CN109280820A - 一种用于增材制造的高强度铝合金及其粉末的制备方法 - Google Patents

一种用于增材制造的高强度铝合金及其粉末的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109280820A
CN109280820A CN201811264773.5A CN201811264773A CN109280820A CN 109280820 A CN109280820 A CN 109280820A CN 201811264773 A CN201811264773 A CN 201811264773A CN 109280820 A CN109280820 A CN 109280820A
Authority
CN
China
Prior art keywords
material manufacturing
increasing material
aluminum alloy
strength aluminum
powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811264773.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109280820B (zh
Inventor
李沛勇
唐鹏钧
王兴元
杨斌
黄粒
郑卫东
梁滨
骞西昌
李兴无
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AECC Beijing Institute of Aeronautical Materials
Original Assignee
AECC Beijing Institute of Aeronautical Materials
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by AECC Beijing Institute of Aeronautical Materials filed Critical AECC Beijing Institute of Aeronautical Materials
Priority to CN201811264773.5A priority Critical patent/CN109280820B/zh
Publication of CN109280820A publication Critical patent/CN109280820A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109280820B publication Critical patent/CN109280820B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/20—Direct sintering or melting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C21/00—Alloys based on aluminium
    • C22C21/02—Alloys based on aluminium with silicon as the next major constituent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/05—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
    • B22F1/052—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles characterised by a mixture of particles of different sizes or by the particle size distribution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/06—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material
    • B22F9/08—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material by casting, e.g. through sieves or in water, by atomising or spraying
    • B22F9/082—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material by casting, e.g. through sieves or in water, by atomising or spraying atomising using a fluid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C1/0408—Light metal alloys
    • C22C1/0416—Aluminium-based alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C21/00—Alloys based on aluminium
    • C22C21/10—Alloys based on aluminium with zinc as the next major constituent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/20—Direct sintering or melting
    • B22F10/28—Powder bed fusion, e.g. selective laser melting [SLM] or electron beam melting [EBM]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/30—Process control
    • B22F10/34—Process control of powder characteristics, e.g. density, oxidation or flowability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/06—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material
    • B22F9/08—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material by casting, e.g. through sieves or in water, by atomising or spraying
    • B22F9/082—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material by casting, e.g. through sieves or in water, by atomising or spraying atomising using a fluid
    • B22F2009/0824—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material by casting, e.g. through sieves or in water, by atomising or spraying atomising using a fluid with a specific atomising fluid
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/25—Process efficiency

Abstract

本发明提供了一种用于增材制造的高强度铝合金及其粉末的制备方法，该合金粉末采用气体雾化工艺进行制备，首先采用中频感应炉熔制Al‑Si‑Zn‑Cu‑Mg‑X合金预制锭，然后采用超音速气体雾化工艺制粉，经过筛分后制备增材制造用不同规格的粉末。采用该高强度铝合金粉末通过增材制造获得的试样组织致密、无裂纹缺陷，其抗拉强度超过500MPa、延伸率超过3％，明显优于AlSi10Mg、AlSi7Mg、AlSi12的增材制造试样的强度性能，也优于传统的2000系、7000系合金的增材制造试样的性能。该合金粉末可用于增材制造方法制备组织致密、形状复杂、高强度的铝合金零件，满足航空、航天和汽车等领域要求高比强度、形状复杂的使用场合。

