苯乳液基料，固含量55.21wt％，pH＝7.88(使用PHS-3C精密pH计测得)；
S2制备高岭土分散液：
将200g氧化锆珠(日本TOSOH，上海茂仓贸易有限公司)，1.2g聚丙烯酸钠水溶液(分子量：3400g/mol，pH＝7.83，固含量：45wt％)和164.08g蒸馏水加入1L研磨罐中，将研磨罐装好，开动研磨机，设置转速800转/分钟，再向研磨罐中加入200g高岭土，研磨分散6小时；采用200目不锈钢筛网过滤，得到高岭土分散液，固含量55.16wt％；
S3制备丁苯乳液：
将S1制得的丁苯乳液基料200g和S2制得的高岭土分散液18g加入1000ml四口烧瓶中混合，搅拌10分钟，即制得丁苯乳液产品E，固含量54.68wt％，pH＝7.73(使用PHS-3C精密pH计测得)。
对比例
按中国专利申请CN105294947A中所公开的方法制备丁苯胶乳产品。
在此基础上，发明人分别使用丁苯乳液产品A～E以及丁苯胶乳产品，按照以下配方制备造纸涂料：
表1
组分名称 规格型号 质量份
水 去离子 200.0
防腐剂 TroysanPMA-30 1.0
焦磷酸四钠 1.4
卵磷脂 水分散性 4.8
消泡剂 Nopco 1719-B 4.0
金红石TiO<sub>2</sub> 225.0
高岭土 Hydrite flat D 125.0
硅酸镁 Nytal 300 125.0
增稠剂 Keltex P 2％ 25.0
漆浆小计 711.2
将上表1中所示的各组分加入高速分散机中，搅拌均匀后高速分散20～30min，直至细度合格，接着，在低速下加入下表2中的各组分：
表2
丁苯乳液/丁苯胶乳 40wt％ 309.4
增稠剂 Keltex P 2％ 154.5
漆浆 711.2
合计 1175.1
充分搅拌均匀，出料，过滤即得造纸涂料。
用10#涂布棒将制得的各造纸涂料在300g/m2的灰底白板纸上分别进行涂布，涂布量为20g/m2，制得涂布纸，备用。同时，发明人还采用IGT印刷适性仪(日本KRK)并按照相关标准分别检测了丁苯乳液产品A～E、丁苯胶乳产品各自对应的涂布纸的表面强度，检测结果见下表3：
表3
表面强度m/s
对比例 1.84
实施例1 2.23
实施例2 2.06
实施例3 2.28
实施例4 2.15
实施例5 2.09
其中，表面强度越大则表明涂料中丁苯乳液/丁苯胶乳的粘结性越强。
此外，发明人还采用杭州轻通博科自动化技术有限公司的XSH型可勃吸收性测定仪并按GB/T 1540-1989标准分别检测了丁苯乳液产品A～E、丁苯胶乳产品各自对应的涂布纸的Cobb值，检测结果见下表4：
表4
Cobb值/(g/m<sup>2</sup>)
对比例 155
实施例1 120
实施例2 118
实施例3 115
实施例4 121
实施例5 105
其中，Cobb值越小则表明涂布纸的耐水性越好。
由此可见，使用本发明所提供的丁苯乳液与使用对比例所述丁苯胶乳相比，能够获得更加优异的粘结性和耐水性。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。

Claims (10)

1.一种丁苯乳液，其特征在于，由100质量份的丁苯乳液基料与5～10质量份的高岭土分散液组成；
其中，丁苯乳液基料的制备步骤为：向加压反应釜中加入羧酸单体、(甲基)丙烯酸酯单体、丁二烯、(甲基)苯乙烯单体、钛酸酯、分子量调节剂、乳化剂、引发剂和蒸馏水，搅拌混合，加热至60～90℃，并保持60～90℃进行自由基乳液共聚反应；反应完成后，冷却；加碱金属的氢氧化物调节pH至6～9，过滤，即得所述丁苯乳液基料；
其中，高岭土分散液的制备步骤为：将聚丙烯酸钠水溶液、高岭土和蒸馏水加入至研磨罐中，并加入研磨介质进行研磨分散，即得所述高岭土分散液。
2.根据权利要求1所述的丁苯乳液，其特征在于，在所述丁苯乳液基料的制备步骤中，投加的各物料的质量份配比为：
3.根据权利要求2所述的丁苯乳液，其特征在于，所述羧酸单体选自以下任一种或多种的组合：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸。
4.根据权利要求2所述的丁苯乳液，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯单体选自以下任一种或多种的组合：丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸和甲基丙烯酸C8～C16烷基酯。
5.根据权利要求2所述的丁苯乳液，其特征在于，所述钛酸酯选自以下任一种或多种的组合：异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯、异丙基三油酸酰氧基钛酸酯、钛酸正丁酯。
6.根据权利要求2所述的丁苯乳液，其特征在于，所述乳化剂选自以下任一种或多种的组合：烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵、烯丙基聚氧乙烯醚、乙烯基聚氧乙烯醚。
7.根据权利要求2所述的丁苯乳液，其特征在于，所述分子量调节剂选自以下任一种或多种的组合：正十二硫醇、叔十二硫醇、正丁硫醇。
8.根据权利要求2所述的丁苯乳液，其特征在于，所述引发剂选自以下任一种或多种的组合：过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵。
9.根据权利要求1所述的丁苯乳液，其特征在于，在所述高岭土分散液的制备步骤中：
所述研磨介质为氧化锆珠，其与高岭土的质量比为1:1；
投加的各物料的质量份配比为：
高岭土 100份
聚丙烯酸钠水溶液 0.2～1份
蒸馏水 66～152份
其中，所述聚丙烯酸钠水溶液的固含量为40～60wt％，pH＝7～9，其中的聚丙烯酸钠的分子量为3000～4000g/mol。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的丁苯乳液在配制造纸涂料中的应用。
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