CN109261202A - 一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂及其制法和应用 - Google Patents

一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂及其制法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109261202A
CN109261202A CN201811158409.0A CN201811158409A CN109261202A CN 109261202 A CN109261202 A CN 109261202A CN 201811158409 A CN201811158409 A CN 201811158409A CN 109261202 A CN109261202 A CN 109261202A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
isobide
alcohols
divinylbenzene
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811158409.0A
Other languages
English (en)
Inventor
肖福魁
李磊
袁丹萍
赵宁
蒲彦锋
王峰
陈兰光
王太英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Original Assignee
Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS filed Critical Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Priority to CN201811158409.0A priority Critical patent/CN109261202A/zh
Publication of CN109261202A publication Critical patent/CN109261202A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
    • B01J31/0225—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂为聚合物型固体酸催化剂，聚合物型固体酸催化剂为二乙烯基苯和对苯乙烯磺酸钠混合物，其中对苯乙烯磺酸钠和二乙烯基苯的摩尔比为0.085‑10:1。本发明具有反应温和，高效、稳定性好，可再生的优点。

Description

一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂及其制法和应用
技术领域
本发明属于催化领域，具体地涉及一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂及其制备方法和应用
技术背景
生物质可再生能源转化被认为是缓解对化石能源依赖的有效途径之一，受到广泛关注。山梨醇作为生物质转化过程中的一种中间产物，在食品、日化、医药等行业有广泛用途。因此，早在2004年美国能源部将山梨醇列为“Top 10”的生物质平台化合物。
利用山梨醇脱水制备异山梨醇，可作为治疗颅内增压和心血管疾病的药物中间体，具有很高的医用价值。同时，其烷基衍生物可作为药物、化妆品的溶剂，也可作为如聚酯、聚氨酯、聚酰胺等功能性聚合物材料的原料。因此，山梨醇脱水制备异山梨醇对促进生物质高效转化有重要的应用价值
美国专利USP 1757468于1930年首次提出利用H2SO4催化山梨醇脱水反应。随后，硼酸根离子化合物(USP 3160641)、对甲苯磺酸(USP 3484459、USP 3454603、CN 103649095)、盐酸(USP 4408061)、磷酸(USP 3484459)等均相催化剂也相继被使用。除此之外，ZnCl2(USP 8445704B2)、AlCl3、SnCl4(Starch/38(1986):26-30)、稀有金属三氟甲磺酸盐(Bi(OTf)3,Ga(OTf)3,Sc(OTf)3等)(CN 105026542)等L酸催化剂也被应用于山梨醇脱水反应。但是，上述均相催化剂存在污染环境、腐蚀设备、催化剂与产物分离困难、难以重复利用等缺点。针对这些问题，亟待开发一种适用于生产异山梨醇的绿色、高效的固体酸催化剂。
近年来，研究者们对固体酸催化剂进行了深入的研究，研究对象包括：沸石分子筛、载体金属氧化物、金属磷酸盐、硫酸盐和磷酸盐金属氧化物、负载杂多酸、Ru-Cu双金属以及酸性树脂等。
美国专利USP 7420067和USP 6013812采用分子筛(HY和ZSM-5)作为山梨醇脱水制备异山梨醇催化剂，反应温度高达280℃，但异山梨醇的收率低于60％。