Description

一种用于增材制造的高强度铝合金及其粉末的制备方法
技术领域
本发明是一种用于增材制造的高强度铝合金及其粉末的制备方法，属于金属增材制造用铝合金粉末技术领域。使用该粉末、采用激光熔化增材制造工艺加工的试样的抗拉强度超过500MPa、延伸率超过3％且成本较为低廉。
背景技术
近五年来,随着高功率激光器的应用，金属增材制造技术获得了突破性的快速发展。金属增材制造以高质量的金属粉末为原材料，采用CAD模型设计和计算机控制、利用高功率激光、通过层层熔化的方式制造零件。通过采用高功率激光和适合的工艺参数，通过增材制造获得的制件的相对致密度可达到99.5％以上，已经可以满足航空、航天和汽车领域复杂构件的使用要求。该方法适用于难以采用传统铸造或挤压、锻造、轧制等热加工成型、具有点阵结构或复杂形状的、近净成形的零件。因具有原材料利用率高、省去了模具制造费用等优势，金属增材制造已经显示出良好的应用前景。
激光选区熔化(Selective Laser Melting,SLM)技术作为一种用途最广的金属增材制造技术，其制备的零件的致密度可达到99.5％、甚至99.9％以上。并且，采用该方法加工的零件的表面粗糙度要小于电子束熔化等其他金属增材制造方法。SLM技术已成功广泛应用于航空航天和汽车领域钛合金、钢、高温合金、铝合金零件的制备。对铝合金而言，其密度小(2.7g/cm3),且是目前一种重要的航空航天材料，采用SLM制造零件可满足苛刻的减重和刚度设计要求。但由于铝合金的高反射率、高导热率等特性，而SLM又属于一种快速凝固工艺，冷却速度达到约106K/s。迄今，只有凝固区间窄、焊接性能较好的AlSi10Mg、AlSi7Mg、AlSi12等3种Al-Si系铝合金粉末可用SLM工艺制备接近完全致密的零件。但这几种铝合金属于中等强度的铸造铝合金，制备试样或制件的强度偏低，通常其抗拉强度不超过460MPa。
传统的强度较高的2000系和7000系变形铝合金的强度可达到500～600MPa，但因其凝固区间较宽，焊接性能较差、热裂倾向性大。目前这些传统高强度铝合金的SLM制造试验结果均不理想，制备的试样常常出现裂纹缺陷，导致其拉伸性能和疲劳性能明显低于传统变形铝合金的性能，甚至也低于Al-Si系合金的性能。近年来，空客公司制备了AlMg4.5ScZrMn合金(商业代号为)其力学性能与变形铝合金的相当(见:[1]A.B.Spieringset.al,Microstructure and mechanical properties of as-processedscandiummodified aluminum using selective laser melting.CIRP Annals-Manufacturing Technology 65(2016)213-216；[2]布朗克·伦乔夫斯基(空中客车防卫和太空有限责任公司)，用于粉末冶金技术的含钪的铝合金,中国专利：201611272966.6)，但由于该合金中的昂贵元素Sc的含量达到0.6％以上，合金粉末的价格很高，是Al-Si系合金粉末价格的3～4倍，这限制了其广泛应用。目前，铝合金增材制造领域急需一种成本较低、其增材制造制件抗拉强度可达到500MPa以上的高强度铝合金粉末。
发明内容
本发明是针对上述现有技术中存在的问题提供了一种用于增材制造的高强度铝合金及其粉末的制备方法，其目的是采用激光熔化增材制造的该粉末制件的强度达到500MPa以上、又具有成本较低、成形性能好的优点。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
本发明技术方案提供了用于增材制造的高强度铝合金，其特征在于：该铝合金为以下几种之一：
第一种：快速凝固AlSiZnCuMgX铝合金，X是Mn、Cr、Ti、Ni、Zr、Sc、Y、Er、La、Ce、Nd、Gd元素中的一种或几种，该铝合金的重量百分比为：Si 5～11，Zn 5～11，Cu 0.1～5，Mg0.1～5，X 0.1～0.3,余量为Al；
第二种：AlSiCuMgX铝合金，式中，X是Mn、Cr、Ti、Ni、Zr、Sc、Y、Er、La、Ce、Nd、Gd等元素中的一种或几种，该铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Cu 1～4，Mg 0.5～2,X 0.1～0.3,余量为Al；
第三种：AlSiZnMgX铝合金，式中，X是Mn、Cr、Ti、Ni、Zr、Sc、Y、Er、La、Ce、Nd、Gd等元素中的一种或几种，该铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Zn 6～10，Mg 1～3，X 0.1～0.3，余量为Al；
进一步，第一种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Zn 6～10，Cu 0.5～3，Mg 0.5～3，X 0.1～0.3,余量为Al。
进一步，第一种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Zn 6～10，Cu 1～3，Mg 1～3，Ni 0.1～0.3，Zr 0.1～0.3，余量为Al。
进一步，第一种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Zn 6～10，Cu 1～3，Mg 1～3，Ni 0.1～0.3，Zr 0.1～0.3，Sc 0.1～0.3，余量为Al。
进一步，第一种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Zn 6～10，Cu 1～3，Mg 1～3，Ni 0.1～0.3，Zr 0.1～0.3，Y 0.1～0.3，余量为Al。
进一步，第一种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Zn 6～10，Cu 1～3，Mg 1～3，Ni 0.1～0.3，Zr 0.1～0.3，Er 0.1～0.3，余量为Al。
进一步，第二种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Cu 1～4，Mg 1～2，Zr 0.1～0.3，余量为Al。
进一步，第二种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Cu 1～4，Mg 1～2，Zr 0.1～0.3，Sc 0.1～0.3，余量为Al。
进一步，第二种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Cu 1～4，Mg 1～2，Zr 0.1～0.3，Y 0.1～0.3，余量为Al。
进一步，第二种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Cu 1～4，Mg 1～2，Zr 0.1～0.3，Er 0.1～0.3，余量为Al。
进一步，第三种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Zn 6～10，Mg 1～3，Sc 0.1～0.3，余量为Al。
进一步，第三种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Zn 6～10，Mg 1～3，Y 0.1～0.3，余量为Al。
进一步，第三种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Zn 6～10，Mg 1～3，Er 0.1～0.3，余量为Al。
本发明技术方案还提出了一种制备上述用于增材制造的高强度铝合金粉末的方法，其特征在于：该方法的工艺步骤为：
⑴熔制合金
按照预定的比例配料，使用中频感应炉熔制铝合金；
⑵雾化合金
采用超音速气体雾化工艺将上述合金雾化，制成球形粉末，雾化炉中的真空度应低于10Pa，充惰性气体至1个大气压，雾化介质采用氮气或氩气；
⑶粉末筛分
采用振动筛分机进行粉末筛分，分别得到规格为10-60μm、15-65μm或20-70μm的粉末。
进一步，规格为10-60μm的高强度铝合金粉末的激光衍射分析粒度分布为：D10:10～20μm；D50:27～33μm；D90:45～60μm。
进一步，规格为15-65μm的高强度铝合金粉末的激光衍射分析粒度分布为：D10:15～25μm；D50:35～40μm；D90:55～65μm。
进一步，规格为20-70μm的高强度铝合金粉末的激光衍射分析粒度分布为：D10:20～30μm；D50:35～45μm；D90:60～70μm。
进一步，制成的球形粉末中杂质元素Fe、O、Sn、Pb的含量均不超过重量百分比的0.1％。
本发明的高强度铝合金粉末具有下列优点：
本发明用于增材制造的高强度铝合金粉末的理想组织特征是由细小的α-Al晶粒、弥散分布晶界的尺寸不超过100nm共晶Si、固溶于α-Al中的Zn、Cu、Mg、X以及分布于基体、晶界的过渡相(GPZ、β″、θ″、S″、β′、θ′和S′)组成。这种组织的获得，主要依靠合金成分控制和超音速气体雾化等快速凝固工艺来实现。为避免熔制和雾化过程中的发生元素氧化烧损，首先应将雾化炉抽真空，真空度至少低于10Pa，然后充惰性气体，如氮气，氩气等至1个大气压。雾化介质采用氮气或氩气。对上述合金粉末进行筛分，得到粒度规格为10-60μm,15-65μm,20-70μm的粉末。选择这样的粉末粒度规格既满足增材制造(如SLM、SDM)工艺的使用要求，确保工艺性，同时也是为了保证增材制造材料的性能，另外也是为了避免外来夹杂的引入、确保空心粉率足够低(通常≤0.5％)、保证粉末收得率不低于35％，从而满足工程化生产和应用的要求。本发明的高强度铝合金粉末的优点具体表现为：
第一、强度高。该用于增材制造的高强度铝合金粉末，经过SLM工艺制备的试样(制造态和退火态)的室温抗拉强度超过500MPa以上，屈服强度超过350MPa，比目前的增材制造AlSi10Mg、AlSi7Mg、AlSi12合金提高50～150MPa,与2000和7000系变形铝合金的相当。
第二、粉末流动性好。该用于增材制造的高强度铝合金粉末的流动性明显优于目前的同种规格的AlSi10Mg、AlSi7Mg、AlSi12铝合金粉末。
第三、纯度高。该用于增材制造的高强度铝合金粉末的Fe、O、Sn、Pb的含量均分别不超过0.1％。