中国专利CN 101675055将酸性沸石用于山梨糖醇脱水反应，反应条件为：25wt％山梨醇水溶液，250℃，68-80bar，250min。山梨醇转化率约为84.8％-92.5％，产物大约包含25.3％-47％的异山梨醇和28.6％-64.7％的木糖醇。
中国专利CN 105536832采用软模板剂制备介孔磷酸铌作催化剂制备异山梨醇，反应条件为：230℃，4h，山梨醇的转化率可达100％，异山梨醇的选择性可达50％。
中国专利CN 101691376采用固载杂多酸为催化剂制备异山梨醇。反应条件为：固定床反应器，120-350℃，山梨醇溶液浓度5-15％，进料液体空速1-10h-1。异山梨醇的选择性可达75.2％，收率达71.4％。
中国专利CN 101492457采用H3PO4改性的四价金属磷酸盐作催化剂制备异山梨醇，反应条件为：固定床反应器，N2(体积空速1-10h-1)保护，200-350℃，山梨醇溶液浓度8％-15％。异山梨醇的选择性可达63.49％，收率可达62.23％。
中国专利CN 101492458采用四价金属磷酸盐作催化剂制备异山梨醇，反应条件为：固定床反应器，N2(体积空速1-10h-1)保护，200-350℃，山梨醇溶液浓度8％-15％。异山梨醇的选择性可达81.3％，收率可达81.3％。
中国专利CN 1425637采用磺酸型强酸性离子交换树脂催化合成异山梨醇。反应条件为：工业山梨醇水溶液，10％-50％的带水剂，100-120℃。异山梨醇的收率可达64％。
中国专利CN 102757445采用全氟磺酸树脂和碳基钯的混合物为催化剂，以氢气作为防碳化剂反应制备异山梨醇。反应条件为：100-200℃，全氟磺酸树脂和碳基钯比例4-8:1，催化剂用量为山梨醇质量的5％-30％，氢气分压为0-0.5MPa异山梨醇的纯度达到75％以上。
目前报道的固体酸催化剂用于山梨醇脱水反应时，存在反应温度高、催化效率低、循环稳定性差、再生复杂等缺点，限制了固体酸催化剂的大规模应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种反应温和，高效、稳定性好，可再生的用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂及其制备方法和应用。
本发明的目的是以山梨醇为原料，在温和的反应条件下，以聚合物型固体酸为催化剂制备异山梨醇。
本发明的催化剂为一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的固体酸催化剂，所述的催化剂为聚合物型固体酸催化剂。
优选的，所述的聚合物型固体酸催化剂为二乙烯基苯和对苯乙烯磺酸钠混合物，其中对苯乙烯磺酸钠和二乙烯基苯的摩尔比为0.085-10:1。
本发明还提供了一种制备上述用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂的方法，具体包括下述步骤：
1)将二乙烯基苯(DVB)、对苯乙烯磺酸钠、偶氮二异丁腈(AIBN)、四氢呋喃(THF)和水按照如下质量比混合：二乙烯基苯：对苯乙烯磺酸钠：偶氮二异丁腈：四氢呋喃：水＝10：0.85-100：0.25-5：10-300：10-100。
原料液混合后，于20-40℃搅拌0.5-10h，移入反应釜，在50-200℃条件下水热反应5-48h；
2)反应釜充分冷却后，在20-40℃挥发溶剂24-72h，研磨成粉末状，备用；
3)按粉末样品与离子交换液的质量比为1:100-300，在上述粉末样品中加入离子交换液，搅拌12-48h；
4)将3)得到的溶液过滤，去离子水洗涤至中性；
5)将4)得到的滤饼在70-150℃干燥10-24h，得到催化剂。
进一步的，所述的离子交换液为乙醇和硫酸的混合液，混合液中硫酸的浓度为1-5mol/L。
本发明后催化剂应用如下：
催化剂与山梨醇的重量比为1:1-300，反应温度为100-300℃，反应时间0.5-48h，压力为0.1-0.5bar。
本发明的特点如下：
本发明的固体酸催化剂在无需添加任何助剂的条件下，能够高效催化山梨醇脱水制备异山梨醇，山梨醇最高转化率高达94％，异山梨醇的选择性高达91％以上。反应过程条件温和、设备腐蚀小、环境友好，适用于目前的工业化要求，具有很广阔的应用前景。
具体实施方式
以下通过具体实例说明本发明的技术方案。应理解，本发明提到的方法步骤仅用于说明本发明而不用于限制本发明，所述的实施例仅为本发明的一部分实施例，而不是全部实施例；还应理解，本实施例中涉及的步骤并不排斥中间还可插入其他方法步骤；而且，除非特殊说明，本实施例编号仅用于区分各实施例，而非用于限制各方法步骤的排列次序或实施范围，其对应关系的改变和调整，在无实质创新工作的前提下，也将视为本发明的实施范围。
下述实施例涉及到的化学试剂，如无特殊说明均可在化学试剂公司购买得到。反应产物通过高效液相色谱检测(LC-10Avp)，色谱柱为HPX-87H，示差折光检测器(RID-10A)，硫酸为流动相，流速0.6mL/min，柱温60℃。