第四、制件组织致密。该用于增材制造的高强度铝合金粉末获得的增材制造试样的致密度达到99.9％以上，同时组织中无裂纹缺陷，明显优于传统2000和7000系变形铝合金。
第五、成本较低。该用于增材制造的高强度铝合金粉末可以不含Sc、或者含有不超过0.3％Sc,Sc含量仅为现有的用于增材制造的AlMg4.5ScZrMn高强度铝合金的1/3～1/2，因此，成本更低。
第五、易于实现工程化应用。目前，雾化粉末收得率可达35％以上，满足工程化生产和应用的要求；该用于增材制造的高强度铝合金粉末可用于增材制造方法制备组织致密、形状复杂、高强度的铝合金零件，满足航空、航天和汽车等领域要求高比强度、形状复杂的使用场合。
附图说明
图1为本发明实施例一中AlSi7Zn7Mg1.5Cu1Zr0.15Ni0.1的铝合金粉末的扫描电镜照片。
图2为本发明实施例二中AlSi9Cu3Mg1Zr0.15的铝合金粉末的扫描电镜照片。
图3为采用本发明实施例中AlSi7Zn7Mg1.5Cu1Zr0.15Ni0.1、AlSi9Cu3Mg1Zr0.15铝合金粉末与AlSi10Mg铝合金粉末选区激光熔化增材制造试样的室温拉伸性能对比。
具体实施方式
以下将结合实施例对本发明技术方案作进一步地详述:
实施例一
表1给出了实施例一的铝合金粉末不同状态下增材制造试样的室温拉伸性能和弹性模量。
表1Al-Si-Zn-Mg-Cu-Ni-Zr铝合金粉末的不同状态增材制造试样的室温拉伸性能和弹性模量(XY方向)
采用气体雾化工艺将上述成分的用于增材制造的高强度铝合金粉末，如图1所示，然后经筛分，选择粒度为10-60μm的粉末用于选区激光熔化增材制造。增材制造在BLT-S200选区激光熔化设备上进行，制备了Φ13×80mm的试棒。其中一些试棒分别进行了120℃/2h、120℃/24h、165℃/2h、175℃/2h、185℃/2h退火处理。
按HB5143-1996的规定将上述制造态和退火态试棒加工成Φ5mm标准拉伸试样，测试其室温下的拉伸性能和弹性模量。表1给出1种成分的不同状态增材制造试样的测试结果。表1中的σb、σ0.2、δ5、E分别代表抗拉强度、0.2％条件屈服强度、延伸率、拉伸弹性模量。
实施例二
表2给出了实施例二的铝合金粉末不同状态下增材制造试样的室温拉伸性能和弹性模量。
表2Al-Si-Cu-Mg-Zr铝合金粉末的的不同状态增材制造试样的室温拉伸性能和弹性模量(XY方向)
采用气体雾化工艺将上述成分的用于增材制造的高强度铝合金粉末，然后经筛分，选择粒度为10-60μm的粉末用于选区激光熔化增材制造。增材制造在BLT-S200选区激光熔化设备上进行，制备了Φ13×80mm的试棒。其中一些试棒分别进行了120℃/2h、177℃/2h退火处理。
按HB5143-1996的规定将上述制造态和退火态试棒加工成Φ5mm标准拉伸试样，测试其室温下的拉伸性能和弹性模量。表1给出1种成分的不同状态增材制造试样的测试结果。表1中的σb、σ0.2、δ5、E分别代表抗拉强度、0.2％条件屈服强度、延伸率、拉伸弹性模量。
以上以其中两种优选成分给出了实施例，但本发明并不限于上述实施例，而是可以是不同组成元素和含量进行改变。
上述用于增材制造的高强度铝合金粉末的制备工艺包括以下步骤：
·熔制合金，采用中频感应炉分别熔制上述成分的铝合金，合金中的杂质元素铁(Fe)、氧(O)、锡(Sn)、铅(Pb)等均控制在0.1％以下，原料采用纯锌(Zn,99.9％)、纯镁(Mg,99.9％)、纯铝(Al,99.95％)和铝-硅(Al-Si)、铝-铜(Al-Cu)、铝-锰(Al-Mn)、铝-铬(Al-Cr)、铝-钛(Al-Ti)、铝-镍(Al-Ni)、铝-锆(Al-Zr)、铝-钪(Al-Sc)、铝-钇(Al-Y)、铝-铒(Al-Er)、铝-镧(Al-La)、铝-铈(Al-Ce)、铝-钕(Al-Nd)、铝-钆(Al-Gd)，这些合金熔炼温度分别为750～900℃；
·雾化制粉，采用超音速气体雾化工艺将上述合金雾化，制成球形粉末。雾化时，其冷速为103～105℃/s。为避免熔制和雾化过程中的发生元素氧化烧损，首先应将雾化炉抽真空，真空度至少低于10Pa，然后充惰性气体，如氮气，氩气等至1个大气压。雾化介质采用氮气或氩气，雾化压力为1.5～4.0MPa，喷嘴直径为3～6mm。
·粉末筛分，采用振动筛分机对上述粉末进行筛分，得到粒度规格分别为10-60μm、15-65μm或20-70μm的粉末。选择这样的粉末粒度规格既满足SLM等增材制造工艺的使用要求，同时也是为了保证增材制造材料的性能，另外也是为了避免外来夹杂的引入、确保空心粉率足够低(通常≤0.5％)、保证粉末收得率不低于35％，从而满足工程化生产和应用的要求。
·粉末检验，对上述筛分后的合金粉末混合均匀后，取样进行成分、粒度、形貌等检验。成分采用光谱分析方法；粒度采用激光粒度分析法；形貌采用扫描电镜和光学显微镜观察。
·粉末包装，对上述检验符合要求的粉末进行密封包装。可采用塑料袋利用真空包装机进行真空封装，然后再放入金属容器中包装；或者，先装入塑料瓶(桶)、再充入高纯氩气，采用自封盖密封，然后装入专用金属桶或专用木箱中包装。
该用于增材制造的高强度铝合金粉末的应用潜力表现在三方面：一是形状复杂、要求轻质和高强度的飞机结构件；二是形状复杂的卫星零件；三是形状复杂的汽车零件。这种高强度铝合金粉末可望在航空、航天和汽车领域获得较为广泛的应用。

Claims (18)

1.一种用于增材制造的高强度铝合金，其特征在于：该铝合金为以下几种之一：
第一种：快速凝固AlSiZnCuMgX铝合金，X是Mn、Cr、Ti、Ni、Zr、Sc、Y、Er、La、Ce、Nd、Gd元素中的一种或几种，该铝合金的重量百分比为：Si 5～11，Zn 5～11，Cu 0.1～5，Mg 0.1～5，X 0.1～0.3,余量为Al；
第二种：AlSiCuMgX铝合金，式中，X是Mn、Cr、Ti、Ni、Zr、Sc、Y、Er、La、Ce、Nd、Gd等元素中的一种或几种，该铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Cu 1～4，Mg 0.5～2,X 0.1～0.3,余量为Al；
第三种：AlSiZnMgX铝合金，式中，X是Mn、Cr、Ti、Ni、Zr、Sc、Y、Er、La、Ce、Nd、Gd等元素中的一种或几种，该铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Zn 6～10，Mg 1～3，X 0.1～0.3，余量为Al。
2.根据权利要求1所述的用于增材制造的高强度铝合金，其特征在于：第一种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Zn 6～10，Cu 0.5～3，Mg 0.5～3，X0.1～0.3,余量为Al。
3.根据权利要求1所述的用于增材制造的高强度铝合金，其特征在于：第一种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Zn 6～10，Cu 1～3，Mg 1～3，Ni 0.1～0.3，Zr 0.1～0.3，余量为Al。
4.根据权利要求1所述的用于增材制造的高强度铝合金，其特征在于：第一种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Zn 6～10，Cu 1～3，Mg 1～3，Ni 0.1～0.3，Zr 0.1～0.3，Sc 0.1～0.3，余量为Al。
5.根据权利要求1所述的用于增材制造的高强度铝合金，其特征在于：第一种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Zn 6～10，Cu 1～3，Mg 1～3，Ni 0.1～0.3，Zr 0.1～0.3，Y 0.1～0.3，余量为Al。
6.根据权利要求1所述的用于增材制造的高强度铝合金，其特征在于：第一种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Zn 6～10，Cu 1～3，Mg 1～3，Ni 0.1～0.3，Zr 0.1～0.3，Er 0.1～0.3，余量为Al。
7.根据权利要求1所述的用于增材制造的高强度铝合金，其特征在于：第二种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Cu 1～4，Mg 1～2，Zr 0.1～0.3，余量为Al。
8.根据权利要求1所述的用于增材制造的高强度铝合金，其特征在于：第二种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Cu 1～4，Mg 1～2，Zr 0.1～0.3，Sc 0.1～0.3，余量为Al。
9.根据权利要求1所述的用于增材制造的高强度铝合金，其特征在于：第二种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Cu 1～4，Mg 1～2，Zr 0.1～0.3，Y 0.1～0.3，余量为Al。
10.根据权利要求1所述的用于增材制造的高强度铝合金，其特征在于：第二种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Cu 1～4，Mg 1～2，Zr 0.1～0.3，Er0.1～0.3，余量为Al。
11.根据权利要求1所述的用于增材制造的高强度铝合金，其特征在于：第三种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Zn 6～10，Mg 1～3，Sc 0.1～0.3，余量为Al。
12.根据权利要求1所述的高强度铝合金，其特征在于：第三种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Zn 6～10，Mg 1～3，Y 0.1～0.3，余量为Al。
13.根据权利要求1所述的用于增材制造的高强度铝合金，其特征在于：第三种铝合金的重量百分比为：Si 6～10，Zn 6～10，Mg 1～3，Er 0.1～0.3，余量为Al。
14.一种制备权利要求1所述用于增材制造的高强度铝合金粉末的方法，其特征在于：该方法的工艺步骤为：
⑴熔制合金
按照预定的比例配料，使用中频感应炉熔制铝合金；
⑵雾化合金
采用超音速气体雾化工艺将上述合金雾化，制成球形粉末，雾化炉中的真空度应低于10Pa，充惰性气体至1个大气压，雾化介质采用氮气或氩气；
⑶粉末筛分
采用振动筛分机进行粉末筛分，分别得到规格为10-60μm、15-65μm或20-70μm的粉末。
15.根据权利要求14所述的制备用于增材制造的高强度铝合金粉末的方法，其特征在于：规格为10-60μm的高强度铝合金粉末的激光衍射分析粒度分布为：D10:10～20μm；D50:27～33μm；D90:45～60μm。
16.根据权利要求14所述的制备用于增材制造的高强度铝合金粉末的方法，其特征在于：规格为15-65μm的高强度铝合金粉末的激光衍射分析粒度分布为：D10:15～25μm；D50:35～40μm；D90:55～65μm。
17.根据权利要求14所述的制备用于增材制造的高强度铝合金粉末的方法，其特征在于：规格为20-70μm的高强度铝合金粉末的激光衍射分析粒度分布为：D10:20～30μm；D50:35～45μm；D90:60～70μm。
18.根据权利要求14所述的制备用于增材制造的高强度铝合金粉末的方法，其特征在于：制成的球形粉末中杂质元素Fe、O、Sn、Pb的含量均不超过重量百分比的0.1％。
CN201811264773.5A 2018-10-26 2018-10-26 一种用于增材制造的高强度铝合金及其粉末的制备方法 Active CN109280820B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811264773.5A CN109280820B (zh) 2018-10-26 2018-10-26 一种用于增材制造的高强度铝合金及其粉末的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811264773.5A CN109280820B (zh) 2018-10-26 2018-10-26 一种用于增材制造的高强度铝合金及其粉末的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109280820A true CN109280820A (zh) 2019-01-29
CN109280820B CN109280820B (zh) 2021-03-26

Family

ID=65177633

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811264773.5A Active CN109280820B (zh) 2018-10-26 2018-10-26 一种用于增材制造的高强度铝合金及其粉末的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109280820B (zh)