按照下述公式计算山梨醇转化率，异山梨醇选择性和异山梨醇收率：
异山梨醇的收率＝山梨醇的转化率×异山梨醇的选择性
实施例1：
10g二乙烯基苯、100g对苯乙烯磺酸钠，5g偶氮二异丁腈、300g四氢呋喃和100g去离子水混合，40℃搅拌10h。将上述混合液移入反应釜，200℃水热48h。将得到的白色块装样品于40℃下蒸发溶剂72h，研磨成粉备用。取3g上述粉末样品，加入900mL，5M H2SO4(乙醇和硫酸的混合液)进行离子交换12h，然后用去离子水洗至中性，得到催化剂C-1。
将1g上述催化剂，300g山梨醇装入三口烧瓶中，在0.5bar，300℃条件下反应48h。反应后从混合液中取出少量反应液，快速降温，稀释，取过滤后的稀释液进行高效液相色谱分析，反应结果见表1。
实施例2：
10g二乙烯基苯、50g对苯乙烯磺酸钠，0.4g偶氮二异丁腈、150g四氢呋喃和50g去离子水混合，30℃搅拌5h。将上述混合液移入反应釜，100℃水热24h。将得到的白色块装样品于30℃下蒸发溶剂48h，研磨成粉备用。取3g上述粉末样品，加入600mL，3M H2SO4(乙醇和硫酸的混合液)进行离子交换15h，然后用去离子水洗至中性，得到催化剂C-2。
将1g上述催化剂，150g山梨醇装入三口烧瓶中，在0.3bar，150℃条件下反应24h。反应后从混合液中取出少量反应液，快速降温，稀释，取过滤后的稀释液进行高效液相色谱分析，反应结果见表1。
实施例3：
10g二乙烯基苯、20g对苯乙烯磺酸钠，0.3g偶氮二异丁腈、100g四氢呋喃和25g去离子水混合，25℃搅拌4h。将上述混合液移入反应釜，80℃水热12h。将得到的白色块装样品于25℃下蒸发溶剂40h，研磨成粉备用。取3g上述粉末样品，加入500mL，2.5M H2SO4(乙醇和硫酸的混合液)进行离子交换20h，然后用去离子水洗至中性，得到催化剂C-3。
将1g上述催化剂，100g山梨醇装入三口烧瓶中，在0.2bar，130℃条件下反应12h。反应后从混合液中取出少量反应液，快速降温，稀释，取过滤后的稀释液进行高效液相色谱分析，反应结果见表1。
实施例4：
10g二乙烯基苯、10g对苯乙烯磺酸钠，2g偶氮二异丁腈、50g四氢呋喃和20g去离子水混合，20℃搅拌3h。将上述混合液移入反应釜，60℃水热10h。将得到的白色块装样品于20℃下蒸发溶剂28h，研磨成粉备用。取3g上述粉末样品，加入400mL，2M H2SO4(乙醇和硫酸的混合液)进行离子交换25h，然后用去离子水洗至中性，得到催化剂C-4。
将1g上述催化剂，50g山梨醇装入三口烧瓶中，在0.1bar，120℃条件下反应10h。反应后从混合液中取出少量反应液，快速降温，稀释，取过滤后的稀释液进行高效液相色谱分析，反应结果见表1。
实施例5：
10g二乙烯基苯、60g对苯乙烯磺酸钠，2g偶氮二异丁腈、180g四氢呋喃和60g去离子水混合，35℃搅拌6h。将上述混合液移入反应釜，130℃水热30h。将得到的白色块装样品于35℃下蒸发溶剂50h，研磨成粉备用。取3g上述粉末样品，加入750mL，3.5M H2SO4(乙醇和硫酸的混合液)进行离子交换22h，然后用去离子水洗至中性，得到催化剂C-5。
将1g上述催化剂，180g山梨醇装入三口烧瓶中，在0.4bar，170℃条件下反应30h。反应后从混合液中取出少量反应液，快速降温，稀释，取过滤后的稀释液进行高效液相色谱分析，反应结果见表1。
实施例6：
10g二乙烯基苯、70g对苯乙烯磺酸钠，3g偶氮二异丁腈、185g四氢呋喃和70g去离子水混合，40℃搅拌7h。将上述混合液移入反应釜，150℃水热34h。将得到的白色块装样品于30℃下蒸发溶剂60h，研磨成粉备用。取3g上述粉末样品，加入800mL，4M H2SO4(乙醇和硫酸的混合液)进行离子交换10h，然后用去离子水洗至中性，得到催化剂C-6。
将1g上述催化剂，200g山梨醇装入三口烧瓶中，在0.5bar，200℃条件下反应35h。反应后从混合液中取出少量反应液，快速降温，稀释，取过滤后的稀释液进行高效液相色谱分析，反应结果见表1。
实施例7：
10g二乙烯基苯、80g对苯乙烯磺酸钠，4g偶氮二异丁腈、250g四氢呋喃和70g去离子水混合，40℃搅拌7h。将上述混合液移入反应釜，150℃水热34h。将得到的白色块装样品于30℃下蒸发溶剂60h，研磨成粉备用。取3g上述粉末样品，加入800mL，4M H2SO4(乙醇和硫酸的混合液)进行离子交换12h，然后用去离子水洗至中性，得到催化剂C-7。
将1g上述催化剂，200g山梨醇装入三口烧瓶中，在0.4bar，200℃条件下反应35h。反应后从混合液中取出少量反应液，快速降温，稀释，取过滤后的稀释液进行高效液相色谱分析，反应结果见表1。
实施例8：
10g二乙烯基苯、0.85g对苯乙烯磺酸钠，0.25g偶氮二异丁腈、10g四氢呋喃和10g去离子水混合，20℃搅拌0.5h。将上述混合液移入反应釜，50℃水热5h。将得到的白色块装样品于20℃下蒸发溶剂24h，研磨成粉备用。取3g上述粉末样品，加入300mL，1M H2SO4(乙醇和硫酸的混合液)进行离子交换48h，然后用去离子水洗至中性，得到催化剂C-8。