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109894609A (zh) * 2019-03-19 2019-06-18 柳州增程材料科技有限公司 一种增材制造材料的生产工艺
CN110016596A (zh) * 2019-04-10 2019-07-16 丹阳宝盈新材料科技有限公司 一种3d打印用高强度铝合金粉末
CN110408821A (zh) * 2019-08-26 2019-11-05 合肥工业大学 一种Al-Si-Zn-Mg-Ti合金及其制造方法
CN110423923A (zh) * 2019-09-03 2019-11-08 中国工程物理研究院机械制造工艺研究所 一种适用于3d打印的铝合金
CN110512125A (zh) * 2019-08-30 2019-11-29 中国航发北京航空材料研究院 一种用于增材制造的直径铝锂合金丝材的制备方法
CN111659882A (zh) * 2020-06-30 2020-09-15 同济大学 一种用于3d打印的铝镁合金粉末及其制备方法
CN111778433A (zh) * 2020-07-31 2020-10-16 中车工业研究院有限公司 一种3d打印用铝合金粉末材料及其制备方法与应用
CN111842913A (zh) * 2020-06-30 2020-10-30 同济大学 一种用于3d打印的铝锌合金粉末及其制备方法
CN111850332A (zh) * 2020-06-30 2020-10-30 同济大学 一种高强度铝锌合金的3d打印工艺方法
CN111842914A (zh) * 2020-06-30 2020-10-30 同济大学 一种高强度铝铜合金的3d打印工艺方法
CN112683933A (zh) * 2020-11-30 2021-04-20 北京星航机电装备有限公司 一种增材制造多层结构检测射线灵敏度的测定方法
CN112828278A (zh) * 2020-12-29 2021-05-25 北京宝航新材料有限公司 一种铝硅铜合金粉末及其制备方法、增材制造方法和应用
CN113025853A (zh) * 2021-05-26 2021-06-25 中航迈特粉冶科技（北京）有限公司 一种增材制造用高强铝合金及其制备方法
CN113020585A (zh) * 2021-03-01 2021-06-25 南京理工大学 一种用于激光增材制造铝合金的低熔点多组元合金添加剂
CN113042729A (zh) * 2021-03-16 2021-06-29 中南大学 一种3D打印专用Al-Cr耐热合金粉末、制备方法、应用及Al-Cr耐热合金
WO2021129704A1 (zh) * 2019-12-24 2021-07-01 哈尔滨工业大学（深圳） 一种能开花的铝合金粉体及其制备方法和应用
CN113528901A (zh) * 2021-07-20 2021-10-22 重庆增隆新材料科技有限公司 一种增材制造用耐热铝合金球形粉体材料及其制备方法
CN114829643A (zh) * 2019-12-27 2022-07-29 俄罗斯工程技术中心有限责任公司 耐热铝粉材料
CN115449673A (zh) * 2021-05-21 2022-12-09 南京理工大学 一种适用于增材制造的铝合金
CN115896565A (zh) * 2022-10-31 2023-04-04 国营芜湖机械厂 一种3d打印高强铝合金粉末及其制备方法
CN115990669A (zh) * 2023-03-24 2023-04-21 湖南东方钪业股份有限公司 一种用于增材制造的钪铝合金粉末及其制备方法

Citations (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU345224A1 (ru) * 1970-03-13 1972-07-14 Б. Б. Гул , А. С. Ковалев Литейный сплав на основе алюминия
JPS4825615A (zh) * 1971-08-06 1973-04-03
US3761252A (en) * 1972-10-13 1973-09-25 Brush Wellman Aluminum base alloy
US6399020B1 (en) * 1998-09-08 2002-06-04 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Aluminum-silicon alloy having improved properties at elevated temperatures and articles cast therefrom
CN1555423A (zh) * 2001-07-25 2004-12-15 �Ѻ͵繤��ʽ���� 切削性优异的铝合金和铝合金材及其制造方法
EP1978120A1 (de) * 2007-03-30 2008-10-08 Technische Universität Clausthal Aluminium-Silizium-Gussleglerung und Verfahren zu Ihrer Herstellung
CN102304651A (zh) * 2011-08-15 2012-01-04 镇江汇通金属成型有限公司 铸造铝硅合金及强化方法
CN102418013A (zh) * 2011-12-08 2012-04-18 东北大学 一种含镁再生高硅变形铝合金及其制备方法
CN102994823A (zh) * 2012-11-20 2013-03-27 无锡常安通用金属制品有限公司 一种铝合金结构材料
CN104357714A (zh) * 2014-11-07 2015-02-18 辽宁工程技术大学 一种铝硅合金及其制备方法
CN104745897A (zh) * 2015-03-25 2015-07-01 薛元良 一种高硅变形铝合金材料及其生产方法
CN105714161A (zh) * 2014-11-21 2016-06-29 财团法人工业技术研究院 合金铸材与合金制品的形成方法
CN105710373A (zh) * 2014-12-01 2016-06-29 东睦新材料集团股份有限公司 一种压缩机用粉末冶金铝合金连杆的制备方法
US20170016093A1 (en) * 2015-07-16 2017-01-19 Hamilton Sundstrand Corporation Method of manufacturing aluminum alloy articles
CN106756297A (zh) * 2016-12-20 2017-05-31 重庆顺博铝合金股份有限公司 用于制备变速箱壳体的铝合金及其制备方法
CN106756290A (zh) * 2016-12-02 2017-05-31 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 一种3D打印用AlSi10Mg铝合金超细粉的制备方法
WO2017106665A1 (en) * 2015-12-18 2017-06-22 Novelis Inc. High strength 6xxx aluminum alloys and methods of making the same
CN106987744A (zh) * 2017-04-28 2017-07-28 浙江大侠铝业有限公司 一种耐磨铝合金及其制备工艺
CN107438489A (zh) * 2015-03-12 2017-12-05 奥科宁克公司 铝合金产品及其制造方法
CN107502795A (zh) * 2017-08-31 2017-12-22 西安铂力特增材技术股份有限公司 用于增材制造的高强铝合金金属粉末材料及其制备方法
CN107881385A (zh) * 2017-11-24 2018-04-06 湖南顶立科技有限公司 一种铝合金构件的增材制造工艺
CN108070752A (zh) * 2016-11-10 2018-05-25 财团法人工业技术研究院 铝合金粉体及铝合金物件的制造方法
CN108085674A (zh) * 2016-11-23 2018-05-29 中国科学院金属研究所 一种发动机汽缸用铝合金材料的制备方法
CN108380865A (zh) * 2018-01-31 2018-08-10 上海交通大学 激光增材制造用6xxx系原位铝基复合材料粉末及制备

Patent Citations (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU345224A1 (ru) * 1970-03-13 1972-07-14 Б. Б. Гул , А. С. Ковалев Литейный сплав на основе алюминия
JPS4825615A (zh) * 1971-08-06 1973-04-03
US3761252A (en) * 1972-10-13 1973-09-25 Brush Wellman Aluminum base alloy
US6399020B1 (en) * 1998-09-08 2002-06-04 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Aluminum-silicon alloy having improved properties at elevated temperatures and articles cast therefrom
CN1555423A (zh) * 2001-07-25 2004-12-15 �Ѻ͵繤��ʽ���� 切削性优异的铝合金和铝合金材及其制造方法
EP1978120A1 (de) * 2007-03-30 2008-10-08 Technische Universität Clausthal Aluminium-Silizium-Gussleglerung und Verfahren zu Ihrer Herstellung
CN102304651A (zh) * 2011-08-15 2012-01-04 镇江汇通金属成型有限公司 铸造铝硅合金及强化方法
CN102418013A (zh) * 2011-12-08 2012-04-18 东北大学 一种含镁再生高硅变形铝合金及其制备方法
CN102994823A (zh) * 2012-11-20 2013-03-27 无锡常安通用金属制品有限公司 一种铝合金结构材料
CN104357714A (zh) * 2014-11-07 2015-02-18 辽宁工程技术大学 一种铝硅合金及其制备方法
CN105714161A (zh) * 2014-11-21 2016-06-29 财团法人工业技术研究院 合金铸材与合金制品的形成方法
CN105710373A (zh) * 2014-12-01 2016-06-29 东睦新材料集团股份有限公司 一种压缩机用粉末冶金铝合金连杆的制备方法
CN107438489A (zh) * 2015-03-12 2017-12-05 奥科宁克公司 铝合金产品及其制造方法
CN104745897A (zh) * 2015-03-25 2015-07-01 薛元良 一种高硅变形铝合金材料及其生产方法
US20170016093A1 (en) * 2015-07-16 2017-01-19 Hamilton Sundstrand Corporation Method of manufacturing aluminum alloy articles
WO2017106665A1 (en) * 2015-12-18 2017-06-22 Novelis Inc. High strength 6xxx aluminum alloys and methods of making the same
CN108070752A (zh) * 2016-11-10 2018-05-25 财团法人工业技术研究院 铝合金粉体及铝合金物件的制造方法
CN108085674A (zh) * 2016-11-23 2018-05-29 中国科学院金属研究所 一种发动机汽缸用铝合金材料的制备方法
CN106756290A (zh) * 2016-12-02 2017-05-31 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 一种3D打印用AlSi10Mg铝合金超细粉的制备方法
CN106756297A (zh) * 2016-12-20 2017-05-31 重庆顺博铝合金股份有限公司 用于制备变速箱壳体的铝合金及其制备方法
CN106987744A (zh) * 2017-04-28 2017-07-28 浙江大侠铝业有限公司 一种耐磨铝合金及其制备工艺
CN107502795A (zh) * 2017-08-31 2017-12-22 西安铂力特增材技术股份有限公司 用于增材制造的高强铝合金金属粉末材料及其制备方法
CN107881385A (zh) * 2017-11-24 2018-04-06 湖南顶立科技有限公司 一种铝合金构件的增材制造工艺
CN108380865A (zh) * 2018-01-31 2018-08-10 上海交通大学 激光增材制造用6xxx系原位铝基复合材料粉末及制备