将1g上述催化剂，1g山梨醇装入三口烧瓶中，在0.1bar，100℃条件下反应0.5h。反应后从混合液中取出少量反应液，快速降温，稀释，取过滤后的稀释液进行高效液相色谱分析，反应结果见表1。
实施例9：
10g二乙烯基苯、4.8g对苯乙烯磺酸钠，0.25g偶氮二异丁腈、100g四氢呋喃和10g去离子水混合，30℃搅拌3h。将上述混合液移入反应釜，100℃水热24h。将得到的白色块装样品于室温下蒸发溶剂48h，研磨成粉备用。取3g上述粉末样品，加入300mL，1H2SO4(乙醇和硫酸的混合液)进行离子交换24h，然后用去离子水洗至中性，得到催化剂C-9。
将1g上述催化剂，100g山梨醇装入三口烧瓶中，在0.3bar，150℃条件下反应12h。反应后从混合液中取出少量反应液，快速降温，稀释，取过滤后的稀释液进行高效液相色谱分析，反应结果见表1。
实施例10-13：
将实施例9中的催化剂回收，通过1,4-二氧六环和去离子水洗涤、活化、烘干等操作后，按照实施例4的方法进行活性评价，结果见表2。
表1不同固体酸催化剂上山梨醇脱水制备异山梨醇的反应结果
表2循环次数对于山梨醇脱水制备异山梨醇的影响
综上所述，本发明的聚合物型固体酸催化剂能够在无溶剂、常压、较温和
综上所述，本发明的聚合物型固体酸催化剂能够在无溶剂、常压、较温和的反应条件下高效的催化山梨醇脱水制备异山梨醇。采用上述催化剂，能够有效的减少环境污染、不腐蚀设备、催化剂易于回收利用，山梨醇最高转化率高达94％，异山梨醇的选择性高达91％以上。本发明的催化剂具有很高的稳定性，循环使用五次仍然保持良好的催化性能。本发明催化剂对设备要求低，催化剂再生方便，适用于工业化生产。
以上所述实施例仅为本发明的部分实施例，并非本发明的限制条件，应当指出，本领域的技术人员在不脱离本发明的条件下，若对该发明做一定程度的补充，改进和排列组合，这些补充，改进和排列组合也视为本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂，其特征在于催化剂为聚合物型固体酸催化剂。
2.如权利要求1所述的一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂，其特征在于所述的聚合物型固体酸催化剂为二乙烯基苯和对苯乙烯磺酸钠混合物，其中对苯乙烯磺酸钠和二乙烯基苯的摩尔比为0.085-10:1。
3.如权利要求1或2所述的一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂的制备方法，其特征在于包括下述步骤：
1)将二乙烯基苯、对苯乙烯磺酸钠、偶氮二异丁腈、四氢呋喃和水按照如下质量比混合：二乙烯基苯：对苯乙烯磺酸钠：偶氮二异丁腈：四氢呋喃：水=10：0.85-100：0.25-5：10-300：10-100，原料液混合后，于20-40oC搅拌0.5-10h，移入反应釜，在50-200oC条件下水热反应5-48h；
2)反应釜充分冷却后，在20-40oC挥发溶剂24-72h，研磨成粉末状，备用；
3)按粉末样品与离子交换液的质量比为1:100-300，在上述粉末样品中加入离子交换液，搅拌12-48 h；
4)将3)得到的溶液过滤，去离子水洗涤至中性；
5)将4)得到的滤饼在70-150oC干燥10-24h，得到催化剂。
4.如权利要求3所述的一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂的制备方法，其特征在于所述的离子交换液为乙醇和硫酸的混合液，混合液中硫酸的浓度为1-5mol/L。
5.如权利要求1或2所述的一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂的应用，其特征在于包括如下步骤：
催化剂与山梨醇的重量比为1:1-300，反应温度为100-300oC，反应时间0.5-48h，压力为0.1-0.5bar。
CN201811158409.0A 2018-09-30 2018-09-30 一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂及其制法和应用 Pending CN109261202A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811158409.0A CN109261202A (zh) 2018-09-30 2018-09-30 一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂及其制法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811158409.0A CN109261202A (zh) 2018-09-30 2018-09-30 一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂及其制法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109261202A true CN109261202A (zh) 2019-01-25

Family

ID=65195888

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811158409.0A Pending CN109261202A (zh) 2018-09-30 2018-09-30 一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂及其制法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109261202A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110483678A (zh) * 2019-07-19 2019-11-22 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂及其制备方法和应用
CN110813260A (zh) * 2019-11-21 2020-02-21 福州大学 一种高效吸附低浓度氨气的多级孔聚合物固体酸的制备方法
CN112574229A (zh) * 2019-09-29 2021-03-30 中国石油化工股份有限公司 山梨醇脱水制备异山梨醇的方法及其共聚物基催化剂的制备方法
CN114437101A (zh) * 2022-04-08 2022-05-06 山东天力药业有限公司 一种异山梨醇的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101492457A (zh) * 2009-02-27 2009-07-29 南京工业大学 一种异山梨醇的制备方法
CN104399526A (zh) * 2014-09-25 2015-03-11 华东理工大学 聚合物催化剂及其在1,4-山梨醇制备中的应用
CN104525260A (zh) * 2014-12-25 2015-04-22 江南大学 一种用于酯化反应的聚合型固体酸催化剂及其制备方法
WO2017013297A1 (es) * 2015-07-20 2017-01-26 Universidad De Málaga Deshidratación de sorbitol a isosorbida en ausencia de disolvente mediante catálisis heterogénea usando resinas sulfónicas como catalizadores
CN107573358A (zh) * 2017-09-11 2018-01-12 大连理工大学 一种山梨醇脱水制备异山梨醇的方法
CN108558598A (zh) * 2018-04-26 2018-09-21 华东师范大学 一种酸性溶胀聚离子液体催化环己酯类化合物水解反应制备环己醇的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101492457A (zh) * 2009-02-27 2009-07-29 南京工业大学 一种异山梨醇的制备方法
CN104399526A (zh) * 2014-09-25 2015-03-11 华东理工大学 聚合物催化剂及其在1,4-山梨醇制备中的应用
CN104525260A (zh) * 2014-12-25 2015-04-22 江南大学 一种用于酯化反应的聚合型固体酸催化剂及其制备方法
WO2017013297A1 (es) * 2015-07-20 2017-01-26 Universidad De Málaga Deshidratación de sorbitol a isosorbida en ausencia de disolvente mediante catálisis heterogénea usando resinas sulfónicas como catalizadores
CN107573358A (zh) * 2017-09-11 2018-01-12 大连理工大学 一种山梨醇脱水制备异山梨醇的方法
CN108558598A (zh) * 2018-04-26 2018-09-21 华东师范大学 一种酸性溶胀聚离子液体催化环己酯类化合物水解反应制备环己醇的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIAN ZHANG等: "Enhanced catalytic performance in dehydration of sorbitol to isosorbide over a superhydrophobic mesoporous acid catalyst", 《CATALYSIS TODAY》 *
修玉贺等: "山梨醇催化选择脱水的新进展", 《科学通报》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110483678A (zh) * 2019-07-19 2019-11-22 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂及其制备方法和应用
CN110483678B (zh) * 2019-07-19 2021-09-14 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂及其制备方法和应用
CN112574229A (zh) * 2019-09-29 2021-03-30 中国石油化工股份有限公司 山梨醇脱水制备异山梨醇的方法及其共聚物基催化剂的制备方法
CN112574229B (zh) * 2019-09-29 2022-03-29 中国石油化工股份有限公司 山梨醇脱水制备异山梨醇的方法及其共聚物基催化剂的制备方法
CN110813260A (zh) * 2019-11-21 2020-02-21 福州大学 一种高效吸附低浓度氨气的多级孔聚合物固体酸的制备方法
CN114437101A (zh) * 2022-04-08 2022-05-06 山东天力药业有限公司 一种异山梨醇的制备方法
CN114437101B (zh) * 2022-04-08 2022-05-31 山东天力药业有限公司 一种异山梨醇的制备方法
WO2023193430A1 (zh) * 2022-04-08 2023-10-12 山东天力药业有限公司 一种异山梨醇的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109261202A (zh) 一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂及其制法和应用
CN106146307B (zh) 基于uv光催化反应的不饱和植物油烷基化物及制备方法
Lai et al. Highly efficient conversion of cellulose into 5-hydroxymethylfurfural using temperature-responsive ChnH5-nCeW12O40 (n= 1–5) catalysts
CN108084120B (zh) 用于制备5-羟甲基糠醛的酸碱双功能固体催化剂及其制备方法和应用
CN106215951A (zh) 一种核壳结构磁性碳基固体酸催化剂及其制备方法以及在木质纤维素水解糖化过程中的应用
CN103182324A (zh) 一种疏水有机骨架固体碱催化剂的制备方法
CN113512164B (zh) 雪花状仿生共价有机骨架COFs光催化剂及其制法
JP7339631B2 (ja) 炭素ベース固体酸触媒及びその製造方法、並びにそれをバイオマス水熱転換に使用する方法
CN112574142A (zh) 一种由生物质糖制备2,5-呋喃二甲醇的方法
CN105237336A (zh) 一种负载型离子液体催化酯交换反应合成碳酸二甲酯联产乙二醇的方法
CN105254499A (zh) 一种含酚羟基桐油酸酯烷基化化合物及其制备方法和应用
CN103055937A (zh) 一种用于酯交换反应的固载化离子液体的制备方法
CN102627532A (zh) 一种海藻酸铜的应用
CN110483678B (zh) 一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂及其制备方法和应用
CN102093499A (zh) 一种超大比表面积吸附树脂的制备方法
CN113578383A (zh) 一种磺酸修饰的聚苯乙烯微球的制备及其催化糠醇转化为乙酰丙酸乙酯的方法
CN105536832B (zh) 介孔磷酸铌催化剂的制备方法及其在山梨醇制异山梨醇中的应用
CN108250256A (zh) 一种制备高纯度安石榴苷结晶粉末的方法
CN110773232B (zh) 环氧烷烃水合制二醇催化剂、制备方法及应用
CN105013539B (zh) 一种制备甲酸甲酯的固相催化剂及其制备方法和应用
CN104177447B (zh) 一种碳基固体酸催化木质素降解制备酚类化学品的方法
CN103755971A (zh) 一种酸性离子液体和有机溶剂在秸秆中提取木质素的方法
CN110102343A (zh) 一种复合酸催化剂及其催化糖类制备5-羟甲基糠醛的方法
CN103864572A (zh) 一种制备二醇的方法
CN109232196A (zh) 一种甲基叔丁基醚的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190125