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109894609A (zh) * 2019-03-19 2019-06-18 柳州增程材料科技有限公司 一种增材制造材料的生产工艺
CN110016596A (zh) * 2019-04-10 2019-07-16 丹阳宝盈新材料科技有限公司 一种3d打印用高强度铝合金粉末
CN110408821B (zh) * 2019-08-26 2020-11-27 合肥工业大学 一种Al-Si-Zn-Mg-Ti合金及其制造方法
CN110408821A (zh) * 2019-08-26 2019-11-05 合肥工业大学 一种Al-Si-Zn-Mg-Ti合金及其制造方法
CN110512125A (zh) * 2019-08-30 2019-11-29 中国航发北京航空材料研究院 一种用于增材制造的直径铝锂合金丝材的制备方法
CN110423923A (zh) * 2019-09-03 2019-11-08 中国工程物理研究院机械制造工艺研究所 一种适用于3d打印的铝合金
WO2021129704A1 (zh) * 2019-12-24 2021-07-01 哈尔滨工业大学（深圳） 一种能开花的铝合金粉体及其制备方法和应用
CN114829643A (zh) * 2019-12-27 2022-07-29 俄罗斯工程技术中心有限责任公司 耐热铝粉材料
CN111850332A (zh) * 2020-06-30 2020-10-30 同济大学 一种高强度铝锌合金的3d打印工艺方法
CN111842914A (zh) * 2020-06-30 2020-10-30 同济大学 一种高强度铝铜合金的3d打印工艺方法
CN111842913A (zh) * 2020-06-30 2020-10-30 同济大学 一种用于3d打印的铝锌合金粉末及其制备方法
CN111659882A (zh) * 2020-06-30 2020-09-15 同济大学 一种用于3d打印的铝镁合金粉末及其制备方法
CN111778433B (zh) * 2020-07-31 2022-02-22 中车工业研究院有限公司 一种3d打印用铝合金粉末材料及其制备方法与应用
CN111778433A (zh) * 2020-07-31 2020-10-16 中车工业研究院有限公司 一种3d打印用铝合金粉末材料及其制备方法与应用
CN112683933A (zh) * 2020-11-30 2021-04-20 北京星航机电装备有限公司 一种增材制造多层结构检测射线灵敏度的测定方法
CN112828278A (zh) * 2020-12-29 2021-05-25 北京宝航新材料有限公司 一种铝硅铜合金粉末及其制备方法、增材制造方法和应用
CN112828278B (zh) * 2020-12-29 2023-04-07 北京宝航新材料有限公司 一种铝硅铜合金粉末及其制备方法、增材制造方法和应用
CN113020585A (zh) * 2021-03-01 2021-06-25 南京理工大学 一种用于激光增材制造铝合金的低熔点多组元合金添加剂
CN113020585B (zh) * 2021-03-01 2022-04-05 南京理工大学 一种用于激光增材制造铝合金的低熔点多组元合金添加剂
CN113042729B (zh) * 2021-03-16 2022-05-06 中南大学 一种3D打印专用Al-Cr耐热合金粉末、制备方法、应用及Al-Cr耐热合金
CN113042729A (zh) * 2021-03-16 2021-06-29 中南大学 一种3D打印专用Al-Cr耐热合金粉末、制备方法、应用及Al-Cr耐热合金
CN115449673A (zh) * 2021-05-21 2022-12-09 南京理工大学 一种适用于增材制造的铝合金
CN115449673B (zh) * 2021-05-21 2023-11-03 南京理工大学 一种适用于增材制造的铝合金
CN113025853A (zh) * 2021-05-26 2021-06-25 中航迈特粉冶科技（北京）有限公司 一种增材制造用高强铝合金及其制备方法
CN113528901A (zh) * 2021-07-20 2021-10-22 重庆增隆新材料科技有限公司 一种增材制造用耐热铝合金球形粉体材料及其制备方法
CN113528901B (zh) * 2021-07-20 2022-03-29 重庆增隆新材料科技有限公司 一种增材制造用耐热铝合金球形粉体材料及其制备方法
CN115896565A (zh) * 2022-10-31 2023-04-04 国营芜湖机械厂 一种3d打印高强铝合金粉末及其制备方法
CN115990669A (zh) * 2023-03-24 2023-04-21 湖南东方钪业股份有限公司 一种用于增材制造的钪铝合金粉末及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109280820B (zh) 2021-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109280820A (zh) 一种用于增材制造的高强度铝合金及其粉末的制备方法
US11724313B2 (en) Scandium-containing aluminum alloy for powder metallurgical technologies
US20190309402A1 (en) Aluminum alloy products having fine eutectic-type structures, and methods for making the same
Heidloff et al. Advanced gas atomization processing for Ti and Ti alloy powder manufacturing
Liu et al. Microstructure and wear resistance of compositionally graded TiAl intermetallic coating on Ti6Al4V alloy fabricated by laser powder deposition
EP3717245B1 (en) A method of using an atomized alloy powder in additive manufacturing
CN108486431A (zh) 选区激光熔化技术用Al-Si-Mg系铝合金组合物及成型件制备方法
CN110172620A (zh) 选区激光熔化技术用Al-Si-Mg合金及其制件制备方法
CN110832093B (zh) 用于添加剂技术的铝合金
Sun et al. Microstructure and mechanical properties of Al-Fe-V-Si aluminum alloy produced by electron beam melting
Wu et al. Microstructure and phase evolution in γ-TiAl/Ti2AlNb dual alloy fabricated by direct metal deposition
US11421303B2 (en) Titanium alloy products and methods of making the same
Gu et al. Growth mechanisms of in situ TiC in laser melted Ti–Si–C ternary system
Wang et al. Effect of laser power on the microstructure and mechanical properties of laser-assisted cold sprayed 7075 aluminum alloy deposits
KR20210023882A (ko) 알루미늄 합금 부품 제조 방법
KR101922909B1 (ko) 알루미늄 브레이징 합금 조성물 및 이의 제조방법
KR20230124691A (ko) 높은 열 전도율을 갖는 분말 재료
JP2023525783A (ja) アルミニウム合金製部品の製造方法
CA3162766A1 (en) Powder aluminium material
JPWO2002066696A1 (ja) 高強度マグネシウム合金
Lengopeng et al. Microstructural evolution of the LENS manufactured TiAl structure
EP4302905A1 (en) Ni-base superalloy
CN114015922B (zh) 用于增材制造的钴基高温合金金属粉末材料及其制备方法
Liu et al. Fabrication and properties of gas atomized gamma titanium aluminide powders and PM processing
WO2022216380A2 (en) Al-ni-fe-zr based alloys for high temperature applications

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant